JPH09310044A - 水中硬化性塗料組成物 - Google Patents
水中硬化性塗料組成物Info
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- JPH09310044A JPH09310044A JP956797A JP956797A JPH09310044A JP H09310044 A JPH09310044 A JP H09310044A JP 956797 A JP956797 A JP 956797A JP 956797 A JP956797 A JP 956797A JP H09310044 A JPH09310044 A JP H09310044A
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- curing agent
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4042—Imines; Imides
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水中もしくは湿潤状態にある各種構造物、特
にコンクリート構造物に対し、保護や美観を付与するた
めに使用される水中硬化性塗料組成物を提供する。 【解決手段】 成分として、エポキシ樹脂と、その硬化
剤とを展色剤として含有する。前記エポキシ樹脂として
は、常温で液状の疎水性エポキシ樹脂と、常温で液状の
自己乳化型エポキシ樹脂とを併用する。一方、前記硬化
剤としては、その一部又は全部にケチミン化合物を用い
る。
にコンクリート構造物に対し、保護や美観を付与するた
めに使用される水中硬化性塗料組成物を提供する。 【解決手段】 成分として、エポキシ樹脂と、その硬化
剤とを展色剤として含有する。前記エポキシ樹脂として
は、常温で液状の疎水性エポキシ樹脂と、常温で液状の
自己乳化型エポキシ樹脂とを併用する。一方、前記硬化
剤としては、その一部又は全部にケチミン化合物を用い
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水中もしくは湿潤
状態にある各種構造物、特にコンクリート構造物に対
し、保護や美観を付与するために使用される水中硬化性
塗料組成物に関するものである。
状態にある各種構造物、特にコンクリート構造物に対
し、保護や美観を付与するために使用される水中硬化性
塗料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、海辺や、海中、河川、湖等に
構築され、水中もしくは湿潤状態にある杭、橋脚、ダム
ゲート、水門等の各種鋼構造物に対して、その保護や美
観を付与するために、エポキシ樹脂系塗料に代表される
防食塗料が塗装されていた。例えば、特開平１−１２９
０５４号、１−１２９０７０号、２−２５５８７９号、
２−２９４７９号、４−３２０８２７号等の各公報に
は、水中硬化性エポキシ樹脂系塗料が開示されている。
一方、水中もしくは湿潤状態にあるコンクリート構造物
は、表面が多孔質で、かつ内部には、水分が含浸してい
るため、鋼構造物に使用されている従来の防食塗料を塗
装しても付着性が非常に悪く、それ故コンクリート構造
物に塗料を塗装することはほとんど行なわれていなかっ
た。
構築され、水中もしくは湿潤状態にある杭、橋脚、ダム
ゲート、水門等の各種鋼構造物に対して、その保護や美
観を付与するために、エポキシ樹脂系塗料に代表される
防食塗料が塗装されていた。例えば、特開平１−１２９
０５４号、１−１２９０７０号、２−２５５８７９号、
２−２９４７９号、４−３２０８２７号等の各公報に
は、水中硬化性エポキシ樹脂系塗料が開示されている。
一方、水中もしくは湿潤状態にあるコンクリート構造物
は、表面が多孔質で、かつ内部には、水分が含浸してい
るため、鋼構造物に使用されている従来の防食塗料を塗
装しても付着性が非常に悪く、それ故コンクリート構造
物に塗料を塗装することはほとんど行なわれていなかっ
た。
【０００３】しかしながら、近年、コンクリート構造物
も、鋼構造物と同様に長期耐久性や美観が求められるよ
うになってきており、水中もしくは湿潤状態にあるコン
クリート構造物にも付着性のよい塗料の開発が強く要望
されている。
も、鋼構造物と同様に長期耐久性や美観が求められるよ
うになってきており、水中もしくは湿潤状態にあるコン
クリート構造物にも付着性のよい塗料の開発が強く要望
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、水
中もしくは湿潤状態にある構造物、特にコンクリート構
造物用に適する水中硬化性塗料組成物を提供することを
目的とする。
中もしくは湿潤状態にある構造物、特にコンクリート構
造物用に適する水中硬化性塗料組成物を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するため、水中もしくは湿潤状態にあるコンクリ
ート構造物にも塗装可能な塗料につき種々の研究を行っ
た結果、特定の混合エポキシ樹脂と、硬化剤との組み合
わせにより、そのようなコンクリート構造物に対する付
着性に優れた塗膜が形成されることを見出し、本発明に
到達したものである。即ち、本発明は、エポキシ樹脂
と、その硬化剤とを展色剤とする無溶剤型水中硬化性塗
料組成物において、そのエポキシ樹脂として、常温で液
状の疎水性エポキシ樹脂と、常温で液状の自己乳化型エ
ポキシ樹脂とからなる混合エポキシ樹脂を用い、その硬
化剤として、その一部又は全部にケチミン化合物を用い
ることを特徴とする、水中硬化性塗料組成物に関するも
のである。
を達成するため、水中もしくは湿潤状態にあるコンクリ
ート構造物にも塗装可能な塗料につき種々の研究を行っ
た結果、特定の混合エポキシ樹脂と、硬化剤との組み合
わせにより、そのようなコンクリート構造物に対する付
着性に優れた塗膜が形成されることを見出し、本発明に
到達したものである。即ち、本発明は、エポキシ樹脂
と、その硬化剤とを展色剤とする無溶剤型水中硬化性塗
料組成物において、そのエポキシ樹脂として、常温で液
状の疎水性エポキシ樹脂と、常温で液状の自己乳化型エ
ポキシ樹脂とからなる混合エポキシ樹脂を用い、その硬
化剤として、その一部又は全部にケチミン化合物を用い
ることを特徴とする、水中硬化性塗料組成物に関するも
のである。
【０００６】以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明で使用される展色剤を構成するエポキシ樹脂は、
常温で液状の疎水性エポキシ樹脂と、自己乳化型エポキ
シ樹脂との混合エポキシ樹脂である。疎水性エポキシ樹
脂は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフ
ェノール類とエピクロルヒドリンとを常法に従って縮合
反応させて得られる、親水基を持たない、エポキシ当量
約１５０〜２５０、好ましくは１６０〜２３０の樹脂で
ある。このような疎水性エポキシ樹脂の市販品として、
アデカレジンＥＰ−４４００、アデカレジンＥＰ−４５
２０Ｓ（以上、旭電化工業社製商品名）、エピコート８
２８（油化シェルエポキシ社製商品名）、エピクロン８
４０（大日本インキ化学工業社製）、エポトートＹＤ−
１２８（東都化成社製商品名）等のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂や、アデカレジンＥＰ−４９５０（旭電化
工業社製商品名）、アラルダイトＸＰＹ−３０６（チバ
ガイギー社製商品）、エピコート８０６（油化シェルエ
ポキシ社製商品名）、エピクロン８３０（大日本インキ
化学工業社製商品名）、エポトートＹＤＦ−１７０（東
都化成社製商品名）等のビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂などが代表的なものとして挙げられる。
本発明で使用される展色剤を構成するエポキシ樹脂は、
常温で液状の疎水性エポキシ樹脂と、自己乳化型エポキ
シ樹脂との混合エポキシ樹脂である。疎水性エポキシ樹
脂は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフ
ェノール類とエピクロルヒドリンとを常法に従って縮合
反応させて得られる、親水基を持たない、エポキシ当量
約１５０〜２５０、好ましくは１６０〜２３０の樹脂で
ある。このような疎水性エポキシ樹脂の市販品として、
アデカレジンＥＰ−４４００、アデカレジンＥＰ−４５
２０Ｓ（以上、旭電化工業社製商品名）、エピコート８
２８（油化シェルエポキシ社製商品名）、エピクロン８
４０（大日本インキ化学工業社製）、エポトートＹＤ−
１２８（東都化成社製商品名）等のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂や、アデカレジンＥＰ−４９５０（旭電化
工業社製商品名）、アラルダイトＸＰＹ−３０６（チバ
ガイギー社製商品）、エピコート８０６（油化シェルエ
ポキシ社製商品名）、エピクロン８３０（大日本インキ
化学工業社製商品名）、エポトートＹＤＦ−１７０（東
都化成社製商品名）等のビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂などが代表的なものとして挙げられる。
【０００７】一方、自己乳化型エポキシ樹脂は、エポキ
シ樹脂の骨格にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ
基（−ＮＨ2 ）、水酸基（−ＯＨ）、カルボニル基（＞
ＣＯ）、スルホン基（−ＳＯ3 Ｈ）等の親水基を導入
し、親水性とし、界面活性剤を使用しなくても自己乳化
できる、エポキシ当量約１５０〜３００、好ましくは１
６０〜２５０の樹脂である。このような自己乳化型エポ
キシ樹脂は、例えば、特開平７−２０６９８２号公報に
記載されているように、ポリオキシエチレンポリオール
化合物と酸無水物化合物とを、酸無水物基／水酸基の当
量比が1.０〜1.１の割合で反応させて得られるカルボキ
シル基含有化合物（Ａ）と、分子内に２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂（Ｂ）とを、カルボキシル基
含有化合物（Ａ）のカルボキシル基１当量に対し、エポ
キシ樹脂（Ｂ）が2.０〜3.５モルとなる割合で反応させ
る方法；特開平７−３０４８５３号公報に記載されてい
るように、含リンポリオキシアルキレンポリオール化合
物と酸無水物とを酸無水物基／水酸基の当量比が1.０〜
1.１の割合で反応させて得られるカルボキシル基含有化
合物（Ａ）と、分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂（Ｂ）とを、カルボキシル基含有化合物
（Ａ）のカルボキシル基１当量に対し、エポキシ樹脂
（Ｂ）が2.０〜3.５モルとなる割合で反応させる方法；
特開平６−２２８２７２号公報に記載されているよう
に、ポリアルキレンポリエーテルポリオール化合物と、
過剰のポリイソシアネート化合物とを反応させて得られ
るウレタン結合含有化合物（Ａ）と、分子内に少なくと
も0.１個以上の水酸基とエポキシ樹脂とを含有するエポ
キシ化合物（Ｂ）と、アルキルフェノールエトキシレー
ト（Ｃ）とを（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝1.０／1.０〜１
0.０／0.１〜2.０（モル比）〔但し、（Ｂ）と（Ｃ）と
の水酸基の合計／（Ａ）のイソシアネートの当量比が1.
０以上〕の割合で反応させる方法；その他として、特開
平２−３８４４３号公報に記載されているような方法等
により製造することができる。
シ樹脂の骨格にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ
基（−ＮＨ2 ）、水酸基（−ＯＨ）、カルボニル基（＞
ＣＯ）、スルホン基（−ＳＯ3 Ｈ）等の親水基を導入
し、親水性とし、界面活性剤を使用しなくても自己乳化
できる、エポキシ当量約１５０〜３００、好ましくは１
６０〜２５０の樹脂である。このような自己乳化型エポ
キシ樹脂は、例えば、特開平７−２０６９８２号公報に
記載されているように、ポリオキシエチレンポリオール
化合物と酸無水物化合物とを、酸無水物基／水酸基の当
量比が1.０〜1.１の割合で反応させて得られるカルボキ
シル基含有化合物（Ａ）と、分子内に２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂（Ｂ）とを、カルボキシル基
含有化合物（Ａ）のカルボキシル基１当量に対し、エポ
キシ樹脂（Ｂ）が2.０〜3.５モルとなる割合で反応させ
る方法；特開平７−３０４８５３号公報に記載されてい
るように、含リンポリオキシアルキレンポリオール化合
物と酸無水物とを酸無水物基／水酸基の当量比が1.０〜
1.１の割合で反応させて得られるカルボキシル基含有化
合物（Ａ）と、分子内に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂（Ｂ）とを、カルボキシル基含有化合物
（Ａ）のカルボキシル基１当量に対し、エポキシ樹脂
（Ｂ）が2.０〜3.５モルとなる割合で反応させる方法；
特開平６−２２８２７２号公報に記載されているよう
に、ポリアルキレンポリエーテルポリオール化合物と、
過剰のポリイソシアネート化合物とを反応させて得られ
るウレタン結合含有化合物（Ａ）と、分子内に少なくと
も0.１個以上の水酸基とエポキシ樹脂とを含有するエポ
キシ化合物（Ｂ）と、アルキルフェノールエトキシレー
ト（Ｃ）とを（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝1.０／1.０〜１
0.０／0.１〜2.０（モル比）〔但し、（Ｂ）と（Ｃ）と
の水酸基の合計／（Ａ）のイソシアネートの当量比が1.
０以上〕の割合で反応させる方法；その他として、特開
平２−３８４４３号公報に記載されているような方法等
により製造することができる。
【０００８】このような自己乳化型エポキシ樹脂の市販
品としては、アデカレジンＥＰＥＳ−０４２５、アデカ
レジンＥＰＥＳ−０４２７（以上、旭電化工業社製商品
名）、ＡＣＲエポキシＲ１４６５（エーシーアー社製商
品名）などが代表的なものとして挙げられる。本発明で
使用するエポキシ樹脂として、前述の常温で液状の疎水
性エポキシ樹脂と、自己乳化型エポキシ樹脂との混合物
を使用することにより、塗装作業性がよく、また付着性
に優れ、強靱な塗膜を形成することが可能となる。な
お、疎水性エポキシ樹脂と、自己乳化型エポキシ樹脂と
の重量混合割合は〔１００：２０〜１００：２００〕、
好ましくは〔１００：２５〜１００：１５０〕が適当で
ある。疎水性エポキシ樹脂が前記範囲より多過ぎると、
水分を多量に含浸したコンクリート構造物表面に塗料が
付着しにくくなり、分離して塗装しにくくなる傾向にあ
り、逆に前記範囲より少な過ぎると塗膜中に水分を多く
吸収し、付着性が低下し、本来の強靱な塗膜が得にくく
なる傾向にある。
品としては、アデカレジンＥＰＥＳ−０４２５、アデカ
レジンＥＰＥＳ−０４２７（以上、旭電化工業社製商品
名）、ＡＣＲエポキシＲ１４６５（エーシーアー社製商
品名）などが代表的なものとして挙げられる。本発明で
使用するエポキシ樹脂として、前述の常温で液状の疎水
性エポキシ樹脂と、自己乳化型エポキシ樹脂との混合物
を使用することにより、塗装作業性がよく、また付着性
に優れ、強靱な塗膜を形成することが可能となる。な
お、疎水性エポキシ樹脂と、自己乳化型エポキシ樹脂と
の重量混合割合は〔１００：２０〜１００：２００〕、
好ましくは〔１００：２５〜１００：１５０〕が適当で
ある。疎水性エポキシ樹脂が前記範囲より多過ぎると、
水分を多量に含浸したコンクリート構造物表面に塗料が
付着しにくくなり、分離して塗装しにくくなる傾向にあ
り、逆に前記範囲より少な過ぎると塗膜中に水分を多く
吸収し、付着性が低下し、本来の強靱な塗膜が得にくく
なる傾向にある。
【０００９】本発明において展色剤を構成する硬化剤
は、ケチミン化合物を必須成分として含むものである。
ケチミン化合物は、硬化剤の一部として、又は全部とし
て使用することができる。ケチミン化合物のアミン価と
しては、例えば、６００〜１０００、好ましくは７００
〜９００が適当である。ケチミン化合物は、ジエチレン
トリアミンや、トリエチレンテトラミン、プロピレンジ
アミン、メタキシリレンジアミン等の一級又は二級アミ
ノ基含有化合物と、アセトンや、メチルエチルケトン、
イソブチルメチルケトン等のカルボニル化合物とを反応
させることにより得られる化合物である。このケチミン
化合物は、水と反応してアミン化合物とカルボニル化合
物とに分解する。従って、塗膜中に混入もしくは浸透す
る水と反応することにより、脱水機能を有するとともに
エポキシ樹脂の硬化剤としての機能も有するため、水中
もしくは湿潤状態にある被塗物に適用する本発明の塗料
の硬化剤として大変に有用である。
は、ケチミン化合物を必須成分として含むものである。
ケチミン化合物は、硬化剤の一部として、又は全部とし
て使用することができる。ケチミン化合物のアミン価と
しては、例えば、６００〜１０００、好ましくは７００
〜９００が適当である。ケチミン化合物は、ジエチレン
トリアミンや、トリエチレンテトラミン、プロピレンジ
アミン、メタキシリレンジアミン等の一級又は二級アミ
ノ基含有化合物と、アセトンや、メチルエチルケトン、
イソブチルメチルケトン等のカルボニル化合物とを反応
させることにより得られる化合物である。このケチミン
化合物は、水と反応してアミン化合物とカルボニル化合
物とに分解する。従って、塗膜中に混入もしくは浸透す
る水と反応することにより、脱水機能を有するとともに
エポキシ樹脂の硬化剤としての機能も有するため、水中
もしくは湿潤状態にある被塗物に適用する本発明の塗料
の硬化剤として大変に有用である。
【００１０】上記の通り、硬化剤としてケチミン化合物
は単独で使用してもよいが、塗膜の硬化速度を早めるた
めに、通常のエポキシ樹脂用硬化剤であるポリアミン化
合物や、変性脂肪族ポリアミン化合物、変性芳香族ポリ
アミン化合物、変性脂環族ポリアミン化合物、ポリアミ
ド化合物、アミンアダクト化合物等を併用するのが望ま
しい。これらのポリアミン化合物のアミン価としては、
例えば、２００〜５００、好ましくは２３０〜４００で
あることが適当である。なお、ケチミン化合物は、全硬
化剤中、少なくとも２５重量％、好ましくは３０〜６０
重量％含有するのが適当である。展色剤は、以上説明し
たエポキシ樹脂と硬化剤とからなり、両者の配合割合
は、エポキシ樹脂中に含まれるエポキシ基１当量に対
し、硬化剤中に含まれる活性水素が0.７〜1.５当量、好
ましくは1.１〜1.４当量となるようにするのが適当であ
る。
は単独で使用してもよいが、塗膜の硬化速度を早めるた
めに、通常のエポキシ樹脂用硬化剤であるポリアミン化
合物や、変性脂肪族ポリアミン化合物、変性芳香族ポリ
アミン化合物、変性脂環族ポリアミン化合物、ポリアミ
ド化合物、アミンアダクト化合物等を併用するのが望ま
しい。これらのポリアミン化合物のアミン価としては、
例えば、２００〜５００、好ましくは２３０〜４００で
あることが適当である。なお、ケチミン化合物は、全硬
化剤中、少なくとも２５重量％、好ましくは３０〜６０
重量％含有するのが適当である。展色剤は、以上説明し
たエポキシ樹脂と硬化剤とからなり、両者の配合割合
は、エポキシ樹脂中に含まれるエポキシ基１当量に対
し、硬化剤中に含まれる活性水素が0.７〜1.５当量、好
ましくは1.１〜1.４当量となるようにするのが適当であ
る。
【００１１】本発明の塗料組成物には、更に、必要に応
じて、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリ
カ、マイカ、ガラスフレーク等の体質顔料；酸化チタ
ン、弁柄、カーボンブラック等の着色顔料；ジンククロ
メート、リン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛等の防錆顔料；
ガラス繊維、マイカシアスアイアンオキサイド、珪砂等
の骨材；低分子量のクマロン樹脂や、キシレン樹脂等の
改質樹脂；石膏、シリカゲル、アルミナゾル、アルコキ
シシラン、アルコキシチタン等の脱水剤；その他シラン
カップリング剤、分散剤、消泡剤、流動調整剤等の各種
添加剤などを配合してもよい。なお、前記各種顔料や骨
材の総配合量は、塗料中６０重量％以下、好ましくは３
０〜５５重量％が適当である。
じて、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリ
カ、マイカ、ガラスフレーク等の体質顔料；酸化チタ
ン、弁柄、カーボンブラック等の着色顔料；ジンククロ
メート、リン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛等の防錆顔料；
ガラス繊維、マイカシアスアイアンオキサイド、珪砂等
の骨材；低分子量のクマロン樹脂や、キシレン樹脂等の
改質樹脂；石膏、シリカゲル、アルミナゾル、アルコキ
シシラン、アルコキシチタン等の脱水剤；その他シラン
カップリング剤、分散剤、消泡剤、流動調整剤等の各種
添加剤などを配合してもよい。なお、前記各種顔料や骨
材の総配合量は、塗料中６０重量％以下、好ましくは３
０〜５５重量％が適当である。
【００１２】本発明の塗料組成物は、以上説明した構成
成分からなるが、主剤となるエポキシ樹脂と硬化剤と
は、塗装直前に混合して塗料化し、コテ、ヘラ、ローラ
ー、刷毛等の塗装手段により、水中もしくは湿潤状態に
あるコンクリート構造物や鋼構造物等の各種被塗物に塗
装する。なお、塗布量は任意に選択すればよいが、通常
３００〜１０００ｇ／m2が適当である。
成分からなるが、主剤となるエポキシ樹脂と硬化剤と
は、塗装直前に混合して塗料化し、コテ、ヘラ、ローラ
ー、刷毛等の塗装手段により、水中もしくは湿潤状態に
あるコンクリート構造物や鋼構造物等の各種被塗物に塗
装する。なお、塗布量は任意に選択すればよいが、通常
３００〜１０００ｇ／m2が適当である。
【００１３】
【実施例】以下、本発明について更に、実施例により詳
細に説明する。なお、実施例中「部」は、重量基準で示
す。実施例１ 〔主剤成分〕 疎水性ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂 注１） １００部 自己乳化型液状エポキシ樹脂 注２） １５０部 沈降性硫酸バリウム ２５０部 酸化チタン ５０部 注１）「アデカレジンＥＰ−４４００」（旭電化工業社製商品名） エポキシ当量１６５ 注２）「アデカレジンＥＰＥＳ−０４２５」（旭電化工業社製商品名） エポキシ当量２３０ 〔硬化剤成分〕 ケチミン化合物 注３） １００部 変性脂肪族ポリアミン 注４） １００部 沈降性硫酸バリウム ２００部 カーボンブラック ２部 注３）「アデカハードナーＥＨ−２３５Ｇ」（旭電化工業社製商品名） アミン価８００ 注４）「アデカハードナーＥＨ−２６６」（旭電化工業社製商品名） アミン価３５０ 塗装直前に、上記主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合し（エポキシ当量１当量に対して、活性水素1.
３８当量）、塗料を調製した。
細に説明する。なお、実施例中「部」は、重量基準で示
す。実施例１ 〔主剤成分〕 疎水性ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂 注１） １００部 自己乳化型液状エポキシ樹脂 注２） １５０部 沈降性硫酸バリウム ２５０部 酸化チタン ５０部 注１）「アデカレジンＥＰ−４４００」（旭電化工業社製商品名） エポキシ当量１６５ 注２）「アデカレジンＥＰＥＳ−０４２５」（旭電化工業社製商品名） エポキシ当量２３０ 〔硬化剤成分〕 ケチミン化合物 注３） １００部 変性脂肪族ポリアミン 注４） １００部 沈降性硫酸バリウム ２００部 カーボンブラック ２部 注３）「アデカハードナーＥＨ−２３５Ｇ」（旭電化工業社製商品名） アミン価８００ 注４）「アデカハードナーＥＨ−２６６」（旭電化工業社製商品名） アミン価３５０ 塗装直前に、上記主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合し（エポキシ当量１当量に対して、活性水素1.
３８当量）、塗料を調製した。
【００１４】実施例２ 〔主剤成分〕 疎水性ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂 注５） １００部 自己乳化型液状エポキシ樹脂 注２） ５０部 沈降性硫酸バリウム １５０部 酸化チタン ３０部 注５）「アデカレジンＥＰ−４５２０Ｓ」（旭電化工業社製商品名） エポキシ当量２０５ 〔硬化剤成分〕 ケチミン化合物 注３） １００部 変性芳香族ポリアミン 注６） ２００部 沈降性硫酸バリウム ３００部 カーボンブラック ３部 注６）「アデカハードナーＥＨ−５５１」（旭電化工業社製商品名） アミン価２７０ 塗装直前に、上記主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合し（エポキシ基１当量に対して、活性水素1.２
４当量）、塗料を調製した。
とを混合し（エポキシ基１当量に対して、活性水素1.２
４当量）、塗料を調製した。
【００１５】実施例３ 〔主剤成分〕 疎水性ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂 注５） １００部 自己乳化型液状エポキシ樹脂 注２） ２５部 沈降性硫酸バリウム １２５部 酸化チタン ３０部 〔硬化剤成分〕 ケチミン化合物 注３） １００部 変性脂肪族ポリアミン 注４） １００部 変性芳香族ポリアミン 注６） １００部 沈降性硫酸バリウム ３００部 カーボンブラック ３部 塗装直前に、上記主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合し（エポキシ基１当量に対して、活性水素1.２
７当量）、塗料を調製した。
とを混合し（エポキシ基１当量に対して、活性水素1.２
７当量）、塗料を調製した。
【００１６】実施例４ 〔主剤成分〕 疎水性ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂 注７） １００部 自己乳化型液状エポキシ樹脂 注２） １００部 沈降性硫酸バリウム ２００部 酸化チタン ５０部 注７）「アデカレジンＥＰ−４９５０」（旭電化工業社製商品名） エポキシ当量１９０ 〔硬化剤成分〕 ケチミン化合物 注３） １００部 変性脂肪族ポリアミン 注４） ７０部 変性芳香族ポリアミン 注６） １３０部 沈降性硫酸バリウム ３００部 カーボンブラック ３部 塗装直前に、上記主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合し（エポキシ基１当量に対して、活性水素1.２
７当量）、塗料を調製した。
とを混合し（エポキシ基１当量に対して、活性水素1.２
７当量）、塗料を調製した。
【００１７】比較例１ 〔主剤成分〕 疎水性ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂 注１） １００部 沈降性硫酸バリウム １００部 酸化チタン ２５部 実施例１において、主剤成分を上記のものに変更した以
外は、同様にして主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合して、塗料を調製した。
外は、同様にして主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合して、塗料を調製した。
【００１８】比較例２ 〔主剤成分〕 自己乳化型液状エポキシ樹脂 注２） １００部 沈降性硫酸バリウム １００部 酸化チタン ２５部 実施例１において、主剤成分を上記のものに変更した以
外は、同様にして主剤成分１００部と硬化剤成分３０部
とを混合して、塗料を調製した。
外は、同様にして主剤成分１００部と硬化剤成分３０部
とを混合して、塗料を調製した。
【００１９】比較例３ 〔硬化剤成分〕 変性脂肪族ポリアミン 注４） １００部 沈降性硫酸バリウム １００部 カーボンブラック １部 実施例１において硬化剤成分を上記のものに変更した以
外は、同様にして主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合して塗料を調製した。 〈性能試験〉淡水中に７日間浸漬し、水分を充分に浸み
込ませたコンクリート製平板（３００×３００×６０m
m）表面を、タワシにて清浄した後、該表面に各実施
例、比較例で調製した塗料をゴム製ヘラにて塗布量約５
００ｇ／ｍ2 となるよう水中（１５℃）にて塗装し、そ
の時の塗装のしやすさを表１に示した。
外は、同様にして主剤成分１００部と硬化剤成分５０部
とを混合して塗料を調製した。 〈性能試験〉淡水中に７日間浸漬し、水分を充分に浸み
込ませたコンクリート製平板（３００×３００×６０m
m）表面を、タワシにて清浄した後、該表面に各実施
例、比較例で調製した塗料をゴム製ヘラにて塗布量約５
００ｇ／ｍ2 となるよう水中（１５℃）にて塗装し、そ
の時の塗装のしやすさを表１に示した。
【００２０】更に、塗装したコンクリート製平板をその
まま水中にて１４日間養生し、塗膜を硬化させ、次いで
水中より取り出し、２４時間室温にて自然乾燥させ、各
試験体につき、塗膜のコンクリート製平板面への付着強
さを測定し、その結果を表１に示した。なお、付着性試
験方法は以下の通り行なった。ＪＩＳ Ａ ６９０９の
5.８に従い、各試験体につき、４０×４０mmの大きさで
コンクリート製平板表面に達する切り込みを入れ、切り
込み内の塗膜表面に、鋼製引張ジグをエポキシ樹脂系接
着剤にて接着し、２４時間放置した。試験体を水平方向
に固定した状態で、引張ジグを垂直方向に加重速度１７
５kgｆ／min にて引張り、引張り最大荷重を求め、付着
強さ〔kgｆ／cm2 〕で表わした。
まま水中にて１４日間養生し、塗膜を硬化させ、次いで
水中より取り出し、２４時間室温にて自然乾燥させ、各
試験体につき、塗膜のコンクリート製平板面への付着強
さを測定し、その結果を表１に示した。なお、付着性試
験方法は以下の通り行なった。ＪＩＳ Ａ ６９０９の
5.８に従い、各試験体につき、４０×４０mmの大きさで
コンクリート製平板表面に達する切り込みを入れ、切り
込み内の塗膜表面に、鋼製引張ジグをエポキシ樹脂系接
着剤にて接着し、２４時間放置した。試験体を水平方向
に固定した状態で、引張ジグを垂直方向に加重速度１７
５kgｆ／min にて引張り、引張り最大荷重を求め、付着
強さ〔kgｆ／cm2 〕で表わした。
【００２１】表１の結果からも明らかの通り、本発明の
塗料組成物である実施例１〜４の塗料組成物は、塗装作
業性がよく、また付着強さも優れていた。一方、自己乳
化型液状エポキシ樹脂を配合しない比較例１の塗料組成
物はコンクリート製平板に塗料が付着せず、塗膜が形成
されなかった。また、疎水性液状エポキシ樹脂を配合し
ない比較例２の塗料組成物は、部分的に塗膜が形成され
るものの、水中に塗料が溶け出し、水が白濁した。更
に、硬化剤としてケチミン化合物を配合しない比較例３
の塗料組成物は、塗装作業性悪く、また付着強さも不充
分であった。
塗料組成物である実施例１〜４の塗料組成物は、塗装作
業性がよく、また付着強さも優れていた。一方、自己乳
化型液状エポキシ樹脂を配合しない比較例１の塗料組成
物はコンクリート製平板に塗料が付着せず、塗膜が形成
されなかった。また、疎水性液状エポキシ樹脂を配合し
ない比較例２の塗料組成物は、部分的に塗膜が形成され
るものの、水中に塗料が溶け出し、水が白濁した。更
に、硬化剤としてケチミン化合物を配合しない比較例３
の塗料組成物は、塗装作業性悪く、また付着強さも不充
分であった。
【００２２】
【表１】 表 １ 付着強さ実施例 水中での塗装作業性 ( kgｆ／cm2) 剥離状態 １ 支障なく塗布出来た ２０ コンクリート製平板の破壊 ２ 支障なく塗布出来た ２１ コンクリート製平板の破壊 ３ 支障なく塗布出来た １９ コンクリート製平板の破壊 ４ 支障なく塗布出来た ２０ コンクリート製平板の破壊 ───────────────────────────────────比較例 １ 塗料が水中に分散し ──── ─────────── 塗布出来なかった。 ２ 部分的に塗膜を形成 ──── ─────────── したが、塗料が水 中に溶け出し、白 濁した。 ３ ５〜６回強く擦り付 ＜５ 塗膜とコンクリート製平板 けると塗布できた の境界剥離 が、塗装作業性が 悪かった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の水中硬化性塗料組成物は、水中
もしくは湿潤状態にある各種構造物に対して塗装可能で
あり、特に水が含浸しているコンクリート構造物に対し
ても付着性の優れた塗膜を形成できる画期的な塗料であ
る。
もしくは湿潤状態にある各種構造物に対して塗装可能で
あり、特に水が含浸しているコンクリート構造物に対し
ても付着性の優れた塗膜を形成できる画期的な塗料であ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂と、その硬化剤とを展色剤
とする無溶剤型水中硬化性塗料組成物において、前記エ
ポキシ樹脂として、常温で液状の疎水性エポキシ樹脂
と、常温で液状の自己乳化型エポキシ樹脂とからなる混
合エポキシ樹脂を用い、前記硬化剤として、その一部又
は全部にケチミン化合物を用いることを特徴とする、水
中硬化性塗料組成物。 - 【請求項２】 前記常温で液状の疎水性エポキシ樹脂
と、前記常温で液状の自己乳化型エポキシ樹脂との重合
混合割合が〔１００：２０〜１００：２００〕であり、
かつ該混合エポキシ樹脂中に含まれるエポキシ基１当量
に対し、硬化剤を、該硬化剤中に含まれる活性水素が0.
７〜1.５当量になるように配合してなる、請求項１の水
中硬化性塗料組成物。 - 【請求項３】 水中もしくは湿潤状態にあるコンクリー
ト構造物に対する塗装に使用される、請求項１又は請求
項２の水中硬化性塗料組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP956797A JPH09310044A (ja) | 1996-03-21 | 1997-01-22 | 水中硬化性塗料組成物 |
| EP19970103770 EP0796903B1 (en) | 1996-03-21 | 1997-03-06 | Underwater curable coating composition |
| DE1997600610 DE69700610T2 (de) | 1996-03-21 | 1997-03-06 | Unter wasser aushärtende Beschichtungszusammensetzung |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6448796 | 1996-03-21 | ||
| JP8-64487 | 1996-03-21 | ||
| JP956797A JPH09310044A (ja) | 1996-03-21 | 1997-01-22 | 水中硬化性塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09310044A true JPH09310044A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=26344331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP956797A Pending JPH09310044A (ja) | 1996-03-21 | 1997-01-22 | 水中硬化性塗料組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0796903B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09310044A (ja) |
| DE (1) | DE69700610T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010539314A (ja) * | 2007-09-21 | 2010-12-16 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 接着系およびコーティング用プライマー組成物 |
| CN115181484A (zh) * | 2022-07-29 | 2022-10-14 | 华南理工大学 | 一种水下施工原位固化防污涂料及其制备方法与应用 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6573357B1 (en) | 1999-06-30 | 2003-06-03 | Resolution Performance Products Llc | Process for the preparation of ketimine curing agents |
| CN114561177B (zh) * | 2022-02-17 | 2022-09-02 | 交通运输部公路科学研究所 | 一种混凝土潮湿裂缝修补用环氧灌注胶及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3547886A (en) * | 1968-04-15 | 1970-12-15 | Norton Research Corp | One pot epoxy compositions containing ketimine curing agents |
| FR2246597A1 (en) * | 1973-10-03 | 1975-05-02 | Hoechst Ag | Single liq epoxy resin compsn - curable by water contg cyclic Schiffs base used as adhesives, paints, for boat repairs etc |
| EP0049098B1 (en) * | 1980-09-26 | 1984-05-09 | The British Petroleum Company p.l.c. | Cross-linked polymer compositions and production thereof |
| JPS6330569A (ja) * | 1986-07-24 | 1988-02-09 | Nippon Paint Co Ltd | 水中硬化型エポキシ塗料組成物 |
| JPS63179973A (ja) * | 1987-01-22 | 1988-07-23 | Chugoku Toryo Kk | 水中硬化性塗料組成物 |
| JP2555164B2 (ja) * | 1988-10-19 | 1996-11-20 | 日東電工株式会社 | 防食施工法 |
-
1997
- 1997-01-22 JP JP956797A patent/JPH09310044A/ja active Pending
- 1997-03-06 DE DE1997600610 patent/DE69700610T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 EP EP19970103770 patent/EP0796903B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010539314A (ja) * | 2007-09-21 | 2010-12-16 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 接着系およびコーティング用プライマー組成物 |
| US9522974B2 (en) | 2007-09-21 | 2016-12-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Primer compositions for adhesive bonding systems and coatings |
| CN115181484A (zh) * | 2022-07-29 | 2022-10-14 | 华南理工大学 | 一种水下施工原位固化防污涂料及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69700610T2 (de) | 2000-02-17 |
| EP0796903B1 (en) | 1999-10-13 |
| EP0796903A3 (en) | 1998-05-06 |
| EP0796903A2 (en) | 1997-09-24 |
| DE69700610D1 (de) | 1999-11-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20021015 |