DK165154B - Fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede insekter i afgroeder dyrket i eller naer ved vand - Google Patents

Fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede insekter i afgroeder dyrket i eller naer ved vand Download PDF

Info

Publication number
DK165154B
DK165154B DK418985A DK418985A DK165154B DK 165154 B DK165154 B DK 165154B DK 418985 A DK418985 A DK 418985A DK 418985 A DK418985 A DK 418985A DK 165154 B DK165154 B DK 165154B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
water
rice
pyrethroid
insects
insecticide
Prior art date
Application number
DK418985A
Other languages
English (en)
Other versions
DK418985D0 (da
DK418985A (da
DK165154C (da
Inventor
Gerd H Dahl
Joseph Simkin
Original Assignee
Atochem North America
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem North America filed Critical Atochem North America
Publication of DK418985D0 publication Critical patent/DK418985D0/da
Publication of DK418985A publication Critical patent/DK418985A/da
Publication of DK165154B publication Critical patent/DK165154B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK165154C publication Critical patent/DK165154C/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28Microcapsules or nanocapsules

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønskede insekter i afgrøder dyrket i eller nær ved vand ved påføring af en vandig dispersion af pyrethroidholdige mikrokapsler.
5
Anvendelsen af pyrethroider (syntetiske pyrethriner) til kontrol af agrikultureile insekter, som volder skade på afgrøder, er på dramatisk vis forøget i de senere år. Betragtet som en klasse af forbindelser er de langt den 10 hurtigst voksende gruppe af insekticider, og det forventes, at de inden for nogle få år vil erobre så meget som halvdelen af det totale marked for insekticider. Deres fordele er den høje grad af insekticidaktivitet og sædvanligvis den lave toxicitet over for pattedyr i sammen-15 ligning med andre insekticider, f.eks. organophosphater. En alvorlig ulempe er deres høje toxicitet over for fisk, hvilket på alvorlig måde begrænser anvendelsen deraf på afgrøder i eller i nærheden af vand, såsom f.eks. ris (kontrol af risvandssnudebille).
20
Mikroindkapsling som en teknik til formulering af pesticider har været anvendt i forbindelse med organophosphat-insekticider, såsom diazinon og methylparathion, og de resulterende produkter er kommercialiseret til agrikultu-25 relle og strukturelle anvendelser til kontrol af skadevoldende organismer som henholdsvis KNOX OUT® 2FM insekticid og PENNCAP® M insekticid (registrerede varemærker fra Pennwalt Corporation). Det har vist sig, at denne teknik har givet disse pesticider en forlænget biologisk 30 effektivitet, og at den har reduceret deres toxicitet over for pattedyr. Det har således vist sig, at KNOX OUT® 2FM insekticid er mere end 16 gange mindre toxisk oralt og mere end 8 gange mindre toxisk dermalt end konventionelle formuleringer af den aktive diazinonbestanddel. 35 Ligeledes er PENNCAP® M insekticid mindst 5 gange mindre toxisk oralt og 10 gange mindre toxisk dermalt end konventionelle formuleringer af den ikke indkapslede aktive
DK 165154B
2 methylparathionbestanddel. Det kan således forventes, at mikroindkapsling generelt kan reducere toxicitet over for pattedyr med en faktor på 5 til ca. 20 gange. På den anden side er toxicitet over for fisk af methylparathion, 5 målt ved 96 timers udsættelse for ørred ved standardprøver, praktisk talt upåvirket ved mikroindkapsling. Ved denne prøve er koncentrationerne af aktiv bestanddel, som kræves til at dræbe 50% af fiskene, således henholdsvis 6,44 ppm og 5,16 - 8,19 ppm for de indkapslede og konven-10 tionelle methylparathion-formuleringer.
Det har meget overraskende vist sig, at mikroindkapsling-: en af pyrethroider resulterer i en reduktion af fiske-toxicitet, som langt overskrider de før angivne værdier.
15 En 96 timers udsættelse af ørred for vand, der indeholder et ikke indkapslet, emulgerbart koncentrat af pyrethroid (permethrin), 0,015 mg af den aktive bestanddel pr. liter vand, resulterede således i, at 50% af de tilstedeværende fisk døde. I modsætning dertil døde ingen af de ørreder, 20 der blev udsat for den indkapslede permethrin-formulering, selv i den højeste koncentration, 18,5 mg aktiv bestanddel pr. liter. Forskellen hvad angår akut toxicitet er således over en faktor 1.200. Ved et andet forsøg, der gør brug af en anden formulering af mikroindkapslet per-25 methrin, svarede forskellen mellem de koncentrationer, der krævedes til at frembringe 50% af fiskenes død, til en faktor på 4.800. Denne dramatiske reduktion af fiske-toxiciteten overskrider derfor i høj grad den tidligere observerede reduktion hvad angår toxicitet, som er typisk 30 for mikroindkapslede organophosphater.
Selv om man ikke har fundet nogen tilfredsstillende forklaring på denne uventet lave fisketoxicitet, har disse mikroindkapslede pyrethroider, såsom permethrin, udmærket 35 biologisk aktivitet mod uønskede insektarter, mens de bibeholder et lavt niveau for toxicitet mod pattedyr.
3
Denne uventede erkendelse har vigtige økonomiske konsekvenser i den forstand, at disse stadigt vigtigere insekticider nu er brugbare på anvendelsesområder, på hvilke de for tiden ikke er godkendt på grund af høj fisketoxi-5 citet.
Den foreliggende opfindelse angår som nævnt en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønskede insekter i afgrøder dyrket i eller nær ved vand. Fremgangsmåden ifølge opfindel-10 sen er kendetegnet ved, at man påfører en insekticidt effektiv mængde af et lagerstabilt, vandbaseret insekticid bestående i alt væsentligt af mikrokapsler omfattende et pyrethroid i form af permethrin eller fenvalerat indeholdt i en indkapslende væg af et tværbundet polymert ma-15 teriale bestående i alt væsentligt af polyamid-polyurin- stof, hvorigennem pyrethroidet kan diffundere, idet 10 til 100% af den tværbundne polymere væg er indlejret i et tredimensionalt polymernetværk, hvor vægt forholdet mellem pyrethroidet og mikrokapslernes polymere ligger i området 20 1:1 til 50:1, og koncentrationen af mikrokapslerne i den vandige blanding er 1 til 50 vægt-%.
Det omhandlede insekticid er udsprøjteligt.
25 . Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen påfører man, f.eks. ved sprøjtning, en insekticidt effektiv mængde af det omhandlede middel (typisk fra 9 til 113 g aktiv bestanddel pr. 40 Ar (acre) svarende til ca. 0,022-0,28 kg pr. ha, eller derover) til en insekt inficeret afgrøde til kontrol 30 af de uønskede insekter. Afgrøderne omfatter ris, mandler, æbler, bladselleri, broccoli, rosenkål, kål, blomkål, bomuld, salat, fersken, pærer, kartofler, sojabønner, spinat, sød majs og skove, og de uønskede insekter, der kan bekæmpes, er risvandssnudebille, grøn riscikade, 35 brunt halwinget springende insekt, halwinget springende insekt med hvid ryg, græsbladvikler, risstængelborende insektlarve, mindre brunt halwinget springende insekt,
DK 165154 B
4 myg, navleappelsinorm, ferskenkvistborende insektlarve, æblebladlus, rødbåndet bladvikler, tværbåndet bladvikler, blommesnudebille, hvid æblecikade, plettet teltdannende bladminerer, falmet planteinsekt, vegetabilsk blad-5 minerer, kålmålerlarve, kornet knoporm, sort knoporm, efterårs-hærorm, sukkerroe-hærorm, importeret kålorm, kålmøl, frøkapselorm (majsaksorm) tobaksknoporm, lyserød frøkapselorm, Lygus insekt, bomuldsbladperforator, frøkapselsnudebille, bomuldsangribende Halticus uhleri, 10 sump-kålorm, mellus, bomuldsbladlus, orientalsk frugtmøl, lille ferskentræsborende insektlarve, rosentorbist, Psyllidae pæreloppe, æblevikler, grøn frugtorm, Colorado-kartoffelbille, kartoffelcikade, asterscikade, kartof-felloppebille, kartoffelbladlus, kartoffelknoldsorm, kar-15 toffelloppe, grøn kløverorm, mexikansk bønnebille, bønne bladsbille, sojabønnemålerlarve, fløjlsbønnekålorm, cikader, komplex knoporm, europæisk majsborende insektlarve, sydlig hærorm, zigøjnermøl, vestlig granknoporm, østlig granknoporm, græstuemøl, teltkålorm, efterårs-20 snareorm, knop- og løvfortærende insektlarve og fyrre bladshveps .
Fremgangsmåden er især fordelagtig til bekæmpelse af risvandssnudebille, risstængelborende insektlarve og/eller 25 grøn riscikade.
Fremgangsmåden er særlig velegnet til behandling af områder, hvor der dyrkes ris.
30 Fremgangsmåden er også velegnet til bekæmpelse af myg el ler myggelarver, specielt ved påføring af et omhandlet insekticid på vand, hvori myggene eller myggelarverne yngler, udklækkes, udvikles og lever, i en effektiv mængde.
Fremgangsmåder til mikroindkapsling af små dråber, herunder insekticider generelt, er beskrevet i U.S. patent 35
DK 165154B
5 nr. 3 577 515 og U.S. patent nr. 3 959 464. De herfra kendte metoder er velegnede til fremstilling af det mikroindkapslede insekticid, som anvendes i fremgangsmåden ifølge opfindelsen, idet man i stedet for de 5 dråber, der skal indkapsles, anvender pyrethroidet. Disse processer fungerer dog ikke med naturlige pyrethriner.
Man bringer således en blanding af pyrethroidet og po-lymer-precursorerne, såsom sebacoylchlorid og polymethy-10 len-polyphenylisocyanat i kontakt i form af en emulsion med en vandig blanding af kaustiske og divalente og/eller polyfunktionelle aminer. Efter neutralisation bliver den resulterende vandige suspension af mikrokapsler stabiliseret ved tilsætning af et eller flere passende suspende-15 ringsmidler.
Insekticide egenskaber (biologisk effektivitet) af en sådan formulering bestemmes typisk ved laboratorieprøver under anvendelse af husfluer som forsøgsorganismen. Ef-20 fektivitetsprøven beskrives således: 2
Glasplader (med areal ca. 419 cm ) besprøjtes med 2,15 mg 2 af det middel, der skal undersøges, pr. m . Man lader derpå pladerne ældes i 30 dage efter, at de er indført i 25 kubiske bure med et volumen på ca. 28,3 liter ved stuetemperatur. Derpå indfører man i hver beholder voksne husfluer (Musca domestica, NAIDM-stamme, gennemsnitligt 44 pr. bur) af blandet køn med tidsintervaller, der er angivet i tabellen, sammen med næringsmiddel (pulvermælk 30 og sukker) og vand. Forsøgene gennemføres in duplo. Evalueringer af mortalitet foretages efter udsættelse i 24 timer.
Fiske-toxiciteten af mikroindkapslede og konventionelle, 35 emulgerbare koncentrat-formuleringer af pyrethroider bestemmes ved en standardmetode. Ved denne metode tilsættes de krævede pesticid-koncentrationer til 15 liter vand af
DK 165154B
6 kendt vandkvalitet. Efter passende dispergering af pesticidet indfører man lille regnbueørred. Prøverne gennemføres samtidigt ved 12 °C og varer i 96 timer. Belysning bibeholdes med intervaller af 16 timers lys efterfulgt af 5 8 timers mørke. Mortalitetsaflæsninger foretages efter - 24, 48, 72 og 96 timer.
De anvendte pyrethroider, permethrin (CAS nr. 52645-53-1) og fenvalerat (CAS nr. 51630-58-1) er velkendte og til-10 gængelige i handelen. Deres fremstilling er beskrevet i litteraturen, og de har følgende formler:
CL
^C-CiL 9 15 α ca-^-cocn-^) V© - . permethrin 20 !
a-@-™C0CH-O
fenvalerat 25
Ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, ved hvilken der opnås de fordele og eliminerers de 30 ulemper, der er beskrevet i det foregående, anvendes et insekticidt middel omfattende mikrokapsler af et syntetisk pyrethroid, som findes inden for en indkapslende væg eller hud af tværbundet polymert materiale. Et fore-trukkent middel til anvendelse i fremgangsmåden udgøres 35 af en blanding af mikrokapslerne i en vandig bærer, dvs.
en opslæmning, suspension eller dispersion af mikrokapslerne i vand, hvori der kan være inkorporeret 7 suspenderingsmidler, f.eks. tværbundne acrylsyreinter-polymere som diskuteret i U.S. patent nr. 3 426 004, andre suspenderingsmidler, såsom hydroxyethylcellulose, gummiarter, lerarter, silica med partikelstørrelse under 5 1 urn og andre uorganiske materialer, befugtningsmidler og dispergeringsmidler, såsom detergenter, polyvinyl-alkoholer, gelatine, methylcellulose, casein og lerarter, og "klæbemidler" (materialer, der bevirker, at kapslerne klæber på bladene og ikke falder til jorden), såsom 10 gelatine, bentonitter, gummiarter, polysulfider, poly- acrylsyre og både olier fra jordolie og planter og animalsk olie.
Den polymerisationsmetode og -teknik, der er knyttet til 15 fremstilling af den polymere hud af mikrokapslerne, er generelt beskrevet i U.S. patentskrift nr. 3 577 515, og det tilsvarende britiske patentskrift nr. 1 091 141. I disse referencer er der beskrevet en fremgangsmåde til indkapsling ved grænsefladekondensation af komplementære, 20 organiske, polykondensatdannende mellemprodukter, der reagerer til dannelse af tværbundet polykondensat. Ved omrøring etablerer man en dispersion af små dråber, der skal indkapsles, og som indeholder et første af de angivne mellemprodukter, i et legeme af væske, der er i 25 kontinuerlig fase og er ublandbar med de små dråber og i det væsentlige er fri for nogen reaktant, der er komplementær i forhold til det første mellemprodukt. Derefter indfører man et andet af de angivne mellem produkter, dvs. komplementært i forhold til det første 30 mellemprodukt, i den kontinuerlige væskefase, således at første og andet mellemprodukt reagerer som grænseflader mellem de små dråber og den kontinuerlige fase til indkapsling af de små dråber med en hud af det angivne polykondensat. Mindst et af mellemprodukterne (hvoraf et 35 eller begge kan være blandinger af monomere) omfatter i det mindste delvist en polyfunktionel reaktant, der (a) er komplementær i forhold til og på effektiv måde kan
DK 165154B
8 indgå i en tværbindingsreaktion med det andet af mellemprodukterne, og som (b) indeholder mindst tre reaktive grupper, der er ens, og som på effektiv måde er funktionelle ved den polykondensatdannende reaktion, og 5 som er valgt blandt amin-, isocyanat-, C0C1- og SO2CI-grupper. Derved reagerer mellemprodukterne således, at de indkapsler de små dråber inden i den før angivne polykondensathud, hvori der foreligger tværbinding. Eksempler på passende diamin- og polyamin-reaktanter er 10 ethylendiamin, phenylendiamin, toluendiamin, hexa- methylendiamin, diethylentriamin, piperazin, 1,3,5-ben-zentriamin-trihydrochlorid, 2,4,6-triaminotoluen-tri- hydrochlorid, tetraethylenpentamin, pentaethylenhexamin, polyethylenimin, 1,3,6-triaminonaphthlen, 3,4,5-triamino-15 1,2,4-triazol, melamin og 1,4,5,8-tetraminoanthraquinon.
Eksempler på difunktionelle og polyfunktionelle syreafledte forbindelser, som tilvejebringer C0C1- og SC^Cl-reaktive grupper, er sebacoylchlorid, ethylen-bis-chlorformiat,‘ phosgen, azelaoylchlorid, adipoylchlorid, 20 terephthaloylchlorid, dodecandisyrechlorid, dimert syre- chlorid, 1,3-benzensulfonyldichlorid, trimesoylchlorid, 1,2,4,5-benzentetrasyrechlorid, 1,3,5-benzen-trisulfonyl-chlorid-trimersyrechlorid, citronsyrechlorid og 1,3,5-benzen-trischlorformiat. Mellemprodukter, der er anven-25 delige ved tilvejebringelse af reaktive isocyanatgrupper, er repræsenteret ved sådanne forbindelser som para-phenylen-diisocyanat, meta-phenylen-diisocyanat, naphtha-len-1,5-diisocyanat, tetrachlor-m-phenylen-diisocyanat, 2,4-toluen-diisocyanat, 2,6-toluen-diisocyanat, 4,4-di-30 phenyl-diisocyanat, dichlordiphenylmethan-diisocyanater, bibenzyl-diisocyanat, bitolylen-diisocyanat, diphenyl-ether-diisocyanater, dimethyldiphenyl-diisocyanater, polymethylenpolyphenyl-isocyanater, triphenylmethan- 4,4',4"-triisocyanat, isopropylbenzen-α-diisocyanat og 35 lignende.
DK 165154B
9
Der tilvejebringes en tilstrækkelig mængde polyfunktionel reaktant (dvs. trifunktionel eller derover), f.eks. en reaktant med mindst 3 funktionelle grupper, som før omtalt, ved polykondensationsopskriften med henblik på 5 frembringelse af mikrokapsler, hvorved kapselvæggen af polyamidpolyurinstof er ca. 10 til 100% tværbundet, dvs., at 10 til 100% af den polymere er en del af et tredimensionalt polymert netværk. Ved de foretrukne udførelsesformer vil kapselvæggen af polyamid-polyurinstof være 30 10 til 90% tværbundet. Mikrokapsler af polyamider uden nogen tværbinding ville grafisk talt bestå af strenge af lineære polymere molekyler, der ikke er forbundet med hinanden. Ved tværbinding af polyamidet er disse strenge bundet sammen på forskellige positioner langs deres længde, 15 hvilket frembringer et meget "tættere" netværk.
Den gennemsnitlige partikelstørrelse af mikrokapslerne vil sædvanligvis ligge mellem ca. 3 og ca. 130 μπι, idet en foretrukken partikelstørrelse er ca. 10 til 45 um. Så-20 danne relativt fine partikler kan med fordel forhindre tilstopning af åbninger i det sprøjteudstyr, der anvendes til påføring af de pesticide midler i marken. Vægtykkelsen af den tværbundne kapsel af polyamidpolyurinstof vil ligge mellem ca. 0,5 og 4 um, idet man foretrækker inter-25 vallet fra ca. 1 til 3 um. Tykkelsen af kapselvæggen samt tværbindingsgraden af den polymer, hvoraf væggen består, vil påvirke diffusionshastigheden af insekticidet (pyre-throid) gennem væggen. Derved påvirkes egenskaberne af insekticidet i marken, idet det udviser forlænget virk-30 ning og forøget intensitet af insektdrab. Størrelsen af mikrokapslerne kontrolleres under fremstillingsprocessen ved sådanne faktorer som omhyggelig kontrol af dispersionsgraden af det materiale, der skal indkapsles, og ved kontrol af omrøringen og mængden af emulgeringsmidlet i 35 den kontinuerlige fase. Tykkelsen af mikrokapslens væg kontrolleres ved mængden af det reaktive mellemprodukt, der opløses i det materiale, der skal indkapsles.
DK 165154B
ίο
En suspension eller opslæmning af mikrokapslerne i vand er den normale udførelsesform for transport, opbevaring og endelig dispensering af det insekticide middel på det område, der skal beskyttes mod insektangreb. Man anvender 5 konventionelle sprøjteapparater til påføring af disse insekticide formuleringer.
EKSEMPEL 1 10 Man fremstiller følgende opløsninger: A. Stamopløsning af polyvinylalkohol, hvoraf en 4% vandig opløsning har en viskositet på 35 - 45 cP ved 20 °C, bestemt med et Hoeppler-viscosimeter med faldende 15 kugle ("Elvanol 50 - 42 G," E. I. DuPont de Nemours &
Company) i varmt vand under hurtig omrøring.
B. Aminopløsning af 4,16 g ethylendiamin 4,76 g diethylentriamin 3 20 0,56 g natriumhydroxid i 25 cm vand 200 ml vand C. Organisk fase, fremstillet netop før brug, 84,7 g teknisk permethrin 94,4% aktiv 1,66 g sebacylchlorid 25 16,6 g polymethylen-polyphenylisocyanat ("PAPI 27" Upjohn Company) 100,3 g Tenneco® 500 - 100 aromatisk solvent og 500 ml 0,5% polyvinylalkohol opløsning A indføres i en 1-liter beholder med afbøjningsorganer, og der omrøres 30 kraftigt med en Kraft-omrører. Man tilsætter den organiske fase, opløsning C, efterfulgt øjeblikkeligt af amin-opløsningen B. Man gør brug af en skovlomrører i stedet for dispersionsomrøreren, og blandingen omrøres langsomt til bibeholdelse af en suspension i 2 timer. Deri resulte- 35 rende suspension fortyndes med yderligere vand og sigtes derpå gennem en 50 mesh sigte. Produktet bliver derpå neutraliseret til pH 7 og fortykket med 0,3 g xanthangum- 11
DK 165154B
mi. Der fremkommer totalt 1843 g opslæmning.
Under anvendelse af de på side 5 og 6 beskrevne effektivitets- og fisketoxicitetsprøver opnår man de resul-5 tater, der er vist i de følgende tabeller I og II.
10 15 20 25 30 35
DK 165154 B
12
XT
o
NO A i—1 A
ON \ \ \
O O O
x: o
A i—i A
CM \ \ \ r- o o o sz o
C A rH A
•H CO \ \ \ p <i o o o x: -p ra
E
P .C O
<D A iH A
Q <ί N \ \ cm o o o
. -P
0 ® ώ i r co i ,h —
p -DC
r era
1 PC C
ra o ra = -HQ)
F P
m CO rp 0 P > \ A CNi
-P -H CJ 00 ON A
tj c -p ε ·» ·* ·*
π P CDJ^p^rHAGO
i; di o ra i-i E C Ή
Jj -H O Ct_ (D
co -p ϊχ ra x -J -§ no
lj 5 ON
m -p
C X H
“ c JZ
Γ-H O O O O O
m P NO 1—1 '—1 >—i <—I <—1 .Γ-! m-C CJN \ \ \ \ \ > ^ -p o o o cm ον α x I ^ c ε σι u jera x o o o o o o r, CL i—1 i—1 i—1 <—I i—I i—1 CM \ \ \ \ \ \
c.-p r^ooocMCJNO
ej ra ^i r~i •o ra ra °- n m x o o o o o o ._i XC «—I i—1 i—I i—1 i—1 i—1 ,Η XI CO \ \ \ \ \ \
m C <Τ O O O CM ON O
*P <—1
1 O
xroooooo
i—I i—I i—1 i—1 i—1 i—I
<f \ \ \ \ \ \ es! o c o cm on α i—i r—
-H
P
x
-P I
ra x E c p ra
ra c -P
o. o ra •h ra X X pv
C0 —1 ON On A A A
P > "m A NO CNI i—1 CO
Ρ·Η ϋ O O O '—I CM A
C -P Ξ OOOOOO
0 ^—-1 η n t% η n rt uro oooooo C '—1 OPØ m ra x
DK 165154B
13
-P
•P
C
Kl e on o o) r-- r-~ c
P C
0 0 4J 0) CØ <4- to ø o
•H
•n t-( VD i CTn Γ*"·
4-J CD LAj<r H
q) o.
4-> co *H CT 'PC
ro ή oo m jo c cM[r"- un P TO O i-l E K 0
a CD <t CM CM
i—i a> —11 co co
c_ σ cn ro ø το -C
o i—co m 0£ ΙΛ JON On ro
•H 4-J
-4-5 f-H
1-1 0 ·Ρ mli^- on
1-1 O -P |C0 CO
O -P u c
m -H
Γ-H IlA -cf
ION CO
cn ro
TO
ρ ø
-P
Cl ip c Ή
P
0 -C
> -0 0 0
ø E
C- P
C 0 -P Q.
P
jc ø- -p ro 0 E -p p ro ø p
Q. -P
c -P 0 0 o P · c
0 1-1 O
1—1 -P
0 i—I
σ ro ø -p C Q. O. p •p ro E ro p -Y ø jo ø crop rp -p Os: ø
ø o ø CT
E P i—I
p o* ro ø
O ·ρ P E
a. s: p- Ld

Claims (4)

1. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønskede insekter i 5 afgrøder dyrket i eller nær ved vand, kendetegnet ved, at man påfører en insekticidt effektiv mængde af et lagerstabilt, vandbaseret insekticid bestående i alt væsentligt af en blanding i vand af mikrokapsler omfattende et pyrethroid. i form af permethrin eller fenva- 10 lerat indeholdt i en indkapslende væg af et tværbundet polymert materiale bestående i alt væsentligt af poly-amid-polyurinstof, hvorigennem pyrethroidet kan diffundere, idet 10 til 100% af den tværbundne polymere væg er indlejret i et tredimensionalt polymernetværk, hvor vægt-15 forholdet mellem pyrethroidet og mikrokapslens polymere ligger i området 1:1 til 50:1, og koncentrationen af mikrokapslerne i den vandige blanding er 1 til 50 vægt-%.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved, at det eller de uønskede insekter er risvandssnudebille, risstængelborende insektlarve og/eller grøn riscikade .
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 25 ved, at afgrøden er ris.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de uønskede insekter er myg eller myggelarver, og at insekticidet påføres vand, hvori myggene eller mygge- 30 larverne yngler, udklækkes, udvikles og lever, i en insekticidt effektiv mængde. 35
DK418985A 1984-11-05 1985-09-16 Fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede insekter i afgroeder dyrket i eller naer ved vand DK165154C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66823184A 1984-11-05 1984-11-05
US66823184 1984-11-05
US72673585 1985-04-24
US06/726,735 US4670246A (en) 1984-11-05 1985-04-24 Microencapsulated pyrethroids

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK418985D0 DK418985D0 (da) 1985-09-16
DK418985A DK418985A (da) 1986-05-06
DK165154B true DK165154B (da) 1992-10-19
DK165154C DK165154C (da) 1993-03-15

Family

ID=27099856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK418985A DK165154C (da) 1984-11-05 1985-09-16 Fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede insekter i afgroeder dyrket i eller naer ved vand

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4670246A (da)
EP (1) EP0183999B1 (da)
JP (1) JPH0635370B2 (da)
KR (1) KR920004156B1 (da)
CN (1) CN1012032B (da)
BR (1) BR8503780A (da)
CA (1) CA1247520A (da)
DE (1) DE3583490D1 (da)
DK (1) DK165154C (da)
ES (1) ES8608923A1 (da)
FI (1) FI80822C (da)
GR (1) GR852169B (da)
IL (1) IL75906A (da)
IN (1) IN164336B (da)
NO (1) NO168862C (da)
PH (1) PH22926A (da)
PT (1) PT80994B (da)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5229122A (en) * 1986-02-07 1993-07-20 Burroughs Wellcome Co. Pesticidal compositions
JPH0764686B2 (ja) * 1986-07-11 1995-07-12 住友化学工業株式会社 ピレスロイド系殺虫、殺ダニ組成物
IL79575A (en) * 1986-07-31 1990-11-29 Univ Ben Gurion Insecticidal composition comprising diazinon and process for the preparation thereof
DE3788642T2 (de) * 1986-09-26 1994-05-19 Toray Industries Polyphenylensulfon-faser und verfahren zur herstellung.
JP2676082B2 (ja) * 1987-12-25 1997-11-12 住友化学工業株式会社 ゴキブリ防除用マイクロカプセル剤
GB8827029D0 (en) * 1988-11-18 1988-12-21 Ici Plc Insecticidal compositions
JP2958531B2 (ja) * 1989-01-24 1999-10-06 住友化学工業株式会社 改良された水懸濁型ピレスロイド系殺虫組成物およびそれを用いる水田害虫の防除方法
US5164191A (en) * 1991-02-12 1992-11-17 Micro Vesicular Systems, Inc. Lipid vesicles having an alkyd as a wall-forming material
HUT61648A (en) * 1991-06-05 1993-03-01 Sandoz Ag Microcapsulated agrochemical compositions and process for producing them
US5733561A (en) * 1991-06-12 1998-03-31 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Insecticide composition and production process thereof
US5589370A (en) * 1995-08-01 1996-12-31 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for encapsulating sensitive materials
HU215572B (hu) * 1995-10-20 1999-01-28 AGRO-CHEMIE Növényvédőszer Gyártó, Értékesítő és Forgalmazó Kft. Mikrokapszulázott inszekticid készítmények, és eljárás azok előállítására
DE19646880A1 (de) 1996-11-13 1998-05-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Endosulfan-Mikrokapseldispersion
JP3489369B2 (ja) * 1997-01-31 2004-01-19 松下電器産業株式会社 ゴキブリ忌避剤含有電子部品材料を用いた電子部品
US6080418A (en) * 1997-04-07 2000-06-27 3M Innovative Properties Company Suspensions of microcapsules containing biologically active ingredients and adhesive microspheres
IL120802A (en) * 1997-05-08 2000-10-31 Univ Ben Gurion Process for encapsulating laygon
FR2790404B1 (fr) * 1999-03-01 2001-11-02 Virbac Sa Compositions pour le domaine aquatique contenant au moins une molecule active contenue dans au moins un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire, et son utilisation
GB0129976D0 (en) * 2001-12-14 2002-02-06 Mars Inc Treatment method
AU2003226888A1 (en) * 2002-03-15 2003-09-29 Cheminova A/S Microparticle formulation with reduced aquatic toxicity
JP4289870B2 (ja) * 2002-11-08 2009-07-01 住化エンビロサイエンス株式会社 殺虫組成物
AU2003297683A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-09 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
JP4794120B2 (ja) * 2003-08-20 2011-10-19 住化エンビロサイエンス株式会社 マイクロカプセル化組成物
WO2007019237A2 (en) * 2005-08-04 2007-02-15 Syngenta Participations Ag Coating compositions for pest control
US20080216385A1 (en) * 2007-03-09 2008-09-11 John Peters Microencapsulated animal trap bait for escape-proof repeating animal traps
US20080216387A1 (en) * 2007-03-09 2008-09-11 John Peters Microencapsulated animal trap bait for electronic traps
ES2645703T3 (es) 2009-02-13 2017-12-07 Monsanto Technology Llc Encapsulación de herbicidas para reducir daños en los cultivos
PL2605646T3 (pl) 2010-08-18 2017-01-31 Monsanto Technology Llc Wczesne zastosowanie kapsułkowych pochodnych acetamidu w celu zmniejszenia uszkodzeń upraw
TWI556737B (zh) * 2011-02-11 2016-11-11 陶氏農業科學公司 改良的殺蟲劑配方
MX373228B (es) 2011-08-23 2020-04-21 Vive Crop Prot Inc Formulaciones piretroides.
EP2589290B1 (en) 2011-11-04 2014-11-26 Endura S.p.a. Microcapsules comprising a pyrethroid and/or neonicontinoid and a synergizing agent
MX374838B (es) 2011-12-22 2025-03-06 Vive Crop Prot Inc Formulaciones de estrobilurinas.
CN103444701A (zh) * 2012-05-28 2013-12-18 武汉鑫利来针织有限公司 避蚊剂及其制备方法、应用
US9961900B2 (en) 2012-06-11 2018-05-08 Vive Crop Protection Inc. Herbicide formulations
CA2936968C (en) 2013-02-05 2021-02-23 Vive Crop Protection Inc. Mectin and milbemycin formulations
AU2015209073B2 (en) 2014-01-27 2019-01-31 Monsanto Technology Llc Aqueous herbicidal concentrates
MX2019015014A (es) 2017-06-13 2020-02-26 Monsanto Technology Llc Herbicidas microencapsulados.
WO2019038642A1 (en) 2017-08-25 2019-02-28 Vive Crop Protection Inc. MULTI-COMPONENT PESTICIDE COMPOSITIONS APPLIED TO SOIL
PY2005101A (es) 2019-01-30 2021-01-08 Monsanto Tech Herbicidas de acetamida microencapsulada
CN110292042A (zh) * 2019-07-22 2019-10-01 华环国际烟草有限公司 一种防治烟草粉螟的厚壁型微胶囊剂的制备及防治方法
EP3868207A1 (de) 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen
WO2024208945A1 (en) 2023-04-07 2024-10-10 Clever Bioscience S.R.L. Improved waxy delivery forms for oily agronomic active ingredients and method of preparation
DE102024120143A1 (de) 2024-07-15 2026-01-15 Biolitec Holding Gmbh & Co Kg Zusammensetzung zur kontrolle und bekämpfung von ungezieferbefall und mikrobieller belastung

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575882A (en) * 1963-12-13 1971-04-20 Pennwalt Corp Encapsulation process
US3577515A (en) * 1963-12-13 1971-05-04 Pennwalt Corp Encapsulation by interfacial polycondensation
US3959464A (en) * 1971-06-03 1976-05-25 Pennwalt Corporation Microencapsulated methyl and ethyl parathion insecticide in aqueous carrier
CA1020457A (en) * 1974-04-01 1977-11-08 Harold C. Nemeth Stable water dispersions of encapsulated parathion
US4155741A (en) * 1974-05-01 1979-05-22 Stauffer Chemical Company Stable suspension system for microencapsulated flowable formulations, and method of preparing stable suspension of microcapsules
US4056610A (en) * 1975-04-09 1977-11-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microcapsule insecticide composition
CA1044134A (en) * 1975-04-09 1978-12-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microcapsule insecticide composition
JPS5455726A (en) * 1977-10-07 1979-05-04 Sumitomo Chem Co Ltd Pyrethroid insecticide
US4280833A (en) * 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
DE3020781C2 (de) * 1980-05-31 1982-11-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Druckbeständige Mikrokapseln mit einer Polyamid-Außenhülle und einer durch Polyurethan-Polyharnstoff oder Polyharnstoff strukturierten Innenmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4497793A (en) * 1980-08-11 1985-02-05 Pennwalt Corporation Microencapsulated naturally occuring pyrethrins
JPH0670880B2 (ja) * 1983-01-21 1994-09-07 株式会社日立マイコンシステム 半導体記憶装置

Also Published As

Publication number Publication date
NO168862B (no) 1992-01-06
EP0183999A1 (en) 1986-06-11
BR8503780A (pt) 1986-12-09
NO168862C (no) 1992-04-15
DK418985D0 (da) 1985-09-16
PH22926A (en) 1989-01-24
FI80822C (fi) 1990-08-10
PT80994B (pt) 1987-09-30
CN1012032B (zh) 1991-03-20
JPH0635370B2 (ja) 1994-05-11
CN85106887A (zh) 1986-06-10
DE3583490D1 (de) 1991-08-22
PT80994A (en) 1985-09-01
JPS61115006A (ja) 1986-06-02
DK418985A (da) 1986-05-06
CA1247520A (en) 1988-12-28
GR852169B (da) 1985-12-24
IL75906A0 (en) 1985-12-31
IL75906A (en) 1988-02-29
IN164336B (da) 1989-02-25
FI80822B (fi) 1990-04-30
ES546150A0 (es) 1986-07-16
DK165154C (da) 1993-03-15
FI853808A0 (fi) 1985-10-02
FI853808L (fi) 1986-05-06
ES8608923A1 (es) 1986-07-16
US4670246A (en) 1987-06-02
KR860007875A (ko) 1986-11-10
KR920004156B1 (ko) 1992-05-30
NO853653L (no) 1986-10-27
EP0183999B1 (en) 1991-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK165154B (da) Fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede insekter i afgroeder dyrket i eller naer ved vand
JP5318564B2 (ja) 革新的製剤
RU2572889C2 (ru) Способ получения микрокапсул
CN101677532B (zh) 一种用于调节微胶囊化的活性成分的释放速率的方法
CN102413683B (zh) 微囊化杀虫剂制剂
US3959464A (en) Microencapsulated methyl and ethyl parathion insecticide in aqueous carrier
KR20010015572A (ko) 조절이 용이한 방출 속도를 갖는 마이크로캡슐
CN1104277C (zh) 微胶囊化的组合物
DK149341B (da) Fremgangsmaade til indkapsling af hydrofobe stoffer ved graensefladepolykondensation
EA013743B1 (ru) Состав капсулы
Koestler Microencapsulation by interfacial polymerization techniques—Agricultural applications
DE3708671C2 (de) Mikroverkapselte pyrethroide, insektizide und/oder akarizide Mittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
SU1535365A3 (ru) Микрокапсула
EA018830B1 (ru) Стабилизированные препараты микрокапсул карбофоса
KR100659420B1 (ko) 카두사포스 마이크로캡슐화 제형
CA2075284A1 (en) Pesticidal formulations
JPS62215504A (ja) 農業用殺虫、殺ダニ組成物
KR102513421B1 (ko) 람다-사이할로트린을 캡슐화하는 미세캡슐
JPS6130502A (ja) 土壌害虫防除剤
JP2012017266A (ja) マイクロカプセル混合農薬組成物
Koestler TECHNIQUES–AGRICULTURAL APPLICATIONS
KR830001488B1 (ko) 살충제 조성물의 제조방법
De SAVIGNY et al. water soluble, monomer to the continuous aqueous phase. The resulting pesticide-containing capsules can then be recovered as a dry powder or left as a water slurry. Variations impor-tant to the performance of the products are achieved by con-trolling the following parameters.
HK1020690B (en) Microencapsulated compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed