DK161839B

DK161839B - Polymerblanding til brug ved frembringelse af overfladebelaegninger, laminater eller kompositmaterialer, to-pakkesammensaetning til brug ved fremstilling af polymerblandingen samt en fremgangsmaade til frembringelse af en overfladebelaegning og overfladebelaegning frembragt herved

Info

Publication number: DK161839B
Application number: DK426481A
Authority: DK
Inventors: Kevin Raymond Gordon; Jeffrey Richard Kelsey; Ivan Clifford Stannard
Original assignee: British Petroleum Co
Priority date: 1980-09-26
Filing date: 1981-09-25
Publication date: 1991-08-19
Also published as: DK426481A; NO157623C; HK65287A; DK161839C; NO813254L; NO157623B; DE3163520D1; EP0049098B1; JPS5798535A; EP0049098A1; JPS6238392B2; US4507411A

Description

i

DK 161839 B

Opfindelsen angår en polymerblånding til brug ved frembringelse af overfladebelægninger, laminater eller kompositmaterialer, en to-pakkesammensætning til brug ved fremstilling af polymerblandingen og en fremgangsmåde til frembringelse af en overfladebelægning ved 5 anvendelse af polymerblandingen.

Det er kendt, at polymerer, der indeholder carboxylsyre-, anhydrid-eller syrechloridgrupper (f.eks. maleiniseret polybutadien) kan tværbindes ved at omsætte dem med aminer eller alkoholer. F.eks.

10 omtales i beskrivelsen til EP patentansøgning nr. 802030, publiceret som nr. 0023084, denne reaktion anvendt til at indeslutte organisk materiale (f.eks. olie) og således tilvejebringe en teknik til rensning af oliespild. Til dette formål er forholdsvis hurtig tværbinding ønskværdig, men til overfladebelægninger vil den krævede 15 tværbindingshastighed afhænge af den specielle anvendelse. Det kan ydermere være ønskværdigt at tilsætte yderligere polymerer for at gøre belægningen sej og dermed øge dens kærvslagstyrke.

Mange traditionelle polymerer, der anvendes i overfladebelægninger 20 (f.eks. epoxyforbindelser, kultjæreharpikser, polyurethaner og polyestere), reagerer imidlertid ikke direkte med polymerer indeholdende carboxylsyre-, anhydrid- eller syrechloridgrupper eller vil kun reagere ved en temperatur over omgivelsestemperatur. Det er derfor vigtigt at udvælge et amin- eller al kohol tværbindingsmiddel, 25 som ikke alene vil tilvejebringe den ønskede tværbindingshastighed, men som ved omgi vel sestemperatur vil lette reaktionen mellem polymeren indeholdende syre-, anhydrid- eller syrechloridgrupper og den anden polymer.

30 Fra beskrivelsen til US patent nr. 4.028.432 kendes en epoxyharpiks-sammensætning, der er fremstillet ved omsætning af en væskeformig epoxyharpiks med et polycarboxyhærdningsmiddel. Hærdningsmidlet omfatter en mættet eller umættet, alifatisk, cycloalifatisk eller aromatisk forbindelse med carboxylsyre- og/eller -anhydridradikaler 35 og en lille andel af en polybutadien med carboxylsyre- og/eller -anhydridradikaler. De i US patentskriftet angivne sammensætningerne er kun hærdnelige ved forhøjet temperatur.

Fra beskrivelsen til US patent nr. 4.107.116 kendes

DK 161839 B

2 epoxyharpikssammensætninger omfattende en di epoxyforbindelse, en dicarboxyl syre, et hærdningsmiddel for epoxyforbindelsen og en mindre andel af en væskeformig elastomer med terminale funktionelle grupper, f.eks. maleiniseret polybutadien. Der kræves også forhøjet ® temperatur for at hærdne sammensætningerne ifølge US patent nr.

4.107.116.

I modsætning til ovennævnte kendte harpisker er det med den foreliggende opfindelse nu lykkedes at tilvejebringe polymerblandinger, som kan afbindes og hærdnes ved lavere temperaturer som f.eks. omgivelsestemperatur under opnåelse af udmærkede egenskaber med hensyn til' j hårdhed og fleksibilitet. i

Dette opnås med polymerblandingen ifølge opfindelsen til brug ved

IC

frembringelse af overfladebelægninger, laminater eller kompositma-tenaler, hvilken polymerblanding er ejendommelig ved, at den er fremstillet ved sammenbringning af følgende bestanddele: (a) 200-450 vægtdele af en polymer indeholdende carboxylsyre-, 20 anhydrid- eller syrechloridgrupper og afledt fra en forbindelse eller polymer med dobbeltbindinger, som er en polybutadien, polyi sopren, EPDM-gummi, naturgummi, hørfrøolie eller soyabøn-neolie 25 (b) 5-220 vægtdele af en tertiær amin, en alkohol eller et derivat af en amin, hvilket derivat er en ketimin eller en oxazolidin, og (c) 50-250 vægtdele af en polymer, der er en epoxyharpiks, en 30 polyurethan eller et reaktionsprodukt af vand og et diisocya-nat, hvilken polymer er i stand til at tværbinde med bestanddel (a) i nærvær af bestanddel (b), samt (d) eventuelt almindeligt kendte tilsætningsstoffer.

35

Den foreliggende opfindelse angår også en to-pakkesammensætning til brug ved fremstilling af polymerblandingen ifølge opfindelsen, hvilken to-pakkesammensætning er ejendommelig ved, at den ene pakke omfatter 5-220 vægtdele af en tertiær amin, en alkohol eller et

DK 161839 B

3 derivat af en amin, hvilket derivat er en ketimin eller en oxazoli-din, og den anden pakke omfatter 200-450 vægtdele af en polymer indeholdende carboxylsyre-, anhydrid- eller syrechloridgrupper og afledt fra en forbindelse eller polymer med dobbeltbindinger, som er 5 en polybutadien, polyisopren, EPDM-gummi, naturgummi, hørfrøolie eller soyabønneolie, samt 50-250 vægtdele af en polymer, der er en epoxyharpiks, en polyurethan eller et reaktionsprodukt af vand og et diisocyanat, hvilken polymer er i stand til at tværbinde med bestanddel (a) i nærvær af bestanddel (b).

10

Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til frembringelse af en overfladebelægning, hvilken fremgangsmåde omfatter, at der på overfladen påføres en polymerblanding ifølge opfindelsen.

15 Opfindelsen omfatter også overfladebelægninger frembragt ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

For nemheds skyld vil polymeren (a), der indeholder carboxylsyre-, anhydrid- eller syrechloridgrupper, herefter blive omtalt som en 20 "funktional i seret" polymer, og dannelsen af carboxylsyre-, anhydrid-eller syrechloridgrupperne i polymeren vil blive omtalt som "funktional isering".

Polymeren kan være en polybutadien, polyisopren eller EPDM-gummi, 25 som før funktionalisering mindst indeholder eller har tilknyttet én og fortrinsvis en flerhed af vinyl grupper.

Der kan også anvendes polymerer eller forbindelser hidrørende fra naturligt forekommende stoffer, forudsat at de kan funktional i seres, 30 nemlig hørfrø- eller sojabønneolie og naturgummi.

Molekylvægten af polymeren kan variere meget afhængig af typen, og molekylvægten kan ligge i området fra 250 (f.eks. hørfrøolie) til g 1x10 eller mere (f.eks. naturgummi) med mellemliggende værdier for 35 syntetiske polymerer (f.eks. molekylvægte på fra 5000 til 20.000 for maleiniseret polybutadien og fra 200.000 til 500.000 for maleinise-ret polyisopren.

Polymererne kan funktional i seres ved inkorporeringen af

DK 161839 B

4 carboxylsyre-, anhydrid- eller syrechloridgrupper ved i sig selv kendte metoder. Hensigtsmæssige metoder er maleinisering over dobbeltbindinger i polymeren eller copolymerisering med en reaktant indeholdende de krævede funktionelle grupper.

5 ..

Funktional i seringsgraden vil afhænge af antallet af steder (f.eks. dobbeltbindinger), som let kan funktional i seres, eller i tilfælde med copolymerisering af reaktantmængden. Funktional i seringsgraden kan således variere meget, afhængig af polymertypen og kan ligge i området fra 1% (f.eks. naturgummi) til 50% (f.eks. hørfrøolie). Funktional i seringsgraden ligger fortrinsvis mellem 1 og 15 vægt%.

Foretrukne polymerer kan således være maleiniseret polybutadien, polyisopren, EPDM-gummi eller naturgummi. Maleiniserede polybuta-1® diener, som har en molekylvægt på fra 2000 til 20.000, er kommer cielt tilgængelige og. .sælges f.eks. under varebetegnelsen "Lithene" af Revertex Limited.

Den funktional i serede polymer skal foreligge i en form, der er egnet 20 til påføring på en · overflade ved hjælp af normale midler, f.eks.

sprøjtning eller børstning, og kan om nødvendigt opløses eller dispergeres i et egnet opløsningsmiddel eller fortyndingsmiddel.

Egnede opløsningsmidler kan være carbonhydridopløsningsmidler (f.eks. naphta, mineralsk terpentin, kerosin, toluen, xylen) eller 25 andre organiske opløsningsmidler (f.eks. ketoner, ethere eller estere). Typen og mængden af opløsningsmiddel skal udvælges således, at der opfanges mindst muligt opløsningsmiddel i den tværbundne overfladebelægning og således, at den er forenelig med enhver tilstedeværende komponent.

30

Den specifikke amin, alkohol eller derivat heraf, som anvendes, vil afhænge af den ønskede tværbindingshastighed og de polymerer, der skal tværbindes. De anvendes også fortrinsvis i flydende form, enten som sådan eller opløst eller dispergeret i et egnet opløsningsmiddel 35 eller fortyndingsmiddel.

Eksempler på egnede forbindelser er:

DK 161839B

5

Tertiære aminer tri s(dimethyl ami nomethyl) phenol bi s(dimethyl ami no)-2-propanol 5 triethyl amin 2-dimethylaminoethanol N,N,N',N'-tetramethylethylendi ami n N-methyldi ethanol ami n N,N-dimethyl-l,3-propandiamin 10 l-N,N-dimethylamino-2-propanol

Ketiminer

Ketiminer fremstillet ved reaktionen mellem: 15

Ethylendiamin og acetone, methylisobutylketon, methyl- ethyl keton, methyl amyl keton eller allyl-butylketon.

Diethylentriamin og de ovenfor nævnte ketoner 20 Propylendiamin og de ovenfor nævnte ketoner.

Et stort antal polyfunktionelle aminer kan omsættes med et stort antal ketoner til frembringelse af ketiminer. Der kan også være andre funktionelle grupper end keto- og aminogrupperne i molekylet, 25 forudsat at disse ikke deltager i ketimindannelsesreaktionerne.

Således kan grupper såsom halogener, hydroxylgrupper eller andre grupper forekomme.

Qxazolidiner 30

Oxazolidiner med den almene formel: / \

0 N-R

35 \ /

C

/ \ R1 R2

DK 161839 B

6 1 2 hvor R, R og R betegner alkylgrupper, f.eks. 2,2-dihydrooxazolidin 2-isopropyloxazolidin 5 2-n-hexyloxazolidin.

Bestanddelen (c), der er i stand til at reagere med den funktiona-1 i serede polymer i nærvær af den under b) i krav 1 definerede j bestanddel, kanf.eks. være en epoxyharpiks eller en polyurethanhar-^ piks. Tertiære aminer er specifikke for-epoxyharpik-ser.-Ketiminer og, oxazolidiner vil reagere med både epoxy- og polyurethanharpikser.

Bestanddelen (c) skal også foreligge i en sådan form, at den er i stand til at blive påført ved- sprøjtning eller-børstning. Eksempler 15 på egnede epoxyharpikser er: diglycidalethere af di phenylolpropan. Der kan anvendes både høj- og lavmolekylære harpikser, f.eks. følgende kommercielt tilgængelige harpikser.

20

Med lav molekylvægt

Araldit® GY250 eller GY252 forhandlet af Ciba-Geigy Ltd.

Epi kote® 815, 828 eller 834, der forhandles af Shell Chemical Ltd.

^ DER® 321 eller 331 r der forhandles, af. Dow Chemicals Ltd.

Med hø.i molekylvægt

Araldit® 6100 (Ciba-Geigy Ltd.) 30 Epikote® 1001 (Shell Chemicals Ltd.) DER® 660 (Dow Chemicals Ltd.)

Eksempler på reaktionsprodukter af vand og diisocvanat (polvureal er: 35 (a) reaktionsproduktet fra reaktionen mellem vand og hexa-methylendiisocyanat, forhandlet af Bayer som Desmodur® N, (b) reaktionsproduktet fra reaktionen mellem vand og

DK 161839 B

7 blandinger af diphenylmethan-4,4'-diisocyanat og forskellige polyisocyanater beslægtet hermed med 3 eller flere isocyanatgrupper pr. molekyle, der forhandles af Bayer i form af Desmodur® VL, 5 (c) reaktionsproduktet fra reaktionen mellem vand og toluendi i socyanat, der forhandles af Bayer i form af Desmodur® L.

10 Mængderne af bestanddel (a), bestanddel (b) og bestanddel (c) vil afhænge af de anvendte komponenter og kvaliteten af den ønskede belægning.

En polymerbi ånding ifølge den foreliggende opfindelse kan indeholde 15 følgende mængder i vægtdele i forhold til totalvægt.

_Væqtdele_

Bestanddel (a) ...................... 200-450, fortrinsvis 200-260 (funktionaliseret polymer) 20 (f.eks. maleiniseret polybutadien)

Bestanddel (c) ...................... 50-250, fortrinsvis 130-200 (f.eks. epoxyharpiks)

Bestanddel (b) ...................... 5-220, fortrinsvis 12-20 (f.eks. tri s(dimethyl ami nomethyl) phenol) 25

Polymerblandingerne kan indeholde andre polymerer, harpikser, strækmidler, pigmenter osv., som vides at være nyttige i overfladebelægninger. Eksempler på sådanne materialer indbefatter: 50 i. Pigmenter og strækmidler mikroniseret dolomit calciumcarbonat jernoxider talkum siliciumoxid titandioxid glimmer porcelænsjord 55 baryter sepiolit kobber(I)oxid kiselgur carbon black zeolit

DK 161839B

8 2, Harpikser kultjærebeg " bitumen kumaron-inden-harpi kser vinylharpi kser 5 Polymerblandingerne kan også indeholde forbindelser eller materialer, der kan bibringe belægningerne specifikke egenskaber. Sådanne forbindelser eller materialer kan indbefatte:

Overfladeenergimodificerende midler, f.eks. siliconeolier, 10 Brandhæmmende midler, f.eks. triphenylphosphit,

Begroningshæmmende midler, f.eks. organo-tinforbindelser,

Rustbeskyttende midler, f.eks. flydende korrosionshæmmere eller i onbytterharpi kser ..

15 Polymerblandingerne fremstilles fortrinsvis i en to-pakkeform, hvor den ene pakke indeholder bestanddel (a) og den anden pakke bestanddel (b)\ Bestanddel (c) anbringes fortrinsvis sammen med bestanddel (a) såvel som et hvilket som helst pigment. De to pakninger kan blandes før påføring eller komponenterne fra de to pakker kan 20 sprøjtes på en overflade på samme tid fra separate sprøjtedyser. Komponenterne kan blandes ved omrøring ved moderat hævet temperatur om nødvendigt (f.eks. op til 70°C). Hvis der anvendes en anden harpiks (f.eks. kultjære) anbringes den fortrinsvis sammen med bestanddel (b).

25

Omend polymerbi andingerne ifølge den foreliggende opfindelse er i stand til at hærdne ved omgivelsestemperatur til frembringelse af en overfladebelægning, kan en sådan belægning hærdnes hurtigere ved varmehærdning. Overfladebelægninger frembragt med polymerbi ånding-30 erne ifølge den foreliggende opfindelse kan varmehærdnes ved temperaturer på op til 170°C.

Polymerblandingerne er egnede til beskyttelsesbelægning af en hvilken som helst overflade, men de er navnlig egnede til at belægge 35 overflader, som det ellers er vanskeligt at belægge eller beskytte.

De kan f.eks. anvendes til at belægge overflader over vandet, dvs. overflader, som er tilbøjelige til at blive udsat for sprøjt og fugtige forhold. Eksempler på sådanne overflader over vandet eller overflader under vandet findes på skibe, olierigge og olieplatforme.

DK 161839 B

9

Polymerblandingerne kan også være hensigtsmæssige til olietankbunde og -tag, og de kan påføres på kun lidt behandlede overflader.

Skønt opfindelsen er blevet beskrevet med henblik på anvendelse af 5 polymerblandingerne til frembringelse af overfladebelægninger, kan polymerblandingerne ifølge den foreliggende opfindelse også anvendes til frembringelse af laminerede materialer med f.eks. glasfibre, eller det kan anvendes i kompositmaterialer.

Opfindelsen illustreres af de efterfølgende eksempler. I eksemplerne 3-12 er alle dele udtrykt i vægtdele i forhold til de totale blandinger.

EKSEMPEL 1 15

Der blev fremstillet en to-pakkesammensætning med følgende bestanddele i vægt%: 1. pakke 20 Opløsningsmiddelfri, 10% maleiniseret polybutadien, molekylvægt 8000 ......................... 36%

Opløsningsmiddelfri, lavviskos epoxyharpiks ep ækvivalent=190 ...................................... 16%

Mi kroni seret jernoxid .................................. 28% 25 2. pakke

Lavviskos, opløsningsmiddelfri kultjære ................ 17¾%

Tri s(dimethyl ami nomethyl) phenol ........................ 2¾% 30 Den første pakke fremstilledes ved at anbringe den maleini serede polybutadien og epoxyharpiksen i et hurtiggående dispergerings-apparat og opvarme til 70°C til reducering af viskositeten. Da viskositeten var blevet reduceret tilstrækkelig ved hjælp af varmen, tilsattes jernoxidpigmentet langsomt under langsom omrøring af blandingen. Da pigmenttilsætningen var afsluttet, omrørtes blan dingen ved høj hastighed for at sikre homogen befugtning af pigmentet.

Komponenterne af den anden pakke blev simpelt hen blandet ved

DK 161839 B

10 omgivelsestemperatur, idet de var flydende.

Polymerblandingerne af de to pakker blandedes og påførtes øjeblikkeligt på metalplader. Belægningen var i stand til at hærdne ved i 5 omgivelsestempetur. De belagte metalplader blev derefter udsat for de nedenfor angivne afprøvninger.

fil QUV 500 timer accelereret forvitningsprøve 10 En enkelt belægning af blandingen blev påført på 152 mm x 76 mm Bondeite 711 aluminiumplader. Pladerne blev derefter skiftevis udsat for UV-bestråling og fortætning i en gentagen cyklus over 500 timer under anvendelse af det apparat, der beskrives i ASTM G53-77 (QUV-Weatherometer). Efter forsøgsperioden blev de belagte plader vurde-15 ret for farveændring, ridsning, revnedannelse, spaltning, flydning og vedhæftning.

(21 ASTM saltsprø.iteprøve 20 Belægninger med kendt tykkelse spredtes på affedtede, polerede 152x102 mm plader af blødt stål og hærdedes i 7 dage ved omgivelsestemperatur. Hver belagt plade blev derefter ridset igennem til basismetallet langs to diagonaler og udsat for saltsprøjtestandard-metoden (Fog) ASTM B117-73 ved 35°C. Det blev noteret, om der var 25 blæredannelse, løftning eller rustdannelse.

(31 Slagprøve med faldende kugle.

Belagte plader blev udsat for ASTM-G14.77 slagprøve, som indbefat-ter, at en fast vægtmasse falder fra forskellige højder til frembringelse af et punktstød på overfladen af prøven. Slagbestan- digheden bestemmes som den energimængde, der kræves for at gen nemtrænge filmen.

35 (41 Bø.ininasprøve på konisk mandril

Efter at de belagte plader havde været eksponeret i QUV weatherome-teret som beskrevet under (1) blev de udsat for en bøjningsprøve på en konisk mandril som beskrevet i ASTM D522-60. Den belagte plade

DK 161839 B

11 bøjes over et konisk arbejdsstykke med kendt konusform. Efter bøjningen undersøges overfladen for stresslinier, revnedannelse eller tab af vedhæftning.

5 Den opnåede belægning bestod hver af disse prøver, hvilket indicerer, at der med polymerblandingen frembringes en tilfredsstillende belægning.

EKSEMPEL 2 10

Der fremstilledes en to-pakkesammensætning med følgende bestanddele i vægt%: 1. pakke

Opløsningsmiddel fri, 10% maleiniseret polybutadien, molekylvægt 8000 ........................... 30%

Opløsningsmiddel fri, lavviskos epoxyharpiks ep ækvivalent =190 ...................................... 30% 20 2. pakke

Lavviskos, opløsningsmiddelfri kultjære .................. 31% 2,2-dihydrooxazolidin .................................... 9%

De to pakker blandedes og påførtes øjeblikkeligt på en forsøgsplade 25 af blødt ståT, som blev udsat for og bestod ASTM B117-73 saltsprøj-teprøven. Belægningen var i stand til at hærdne ved omgivelsestemperatur.

EKSEMPEL 3 30

Der fremstilledes en polymerblanding ifølge den foreliggende opfindelse ved at blande følgende komponenter:

Komponent Vægtdele

Maleiniseret polybutadien (molekylvægt 8000; MA = 10%) 50% i toluen ....................................... 35,2

Epikote® 815 ............................................ 5,9 "Orgol Tar" nr. 2 .................... 17,6 "DMP-30" .................................................. 1,2

DK 161839B

12

Den maleini serede polybutadien, der anvendtes i dette eksempel, var "Lithene" LX16, der forhandles af Revertex Ltd., og som har en molekylvægt på ca. 8000 og en maleini seringsgrad på 10 vægt%.

5 Epikote® 815 er en lavviskos epoxyharpiks (9 poise ved 25eC), der forhandles af Shell Chemicals Ltd. Harpiksen er baseret på diglyci- j dalethere af di phenylolpropan og indbefatter reaktive monoepoxider til frembringelse af den nedsatte viskositet.

i 10 "Orgol Tar" nr. 2 er en opløsningsmiddelfri kultjære, der forhandles af British Steel Corporation, og som har en viskositet på 23 poise ved 20°C.

"DMP-30" er tris(dimethylaminomethyl)ph-enol.,..· som forhandles af 15 Anchor Chemicals under betegnelsen "Curing Agent K54".

En kendt tykkelse (0,5 mm) af polymerblandingen påførtes affedtede, polerede, 152mm x 102 mm plader af blødt stål og- hærdedes i 7 dage ved omgivelsestemperatur. Disse plader blev undersøgt for at bestem-20 me belægningens Konig-pendulhårdhed under anvendelse af et frit pendul, der hviler på to kuglelejer på den belagte overflade. Den tid, der går fra at pendulet * svinger fra 6°* til 3° til lodret måltes, og Konig-pendulhårdheden udregnedes under henvisning til den samme pendul svingning på en glasplade. Konig-pendulhårdheden for den 25 ovenfor nævnte belægning var 11,0%.

Sammensætningen påførtes også med en paletkniv på to sandblæste plader af blødt stål, hvoraf den ene blev tørret og den anden blev gennemvædet med ledningsvand. Belægningerne fik lov til at hærdne i 30 7 dage ved 20°C og blev derefter udsat for en vridningsprøve.

Metal bol te fæstnedes til belægningsoverfladen ved hjælp af epoxyharpiks og boltene påførtes stigende vridning, indtil belægningen sv.igtede. Den gennemsnitlige vridning for de to plader var 7,73 o N/mm for den belægning, der var påført den tørre plade, og 8,98 0:5 /mm for den belægning, der var påført den våde plade. Skønt det er accepteret, at et stort antal andre variable også kan påvirke vedhæftni ngen indicerer resultaterne, at der er lille forskel mellem belægningens vedhæftning til våde og tørre overflader.

EKSEMPEL 4

DK 161839 B

13

Der fremstilledes to overfladebelægninger, som hver omfattede: 5 (a) 10 vægtdele af den samme maleiniserede polybutadien (MPBD) i toluen, som blev anvendt i eksempel 3, og (c) 5 vægtdele Epikote® 815 epoxyharpiks.

En af overfladebelægningerne indeholdt 0,3 vægtdele DMP-30, tris(di-methylaminomethyl)phenol som bestanddel (b) og den anden 0,3 vægtdele stannooctoat.

En kendt tykkelse (0,5 mm) af belægningerne påførtes affedtede, 15 polerede, 152 mm x 102 mm plader af blødt stål. Nogle af pladerne fik lov til at hærdne ved omgivelsestemperatur (20°C) i 7 dage og nogle varmehærdnedes ved 100°C i 2 timer efterfulgt af 4 timer ved 160°C. Belægningernes Konig-pendulhårdhed bestemtes for hver sammensætning, der var varmehærdnet eller hærdnet ved omgivelsestempera-20 tur. Resultaterne er vist i tabel 1.

TABEL 1

Sammenligning af hårdheden af belægninger, der er hærdnet i varme og ved omgive!sestemperatur._ pc Hærdnet ved Varme

Komponent omgivelsestemp. hærdnet MPBD (molekylvægt 8000; MA 10%) 50% opløsning i toluen 10 10 10 10

Epikote® 815 5555 30 DMP-30 0,3 - 0,3 -

Stannooctoat - 0,3 - 0,3

Konig-pendulhårdhed (%)_13.9 9.13 47.2 67.9

Resultaterne viser, at varmehærdning af overfladebelægningerne medfører, at der opnås hårdere belægninger meget hurtigere, end når de samme belægninger hærdnes ved omgivelsestemperatur.

35 EKSEMPEL 5 14-

DK 161 839 B

Tabel 2 viser de komponenter, som sammenblandedes til frembringelse af et antal ufarvede overfladebelægningspolymerblandinger-omfattewde-5 maleiniseret polybutadien (MPBD) og polyisocyanat med forskellige j hærdningsmidler. Mængderne er i vægtdele.

Den anvendte maleiniserede polybutadien var den samme som i eksempel 3. Polyisocyanatet, Desmodur® N 100, er reaktionsproduktet fra i 10 reaktionen mellem vand og hexamethylendiisocyanat, og det forhandles af Bayer. Desmophen® A360- er et hydroxyleret polya.cryl.at,. d.v.s. en polyol, altså er en alkohol (bestanddel b), der forhandles af Bayer.

Geltiden og Konig-pendulhårdheden for hver af belægningspolymer- 15 blandingerne bestemtes.

Geltiden måltes under anvendelse af en Tecan Gellation Timer. Prøven omfatter, at et frem- og tilbagegående stempel neddykkes i overfladebelægningssammensætningen i en beholder med kendte dimensioner.

20 Ν4Γ stemplet immobil i seres til dannelsen af den tværbundne gel, angives den tid, der er gået siden komponenterne blev blandet, som geltiden. Geltiden er altså en funktion af blandingens anvendelses-tid og kan derfor benyttes til at afgøre, hvordan bestanddelene i sammensætningen skal blandes, d.v.s før eller under påføring på 25 overfladen. Geltiden siger ikke direkte noget om hærdetiden, men større!esordenen af geltiden giver et mål for størrelsesordenen af hærdetiden.

Resultaterne, som er anført i tabel 2, indicerer, hvordan valget af 30 type og mængde af bestanddel (b) kan påvirke gel tiden og hårdheden af produktet.

Som det fremgår af tabellen ligger hårdheden mellem 3,3 og 17,3%, hvilket er et forholdsvis snævert område. Materialer med de lavere 35 hårdheder (eksempel 5 og 6) er f.eks. anvendelige belægninger, der besidder en vis bøjelighed, som f.eks. til metalplader til tankdæksler, medens materialer med højere hårdhed vil være bedre egnet til anvendelse til stive genstande, såsom drager eller ben på olieboreplatforme.

DK 161839 B

15

Hvad angår de angivne geltider er disse et udtryk for, hvor længe den færdige blanding er brugbar. Lange geltider giver mulighed for at blande komponenterne i en beholder inden påføringen eller anvendelsen. Korte geltider kræver umiddelbar anvendelse eventuelt bland-5 ing af komponenterne under anvendelsen, f.eks. ved blanding i en sprøjtepistol under påføring til dannelse af en belægning på en genstand. Den sepcifikke anvendelse af blandingen vil betinge valget af blanding og sammen med denne påføringsmåden. Den påførte blanding var i stand til at hærdne ved omgivelsernes temperatur.

10 15 20 25 30 35

16 DK 161839 B

CO 10 CM

cm r— p "<3- O p p i—i f*.

»—I pH »“I O CM pH

CO CO

CM Lf> *> co o»· p 101-- f—I i—ί i—< O i—i 1—ί

00 KD

CM KO

CM O ^ p. O CO J

>—i *—· *—i O CO i—i

CO CM

cm m ~

-·—« O p CO CO

I—I r—1 P-) CO N 1—I

00 CO

CM CO 10 i

O O p CO p I

|H i—i r—i t—1 i—I LO I

.

CO

cm m oo O P P ---- Λ σι i—i i—i o cm r~- •— oo co o lo 4- 3 i—I *3" 10 p

C O - CM i—I

Q) CO i—i i—i CO i—i >-4 σ

•r- 00 O i—I

Q CM in CM *

O ^ p CO rH

C N *—i i-H O i—i

CD

T3 ZJ 00 i—<

— CM «d- h—s CM

O'- * 5— CD i—I i—! i—i I in Φ σ C CO o

·>— CM tn CM CO

C CO p p CO p 4-3 in *—h i—i o m* co fa

<SI

C 00

CM OJ CM «3- CM

E Op P p —I £ *—i i—i i—I p-H f—*

LlJ CO

CQ 00 <C c oo oi I— te cm in -c o p p cn .-i

4- 3 CO Γ—* 1—1 O CO I—I

O) 5- =} 00 CM o > CM' CT> Lø

t— O p p N

o cm »—< r—i o in r—i

CL

O 00 O 00

CQ CM m CM

Cl O p p co

3l '—i i—i i—i O i— i— 1—I

O o +-> c o c

CD CO CO CD

S- Q. I JO

<L> O Cl CL

C i— S-Σι— O i— >> O- Q >» -C O X I _£= —« —- 4-0 CO CM 4— 4-0 S- SS CD CO S- i (O CD 0)

O C O -C "O —- E +J

•—i O) C 4-0 >j O+OO +o II =* CD -C C CO C 3 55

«ΐ i— £ O -p- O ··— C *—· +J

2IOOCO CO EXE +0-P- E

-p 4-0 O -I- -I— lØ+JCOOJce CD £ T3 CD

O —I "O £ CO ίβ I— .C i— -X <D 4-0 0*1- I— CO <C I— >» I— >» -X p -C c/)

O · Z >> r— >> -C >> .C C S- TO CD

+0 CO i- » -C >i C S- 4-o ^ 4-o i— CD C El C II CL ^S- 4-0 = -C CD O CD +J CD ·—* "O *C0

CD 303CDO+0jCC0£CD£ i— E CD

C s; Ό £ OO CD O. >> ·γ- ι ·γ- Ό O -X

O ·—'SSOCOlSOr— TOCMO -i- -C CD .X

CL O O £ S-CL-r- E O «—» i i +-> CD T- HH

£ mm (Λ +o S Q </) Q.00-1— Q. I— EC

O CL. CDCDOiCD t- S- p CD =0 .—- :x Σ o f— = cm o mi— o cs ^ *

DK 161839B

17 EKSEMPEL 6

Tabel 3 viser sammensætningen af et antal pigmenterede polymerblandinger indeholdende maleiniseret polybutadien, epoxyharpiks og en 5 tertiær amin. Sammensætning 6 er en rød blygrundmaling ifølge den foreliggende opfindelse.

Den maleini serede polybutadien var den samme, som blev anvendt i eksempel 3. "NAR N" er en ikke-aktiv harpiks baseret på cumarone-10 inden, der forhandles af British Steel Corporation. Cereclor® er en chloreret paraffin, der forhandles af ICI. ERL 4221 er 3,4-epoxycy-clohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat, der forhandles af Union Carbide. Duomeen® TDO er et salt af en fedtsyredi amin, som forhandles af AKZO. Aerosil® er en fin siliciumoxid fremstillet ved 15 flammehydrolyse af siliciumtetrachlorid og fremstilles af Degussa.

Polymerblandingerne ifølge den foreliggende opfindelse fremstilledes ved at blande komponenterne med undtagelse af bestanddel (b) i en kuglemølle i 24 timer med en del af opløsningsmidlet og derefter ^ iblande den resterende del af opløsningsmidlet og bestanddel (b).

Polymerblandingerne påførtes affedtede, polerede plader af blødt stål og hærdnedes i 7 dage ved omgivel sestemperatur. Disse plader blev anvendt til at bestemme Konig-pendulhårdheden for belægninger-25 ne, og resultaterne er anført i tabel 3. Polymerblandingerne 1-5 påførtes også på (a) polerede plader af blødt stål og (b) plader af blødt stål, hvorpå polymerblanding 6 var blevet påført, og (c) plader af blødt stål, hvorpå der var påført en kommerciel epoxy-grundmaling. Pladerne eksponeredes i ASTM Bl17-73 saltsprøjteprøven on i 150 timer. De belægninger, som indeholdt kultjære, klarede sig bedre i disse prøver, navnlig når polymerblandingen ifølge den foreliggende opfindelse blev påført oven på den kommercielle epoxy-grundmaling eller polymerblanding 6.

OC

Polymerblanding 7 blev påført på en rusten overflade af blødt stål og blev derefter neddykket i 720 timer i en blanding af råolie og havvand. Efter dette tidsrum viste belægningen intet vedhæftnings-tab. Polymerblanding 7's modstandsdygtighed overfor opsvulmning måltes under anvendelse af Rapra Hampden opsvulmningsprøven. Den

DK 161839B

18 gennemsnitlige skrumpning blev konstateret at være 1,6% i olie og 1,2% i vand. Disse resultater indicerede, at polymerblandingen 7 kunne danne en god belægning til brug i situationer, hvor det er sandsynligt, at belægningen kommer i kontakt med olie og vand.

5 TABEL 3 MPBD/Epoxv/tertiær amin-sammensætninoer (pigmenterede) Komponent 1 2 3 4 5 6 7 10 MPBD(MW=8000;MA=10%) 17,6 17,6 17,6 17,6 17,6 97,5 23,2

Epikote® 815 epoxyharpiks 5,9 5,9 5,9 5,9 - 75 17,8 ERL 4221 epoxyharpiks - - - - 5,9 "Orgol Tar" nr. 2 17,6 - - - 17,6 - 53,5

Fyrrenåleolie - 17,6 ----- 15 "NAR N" carbonhydrid- harpiks - - 17,6 - - - -

Cereclor® S52 chloreret paraffin - 17,6 -

Baryter 23,5 23,5 23,5 23,5 23,5 262,5 - 20 GIimmerholdigt jernoxid 17,6 17,6 17,6 17,6 17,6

Carbon Black ------ 10,0 Rødt bly - - - 285

Aerosil® (10% gel) - 3,0 "DMP-30" 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 22,5 5,4 25 Duomeen® TDO overfladeaktivt middel - 0,5

Opløsningsmiddel (Xylen/ ethylethoxyacetat 2:1) 26,6 17,6 17,6 17,6 26,6 52,5 30 Kon i α hårdhed (%)_14 22 13.6 14 10,8 35,8 14,0 35

DK 161839 B

19 EKSEMPEL 7

Tabel 4 viser sammensætningen af et antal polymerblandinger indeholdende maleiniseret polybutadien (MPBD), epoxyharpiks og en ketimin.

5 Alle mængder er i vægtdele.

Polymerblandingernes gel tid og Konig-pendulhårdhed bestemtes, og resultaterne er anført i tabel 4. Polymerblandingerne udsattes også for ASTM Bl17-73 saltsprøjteprøven og den accelerede forvitrings-10 prøve (QUV 500 timer). Alle polymerblandingerne bestod prøverne.

15 20 25 30 35

20 DK 161839 B

co cn o - i". io o io CM CO »* CM ft

I—i I—i ID I O CM N

co σι lo - co lo t~- i— i—I CO ^ ft fj· ft

I—I I—I CO I O CM (O

CO LO

- r-. co cm lo o co f* f> cn ^

Γ—I t—I LO I i—I O] S

-H ro lo cu f co co oo σι “O CO ^ ft 00 f*

CD O I—i CO I I—i (Λ S

s-

CD

-M CO LO

C ft l-f CM CO

CD CO fd- O

E 00 1—1 LO O I I— 1—I

σ

Q CO CM O

E ft CO CM LO 00

•— CO f- LO

l-f 1—i CO O i LO 00 s-

CD

σ co oo c: ~ r-t. cn lo lo •r- ro ro t E LO i—I LO O I «a· I—

+J

æ co ro oo e ^ co cn fi- oi co cm o E lo r-ι ro o i cn i—i

E

ro co ro tf lo

fd- i t ι-'t CM LO LO

e ro - cn f- —i -i- «3- —-i lo i o *a-cn

LU B

CO -r-

C -M CO If. O

1— cd f ro cm ro cn x ro ft lo \ co t-ι co i o io tf >

X

o co o

O «S CM O CO

CD CO f f- 00 S CM —i LO O i «i- 00

Q CG

o. co tf- co

S t CO CM 1-1 LO

CO f 00 i—t i—i ro o i ro- cn

00 I

x

•i- i E >> E

Q- r— -f- ΐ~ *f— -—..

S- >i E +-> E S-

55 ro JC *1- CD -I- CD

o e .c -t-> ε +J +j 1-1 (D >> CD CD ff. 0) -t->^~.

II 3 X £ -X c: -X 3 J5

Ci— o ·—. -i— -—. e * SOQtEEEE+J-i-• ft +J CD -I- o ro O CD ε Ό

O E +-> ·>- +J -X CD

o-i-LorocDOCD-Xf-x: O * i—i -i— X C X 33 S- Ό +-3 CO i— OO TG 1— O 1— I— CD ΣΕ il α & e >> s- >» -—' T3 »ro

CD 3 0 «'CD CD E o E 1— _E

c s: -)U|— ro _c ro -o o O f-' &S O >i O 0-0 -1- _c cn

O. Q O X -E LO O LO +J CD -ΙΕ CG LO -i— +-> -r— CO -i— i— _Q E

O Q. O. LU t—i CD :0

X S! LU >—f >—' O X

EKSEMPEL 8

DK 161839 B

21

Der fremstilledes 3 polymerblandinger omfattende maleini seret polybutadien, epoxyharpiks og en kommercielt tilgængelig ketimin, 5 Epikure® H3, der forhandles af Shell Chemicals. De relative mængder af komponenterne angives i tabel 5 i vægtdele. Den maleini serede polybutadien var Lithene LX16, som har en molekylvægt på ca. 8000 og en maleini seringsgrad på 5%, 10% henholdsvis 20% for de tre polymerblandinger.

10

Gel ti den for hver af polymerblandingerne bestemtes, og resultaterne er angivet i tabel 5. Alle polymerblandingerne dannede gel meget hurtigt. Sådanne polymerblandinger ville være hensigtsmæssige til brug som belægninger i situationer, i hvilke belægningerne skal ^ påføres og hærdne hurtigt. Belægningerne kunne påføres under anvendelse af f.eks. en dobbeltkomponentsprøjteenhed med ydre blanding.

TABEL 5 on MPBD/EpoxvharDiks/Ketimin-polvmerblåndinger (upiomenterede) med forskellige MPDB-maleiniserinqsniveauer Komponent 123 MPBD (MW=8000;MA=5%) 50% opl. i toluen 10 25 MPBD (MW=8000;MA=10%) 50% opl. i toluen - 10 MPBD (MW=8000;MA=20%) 50% opl. i toluen - - 10

Epikote® 815 epoxyharpiks 555

Epikote® H3 2,76 2,88 3,12

Geltid (åben beholder), minutter_0.75_0,25_0,08 EKSEMPEL 9

Tabel 6 viser vægtdele af de komponenter, som blev sammenblandet til 35 frembringelse af 4 polymerblandinger, i hvilke bestanddel (b) var en oxazolidin/acrylsyreforbindelse, som forhandles af Rohm og Haas under betegnelsen Acryloid AU-568.

Den maleini serede polybutadien (MPBD) var Lithene LX16 maleiniseret DK 161839 22 til 5, 10 henholdsvis 20 vægt%. Polymerblandingerne 1, 2 og 3 indeholdt Epikote® 815 epoxyharpiks, medens polymerblanding 4 indeholdt :

Desmodur® N, polyisocyanat.

® Geltiden for hver af polymerblandingerne måltes og er angivet i tabel 6. Polymerblandingerne var alle væsker med lav viskositet, som let kunne påføres på stål og aluminium.

Polymerblanding 4 havde en meget længere gel tid og frembragte en blød gummiagtig belægning.

TABEL 6

Pol ymerbi ånding indeholdende en oxazolidin/acrvlsvre-forbindelse som hærdninosmiddel

Komponent 12 34 MPBD (MW=8000;MA=5%) 50% opl. i toluen 10 - - 20 MPBD (MW=8000;MA=10%) 50% opl. i toluen - 10 10 MPBD (MW=8000;MA=20%) 50% opl. i toluen 10

Epikote® 815 epoxyharpiks 5 5 5 -

Acryloid AU-568 oxazolidin/acrylsyre 8,21 8,96 10,47 2,57

Desmodur® N 1,28 25

Geltid (åben beholder), minutter 53 45 16 90_.

EKSEMPEL 10 30

Tabel 7 viser i vægtdele de komponenter, som blev sammenblandet til frembringelse af polymerblandinger, i hvilke bestanddel (b) var oxazolidin. Den maleiniserede polybutadien (MPBD) var den samme, som blev anvendt i eksempel 3, og den anden polymer var epikote 815 epoxyharpiks. Geltiden og Konig-pendulhårdheden for hver belægning 35 bestemtes, og resultaterne er også angivet i tabel 7.

Alle polymerblandingerne gav hårde belægninger ved hærdning. Polymerblanding 4 blev udsat for ASTM saltsprøjteprøven i 456 timer og klarede sig godt. Den accelerede forvitringsprøve (QUV 500 timer)

DK 161839B

23 blev udført på prøver af hver af belægningerne. Alle polymerblandinger klarede prøven med kun lidt gulning.

TABEL 7 5

Polvmerblåndinger indeholdende oxazolidin som tværbi ndinqsmiddel

Komponent 1 2 3456 10 MPBD (MW=8000;MA=10%) 50% opl. i toluen 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3

Epikote® 815 epoxyharpiks 3,3 6,7 3,3 6,7 3,3 6,7

. . i I

15 Oxazolidin CH^OOyiC^ 0,6 0,6 0,68 0,68 0,27 0,27

Geltid (åben beholder),minutter 600 550 660 820 780 720

Konto-hårdhed (%1_8,3 8,75 10 8.3 9.6 7.5 20 EKSEMPEL 11 ...... 'Tabel' 8' viser i vægtdele de komponenter, som blev sammenblandet til frembringelse af polymerblandinger indeholdende maleiniseret polybu-tadien, epoxyharpiks og en tertiær amin, hvilke polymerblandinger 25 indbefatter andre polymerer, harpikser, strækmidler, pigmenter eller fyldstoffer.

Enerflex® 72 er en carbonhydridhapiks, der forhandles af BP Chemicals Ltd.

30 ""NAR N" er en ikke-aktiv harpiks baseret på cumaron-inden, der forhandles af British Steel Corporation.

Fi11 i te er pulveriseret brændstofaske, og Microspheres MX er hule 35 glaskugler.

Polymerbi åndingerne 1 til 6 dannede bløde kompositbelægninger, hvor polymerbi ånding 3 er fleksibel. Polymerblandingerne 7 og 8 gav hårde komposi tbelægninger.

24 DK 161839 B

s- φ •ρ c 0) ο ο ιο o in

E 00 IOCO»-<IIIIIII'COCVJ

D

•n o m in « in n *· Σ- LO ί' λ #» #v Cvj <D I'"» i—i CVJ I-. r— i—l I I I I I i i 'φ

LO 00 LO

S- Λ r. «·>

I— Φ LO LO CVJ O I I 1 I I I ICMLOI

O 4--C 4-Φ O

"O -P LO 00 LO

C 00 -

•I- "O LO LOCSJOl 1 I I 1 1CMILOI

S- ^ Φ 4- σ in oo in c -

•l- S- inCMOl I I I li-HI I LO I

C Φ -P i— SB T3 in oo m c ε - Φ zé co incvioiiiicMi iiini ε « ε s-

rO +J

oo co in oo in

t fv «I «V

c« cvj incvioiicMiiiiiini •i— i- ε φ m in -X in oo in

* I- «V #» «I

CO W Q t—I LOCVJOl I I CVJ I I I ILOl •r- S_

—I -P

LU i. £ CO Q) < H-I— \ s- 00 Φ .x s- •i- Φ q ε s- S- > tu <e i— i— -c ο σ> > Q rs

X .X

O CD o Q S- S-

UJ φ X

\ σ s« s- -ίο ·γ- ο φ ε co ι— ε η. S- ιι cvj Ε c ς: φ «a: τ- χ ό ς: r- s > •»•i. σι CD Ο C 00 Φ C Ο -Ρ φ Τ3-1- ο m - cvj φϊ_ C C 00r-H S- S-Ό S- φ Φ -Ρ -Ρ II 00 (Ο GA φ I— > φ _£Ζ Ό fa C 3 ΛΑ = Ρ^Χ CD 3 Όι 00 Ο.

00 Φ S Ο ΦΦ«Ε-ΡΦ — = 00 C Cw+JfOr— r— -Ρι— 00 <Λ-Ρ C Ζ Ο

φ Ο Ο I Ο 4- ·ι- 4- ·ι- ι ·ι— Ο ΣΕ QQ^Q-CDJ-r— C0ES-I— S-0£O

Ε Ε CO τ Σ S- φ S- Φ Ε ·>- ι— X < ·γ- <β ocl α,ασ c air— zs α τ- >- ζ ε: (/) ^ Ζ LU = = UJ Ο. ο Ο Ο ίο Σ : = EKSEMPEL 12

DK 161839 B

25

Tabel 9 viser i vægtdele de komponenter, som blev sammenblandet til frembringelse af polymberblåndinger ifølge den foreliggende opfind-5 else, hvilke polymerblandinger blev anvendt til frembringelse af laminerede sammensætninger med "E"-glasfibermåtte som forstærkningen.

Epodil® L er en flydende carbonhydridharpiks, der forhandles af Anchor Chemicals.

"AR5L N" er en aktiv harpiks baseret på cumaron-inden, der forhandles af British Steel Corporation.

1® Hver af polymerblandingens komponenter blandedes omhyggeligt og en del blev hældt i en PTFE-støbeform. Et enkelt lag af en 152 mm x 51 mm "E"-glasfibermåtte blev derefter anbragt i støbeformen og dyppet, indtil den var helt våd. Støbeformen fyldtes til det krævede niveau med mere af polymerblandingen, og formen blev lukket. Efter 16 timer 20 ved omgivelsestemperatur og -tryk blev det laminerede materiale fjernet fra formen.

Kun i de prøver, som havde indeholdt opløsningsmiddel, var der skrumpning. Polymerblanding 1 var noget skør, medens polymerblanding 25 2 dannede et blødt, fleksibelt laminat. Polymerblandingerne 3-7 dannede alle hårde, laminerede materialer.

30 35

26 DK 161839 B

o 4- > •ro cm

£ O O O O

5- C". CM I i—I CO I i T r-i i—II

03 £3

CM

P W O o o

T3 f0 ID CM i—1 I CO I I CM I I I

c ία) o

> I

C s CM

o) lli o o ·> o

s ΙΛ CM —< I CO 1 I I I CM I

-S- ω -o σ α>

C £ CM

·- o o o

C S- O" CM r—I I CO I I I CM I I

+-> 03 S3 ΓΙΟ (0

C ·!“ CM

ω S- o o r, o £ 03 co cm f—i i ro i cm i i i i £ +J 03 to to

(Λ E

—ii in oo lu c 03 in ~ - in

CO -r— ~0 CM i—I I h— «3- i—II I I I I

C ε 03 V— fO ί- Ο)

l- C CM

S3 in in - lo r- E i—l ·—i — i 1— — i i i i t +J Γ0 i- r-03 i- «4- \ f0 10 03 •r— 10 O i— s- «υ

ro D -C C

> -i- X ίο £3 a £ LU 03 N S— '—* O 5¾ CO o Q_ r— r—4

Σ·’- II CM

-P <C

·* «< S- o> O X c c o oo in cm •i- O CM i—l =1^ C CO 00 00 i- +> P II - - —J 10© M c 3 © © — —. =|— x ίο <υεωωο©=ζ cu c S= C —^ +J 4J CO I— Z I— 1— 0) <U O OO I-I- —I O Μ- ε ε οα_χ_^α_-σΩ;ιη cn s- o ε 8ca^-rso<c£s.op ro OQ- Q.Q.Q ELZICO C -r-

CO S LU LU = LU r = = LU CQ

Claims

1. Polymerbi ånding til brug ved frembringelse af overfladebelægninger, laminater eller kompos i tmaterialer, kendetegnet 5 ved, at polymerblandingen er fremstillet ved sammenbringning af følgende bestanddele: (a) 200-450 vægtdele af en polymer indeholdende carboxylsyre-, anhydrid- eller syrechloridgrupper og afledt fra en forbindelse 10 eller polymer med dobbletbindinger, som er en polybutadien, polyi sopren, EPDM-gummi, naturgummi, hørfrøolie eller soyabøn-neolie (b) 5-220 vægtdele af en tertiær amin, en alkohol eller et derivat 15 af en amin, hvilket derivat er en ketimin eller en oxazolidin, og (c) 50-250 vægtdele af en polymer, der er en epoxyharpiks, en polyurethan eller et reaktionsprodukt af vand og et diisocya- 20 nat, hvilken polymer er i stand til at tværbinde med bestanddel (a) i nærvær af bestanddel (b), samt (d) eventuelt almindelig kendte tilsætningsstoffer.

2. Polymerblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, .at bestanddel (a) er maleiniseret polybutadien, polyisopren, EPDM-gummi eller naturgummi.

3. Polymerblanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 50 den indeholder følgende vægtdele af bestanddelene, idet vægten er baseret på den totale vægt: (a) maleiniseret polybutadien, polyisopren, EPDM-gummi eller naturgummi 200-260 35 (b) tertiær amin, alkohol, ketimin eller oxazolidin 12-20 (c) epoxyharpiks, en polyurethan eller et reaktionsprodukt af vand og diisocyanater 130-200 DK 161839 B

4. To-pakkesammensætning til brug ved fremstilling af polymerblandingen ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den ene pakke omfatter 5-220 vægtdele af en tertiær amin, en alkohol eller et derivat af en amin, hvilket derivat er en ketimin eller en oxazoli- 5 din, og den anden pakke omfatter 200-450 vægtdele af en polymer indeholdende carboxylsyre-, anhydrid- eller syrechloridgrupper og afledt fra en forbindelse eller polymer med dobbeltbindinger, som er en polybutadien, polyisopren, EPDM-gummi, naturgummi, hørfrøolie eller soyabønneolie, samt 50-250 vægtdele af en polymer, der er en epoxyharpiks, en polyurethan eller et reaktionsprodukt af vand og et diisocyanat, hvilken polymer er i stand til at tværbinde med bestanddel (a) i nærvær af bestanddel (b).

5. Fremgangsmåde til frembringelse af en overfladebelægning, 15 hvilken fremgangsmåde omfatter, at der på overfladen påføres en pol ymerbi ånding, kendetegnet ved, at polymerblandingen er en polymerblanding ifølge krav 1.

6. Overfladebelægning frembragt ved fremgangsmåden ifølge krav 5. 20 25 30 35