JPS60260620A - 防食材組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(発明の属する分野)
本発明は防食材組成物に関し、例えば、海岸部における
鉄筋コンクリート造構造物の外面防食に使用され、特に
接着性、湿潤面硬化性、水蒸気遮蔽性、柔軟性に優れた
防食材組成物に関する。
鉄筋コンクリート造構造物の外面防食に使用され、特に
接着性、湿潤面硬化性、水蒸気遮蔽性、柔軟性に優れた
防食材組成物に関する。
(従来技術の説明)
近年、海岸部における鉄筋コンクリート造構造物(以下
、RC造構造物という)の塩害によるひび割れ、脹れ、
欠落、鉄筋露出等の損傷が、逐次顕在化しつつあり、そ
の対策を急がされる状況になって来ている。例えば、建
設した橋梁の機能に補修等の手を加えることなく長く保
持し、供用する方法として、環境条件の悪い海岸部にお
いては、メンテナンスフリーといわれているセメントコ
ンクリート(PC構造)による橋梁の建設が昭和30年
代後半から進められてきたが、このPC橋梁は設計供用
年数が50年とされているにも拘わらず、既に損傷が顕
在化している。
、RC造構造物という)の塩害によるひび割れ、脹れ、
欠落、鉄筋露出等の損傷が、逐次顕在化しつつあり、そ
の対策を急がされる状況になって来ている。例えば、建
設した橋梁の機能に補修等の手を加えることなく長く保
持し、供用する方法として、環境条件の悪い海岸部にお
いては、メンテナンスフリーといわれているセメントコ
ンクリート(PC構造)による橋梁の建設が昭和30年
代後半から進められてきたが、このPC橋梁は設計供用
年数が50年とされているにも拘わらず、既に損傷が顕
在化している。
PC橋梁の塩害が卓越して顕在化しているのは、地域的
には、北海道から本州の日本海側、および沖縄全島で、
場所は海岸スプラッシュゾーンから200〜300mの
範囲の地域で起きている。
には、北海道から本州の日本海側、および沖縄全島で、
場所は海岸スプラッシュゾーンから200〜300mの
範囲の地域で起きている。
この海岸部のRC造構造物に塩害の生ずる原因としては
以下のことが挙げられる。すなわち、コンクリートは、
その水和作用の初期の段階では必要以上の水があって毛
細管空隙を形成して放出し、数十時間経過後からは逆に
その毛細管空隙から空中の水分を吸収して水和作用を継
続しているものと考えられる。
以下のことが挙げられる。すなわち、コンクリートは、
その水和作用の初期の段階では必要以上の水があって毛
細管空隙を形成して放出し、数十時間経過後からは逆に
その毛細管空隙から空中の水分を吸収して水和作用を継
続しているものと考えられる。
コンクリートの水和生成物である水酸化カルシウムやセ
メント中の遊離石灰は海水に対して可溶性であることは
もちろん、雨水に対してもその傾向があり、前述の毛細
管空隙を通じて溶出し、コンクリートの中性化現象が生
じると共にコンクリートの気密性の低下が起きる。
メント中の遊離石灰は海水に対して可溶性であることは
もちろん、雨水に対してもその傾向があり、前述の毛細
管空隙を通じて溶出し、コンクリートの中性化現象が生
じると共にコンクリートの気密性の低下が起きる。
塩害を発生させている飛沫帯では、コンクリート表面が
乾湿を繰返すことにより、コンクリート中の剰余水が蒸
発し、また塩分を含んだ水分が吸収され塩分が蓄積され
る。このサイクルの繰返しにより、強アルカリ性(約p
H12.5)であった鋼材表面の酸化被膜が破壊され腐
食が始まる。
乾湿を繰返すことにより、コンクリート中の剰余水が蒸
発し、また塩分を含んだ水分が吸収され塩分が蓄積され
る。このサイクルの繰返しにより、強アルカリ性(約p
H12.5)であった鋼材表面の酸化被膜が破壊され腐
食が始まる。
この腐食反応は酸素の供給の大小、塩分濃度の多少およ
び温度、湿度等にも左右される。塩分の主な浸入経路と
しては、コンクリート材料から入る場合と硬化後外部か
らコンクリート内部へ、波しぶき、潮風等により浸透す
る場合とに分けられる。前者は海砂等を使用した場合で
あり、現在の規定値としては道路橋示方書の解説に示さ
れており、鉄筋コンクリートでは塩化物の量をNaCl
に換算し、その値がセメント重量に対して0.1%以下
としている。しかし、本発明において問題としている塩
害は波しぶき、潮風等により塩分が浸透する後者の場合
である。
び温度、湿度等にも左右される。塩分の主な浸入経路と
しては、コンクリート材料から入る場合と硬化後外部か
らコンクリート内部へ、波しぶき、潮風等により浸透す
る場合とに分けられる。前者は海砂等を使用した場合で
あり、現在の規定値としては道路橋示方書の解説に示さ
れており、鉄筋コンクリートでは塩化物の量をNaCl
に換算し、その値がセメント重量に対して0.1%以下
としている。しかし、本発明において問題としている塩
害は波しぶき、潮風等により塩分が浸透する後者の場合
である。
このようにして、一度鉄筋に錆が発生すると20倍も体
積膨張を引き起こし、その膨張圧(約300kg/cm
2)により、内部よりひび割れを生じ、ついにはコンク
リート(引張強度50kg/cm2)破壊にまで至るも
のである。
積膨張を引き起こし、その膨張圧(約300kg/cm
2)により、内部よりひび割れを生じ、ついにはコンク
リート(引張強度50kg/cm2)破壊にまで至るも
のである。
従来は、これら塩害による被害を防止するために、RC
造構造物表面に、ガラス転移点が0℃以下の合成樹脂を
含有する塗膜材を用い、さらに形成塗膜が水蒸気に対す
る遮蔽性および空気に対する遮蔽性をあるレベル以上有
するようにRC造構造物の表面に形成させることにより
、塩分、水分、空気のコンクリート中への浸入を防ぐ方
法(例えば特開昭57−201444号公報)があった
が、コンクリートに対する接着性が低いため波浪、飛石
等により浮き、剥れが生じ易く、またエマルジョン系塗
装材であるため湿潤面硬化性が無く、実用上問題であっ
た。また、エポキシ樹脂系塗装材は、接着性、湿潤面硬
化性は良好であるが、柔軟性に欠けるため温度変化、地
震、機械的振動等によってコンクリートに生ずるクラッ
クに追従できないという問題があった。
造構造物表面に、ガラス転移点が0℃以下の合成樹脂を
含有する塗膜材を用い、さらに形成塗膜が水蒸気に対す
る遮蔽性および空気に対する遮蔽性をあるレベル以上有
するようにRC造構造物の表面に形成させることにより
、塩分、水分、空気のコンクリート中への浸入を防ぐ方
法(例えば特開昭57−201444号公報)があった
が、コンクリートに対する接着性が低いため波浪、飛石
等により浮き、剥れが生じ易く、またエマルジョン系塗
装材であるため湿潤面硬化性が無く、実用上問題であっ
た。また、エポキシ樹脂系塗装材は、接着性、湿潤面硬
化性は良好であるが、柔軟性に欠けるため温度変化、地
震、機械的振動等によってコンクリートに生ずるクラッ
クに追従できないという問題があった。
(発明の目的)
本発明は、接着性、湿潤面硬化性、水蒸気遮蔽性、柔軟
性に優れたRC造構造物の塩害対策に有効な防食材組成
物を提供することを目的とし、特に海岸部における橋梁
、建築物の防食施工に使用される防食材として利用され
る。
性に優れたRC造構造物の塩害対策に有効な防食材組成
物を提供することを目的とし、特に海岸部における橋梁
、建築物の防食施工に使用される防食材として利用され
る。
(発明の構成)
本発明者らは、上記目的達成のために鋭意研究した結果
、エポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物と、ポ
リヒドロキシル化合物とポリイソシアネート化合物とか
ら得られる末端にイソシアネート基を含有するウレタン
結合含有化合物とを反応させて得られるウレタン変性エ
ポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂に、水難溶性ポリアミン
、水難溶性ポリアミド、水難溶性ポリメルカプタンから
選ばれる少なくとも1種以上、さらに必要に応じてこれ
に加えて液状疎水性有機材料を特定量加えてなる防食材
組成物が、大気中または湿潤面でのRC造構造物の塩害
対策用防食において接着性、湿潤面硬化性、水蒸気遮蔽
性、柔軟性に優れていることを見出し、本発明に達した
。
、エポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物と、ポ
リヒドロキシル化合物とポリイソシアネート化合物とか
ら得られる末端にイソシアネート基を含有するウレタン
結合含有化合物とを反応させて得られるウレタン変性エ
ポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂に、水難溶性ポリアミン
、水難溶性ポリアミド、水難溶性ポリメルカプタンから
選ばれる少なくとも1種以上、さらに必要に応じてこれ
に加えて液状疎水性有機材料を特定量加えてなる防食材
組成物が、大気中または湿潤面でのRC造構造物の塩害
対策用防食において接着性、湿潤面硬化性、水蒸気遮蔽
性、柔軟性に優れていることを見出し、本発明に達した
。
すなわち本発明は、
エポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物(a)と
、ポリヒドロキシル化合物(b1)とポリイソシアネー
ト化合物(b2)とから得られる末端にイソシアネート
基を含有するウレタン結合含有化合物(b)とを反応さ
せて得られるウレタン変性エポキシ樹脂(A)を40重
量%以上含有するエポキシ樹脂(B)100重量部と、
水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド、水難溶性ポ
リメルカプタンから選ばれる少なくとも1種以上(C)
3〜230重量部、さらに必要に応じてこれに加えて液
状疎水性有機材料(D)10−60重量部を含有するこ
とを特徴とする防食材組成物にある。
、ポリヒドロキシル化合物(b1)とポリイソシアネー
ト化合物(b2)とから得られる末端にイソシアネート
基を含有するウレタン結合含有化合物(b)とを反応さ
せて得られるウレタン変性エポキシ樹脂(A)を40重
量%以上含有するエポキシ樹脂(B)100重量部と、
水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド、水難溶性ポ
リメルカプタンから選ばれる少なくとも1種以上(C)
3〜230重量部、さらに必要に応じてこれに加えて液
状疎水性有機材料(D)10−60重量部を含有するこ
とを特徴とする防食材組成物にある。
本発明において使用するエポキシ基とヒドロキシル基と
を有する化合物(a)とは、分子内にエポキシ基を1〜
3個とヒドロキシル基を1〜2個有する化合物であり、
例えばグリシドール、エチレングリコ−ルモノグリシジ
ルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテルの如き多
価アルコールのグリシジルエーテル類、およびヒドロキ
シル基を有する市販のエポキシ樹脂等が挙げられる。こ
れら化合物(a)は1種だけを単独で使用しても良いし
、2種以上を併用しても良い。
を有する化合物(a)とは、分子内にエポキシ基を1〜
3個とヒドロキシル基を1〜2個有する化合物であり、
例えばグリシドール、エチレングリコ−ルモノグリシジ
ルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテルの如き多
価アルコールのグリシジルエーテル類、およびヒドロキ
シル基を有する市販のエポキシ樹脂等が挙げられる。こ
れら化合物(a)は1種だけを単独で使用しても良いし
、2種以上を併用しても良い。
本発明における末端にイソシアネート基を含有するウレ
タン結合含有化合物(b)はポリヒドロキシル化合物(
b1)とポリイソシアネート化合物(b2)との反応に
より製造されるが、(b1)としては一般のウレタン化
合物の製造に用いられる種々のポリエーテルポリオール
が挙げられる。
タン結合含有化合物(b)はポリヒドロキシル化合物(
b1)とポリイソシアネート化合物(b2)との反応に
より製造されるが、(b1)としては一般のウレタン化
合物の製造に用いられる種々のポリエーテルポリオール
が挙げられる。
例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレ
ンオキサイドの1種もしくは2種以上を2個以上の活性
水素を有する化合物に付加重合させた生成物である。こ
の場合、2個以上の活性水素を有する化合物としては、
例えば、多価アルコール、アミン類、アルカノールアミ
ン類、多価フェノール類等が挙げられる。ここで多価ア
ルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロール
プロパン等が挙げられる。アミン類としては、エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミンが挙げられ、またア
ルカノールアミン類としてはエタノールアミン、プロパ
ノールアミン等が挙げられる。また、多価フェノール類
としてはレゾルシン、ビスフェノール等が挙げられる。
ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレ
ンオキサイドの1種もしくは2種以上を2個以上の活性
水素を有する化合物に付加重合させた生成物である。こ
の場合、2個以上の活性水素を有する化合物としては、
例えば、多価アルコール、アミン類、アルカノールアミ
ン類、多価フェノール類等が挙げられる。ここで多価ア
ルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロール
プロパン等が挙げられる。アミン類としては、エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミンが挙げられ、またア
ルカノールアミン類としてはエタノールアミン、プロパ
ノールアミン等が挙げられる。また、多価フェノール類
としてはレゾルシン、ビスフェノール等が挙げられる。
ポリイソシネート化合物(b2)とは、分子中にイソシ
アネート基を2個以上有する化合物であり、通常のポリ
ウレタン樹脂の製造に用いられる種々のものが使用でき
、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、およびこれらの水素添加物、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等が挙げ
られる。
アネート基を2個以上有する化合物であり、通常のポリ
ウレタン樹脂の製造に用いられる種々のものが使用でき
、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、およびこれらの水素添加物、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等が挙げ
られる。
このようにして得られる末端にイソシアネート基を含有
するウレタン結合含有化合物(b)と、前記のエポキシ
基とヒドロキシル基とを含有する化合物(a)とを反応
させて得られるウレタン変性エポキシ樹脂(A)の一例
である化合物(ウレタン変性エポキシ樹脂(A)−1〜
6)を後述の第2表に示す。
するウレタン結合含有化合物(b)と、前記のエポキシ
基とヒドロキシル基とを含有する化合物(a)とを反応
させて得られるウレタン変性エポキシ樹脂(A)の一例
である化合物(ウレタン変性エポキシ樹脂(A)−1〜
6)を後述の第2表に示す。
本発明では、上記エポキシ基とヒドロキシル基とを有す
る化合物(a)と、ポリヒドロキシル化合物(b1)と
ポリイソシアネート化合物(b2)とから得られる末端
にイソシアネート基を含有するウレタン結合含有化合物
(b)とを反応させて得られるウレタン変性エポキシ樹
脂(A)を、防食材組成物中のエポキシ樹脂(B)成分
の少なくとも40重量%以上含有させる。このエポキシ
樹脂(B)成分はウレタン変性エポキシ樹脂(A)単独
または2種以上を組合わせて用いてもよく、またつウレ
タン変性エポキシ樹脂(A)と汎用エポキシ樹脂を組合
わせてもよい。ここでいう汎用エポキシ樹脂とは、分子
内に少なくとも2個のエポキシ基を有するもの、例えば
ビスフェノール型エポキシ樹脂およびその水素添加物、
脂肪族エポキシ樹脂を挙げることができる。いずれにし
てもウレタン変性エポキシ樹脂(A)は、エポキシ樹脂
(B)成分中に40重量%以上含まれることが必要で、
ウレタン変性エポキシ樹脂(A)の含有量が40重量%
未満では高い柔軟性が得られない。
る化合物(a)と、ポリヒドロキシル化合物(b1)と
ポリイソシアネート化合物(b2)とから得られる末端
にイソシアネート基を含有するウレタン結合含有化合物
(b)とを反応させて得られるウレタン変性エポキシ樹
脂(A)を、防食材組成物中のエポキシ樹脂(B)成分
の少なくとも40重量%以上含有させる。このエポキシ
樹脂(B)成分はウレタン変性エポキシ樹脂(A)単独
または2種以上を組合わせて用いてもよく、またつウレ
タン変性エポキシ樹脂(A)と汎用エポキシ樹脂を組合
わせてもよい。ここでいう汎用エポキシ樹脂とは、分子
内に少なくとも2個のエポキシ基を有するもの、例えば
ビスフェノール型エポキシ樹脂およびその水素添加物、
脂肪族エポキシ樹脂を挙げることができる。いずれにし
てもウレタン変性エポキシ樹脂(A)は、エポキシ樹脂
(B)成分中に40重量%以上含まれることが必要で、
ウレタン変性エポキシ樹脂(A)の含有量が40重量%
未満では高い柔軟性が得られない。
本発明の防食材組成物は、エポキシ樹脂(B)に特定量
の水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド、水難溶性
ポリメルカプタンから選ばれる少なくとも1種以上(C
)を配合することにより得られる。水難溶性ポリアミン
、水難溶性ポリアミド、水難溶性ポリメルカプタンから
選ばれる少なくとも1種以上(C)の配合量は、エポキ
シ樹脂(B)100重量部に対して3〜230重量部の
割合で配合される。配合量が3重量部未満では、硬化が
不十分であり、230重量部を越えて配合すると未反応
硬化剤が残存することとなり、いずれの場合も防食材の
凝集力が低くなり、その結果として接着力が低く、また
耐水性も低下するので好ましくない。
の水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド、水難溶性
ポリメルカプタンから選ばれる少なくとも1種以上(C
)を配合することにより得られる。水難溶性ポリアミン
、水難溶性ポリアミド、水難溶性ポリメルカプタンから
選ばれる少なくとも1種以上(C)の配合量は、エポキ
シ樹脂(B)100重量部に対して3〜230重量部の
割合で配合される。配合量が3重量部未満では、硬化が
不十分であり、230重量部を越えて配合すると未反応
硬化剤が残存することとなり、いずれの場合も防食材の
凝集力が低くなり、その結果として接着力が低く、また
耐水性も低下するので好ましくない。
本発明でいう水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド
、水難溶性ポリメルカプタンとは、水に難溶性で水分子
と置換性のある芳香族アミン、ポリアルキレンポリアミ
ン、アミドポリアミン、複素環状ジアミン、アミンアダ
クト、ポリアミド樹脂、ポリメルカプタン等のエポキシ
樹脂用硬化剤を1種もしくは2種以上使用する。具体的
には芳香族アミンとしてm−フェニレンジアミン、4,
4′−メチレンジアニリン等、ポリアルキレンポリアミ
ンとしてジブチルアミノプロピルアミン、ビス(ヘキサ
メチレン)トリアミン等、アミドポリアミンとしてトー
ル油とトリエチレンテトラミンとからのアミドポリアミ
ン、リシノール酸とトリエチレンテトラミンからのアミ
ドポリアミン等、複素環状ジアミンとして3,9−ビス
(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトロオ
キサスピロ(5,5)ウンデカン、アミンアダクトとし
てネオペンチルグリコールとグリシジルエーテルとm−
キシリレンジアミンとから得られるエポキシ樹脂−アミ
ンアダクト、アクリロニトリルとジエチレントリアミン
とから得られるシアノエチル化ポリアミン、アセトンと
ジエチレントリアミンとから得られるケチミン等、ポリ
アミド樹脂としてリノレイン2量体とエチレンジアミン
とからのポリアミド、リノレイン酸2量体とジエチレン
トリアミンとからのポリアミド等、ポリメルカプタンと
しては、HS(C2H4−O−CH2−O−C2H4−
S−S)nC2H4−0−CH2−0−C2H4−SH
のようなポリサルファイド樹脂、ビスフェノールAグリ
シジルエーテルと1,3−ジメルカプト−2−プロパノ
ールとの反応物、ポリプロピレングリコ−ルと1,2−
ジメルカブトプロパンとの反応物、コハク酸とビス(2
−メルカプトエチレン)サルファイドとの反応物、およ
びトリメルカプトメチルトリオキサン等がそれぞれ例示
される。
、水難溶性ポリメルカプタンとは、水に難溶性で水分子
と置換性のある芳香族アミン、ポリアルキレンポリアミ
ン、アミドポリアミン、複素環状ジアミン、アミンアダ
クト、ポリアミド樹脂、ポリメルカプタン等のエポキシ
樹脂用硬化剤を1種もしくは2種以上使用する。具体的
には芳香族アミンとしてm−フェニレンジアミン、4,
4′−メチレンジアニリン等、ポリアルキレンポリアミ
ンとしてジブチルアミノプロピルアミン、ビス(ヘキサ
メチレン)トリアミン等、アミドポリアミンとしてトー
ル油とトリエチレンテトラミンとからのアミドポリアミ
ン、リシノール酸とトリエチレンテトラミンからのアミ
ドポリアミン等、複素環状ジアミンとして3,9−ビス
(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトロオ
キサスピロ(5,5)ウンデカン、アミンアダクトとし
てネオペンチルグリコールとグリシジルエーテルとm−
キシリレンジアミンとから得られるエポキシ樹脂−アミ
ンアダクト、アクリロニトリルとジエチレントリアミン
とから得られるシアノエチル化ポリアミン、アセトンと
ジエチレントリアミンとから得られるケチミン等、ポリ
アミド樹脂としてリノレイン2量体とエチレンジアミン
とからのポリアミド、リノレイン酸2量体とジエチレン
トリアミンとからのポリアミド等、ポリメルカプタンと
しては、HS(C2H4−O−CH2−O−C2H4−
S−S)nC2H4−0−CH2−0−C2H4−SH
のようなポリサルファイド樹脂、ビスフェノールAグリ
シジルエーテルと1,3−ジメルカプト−2−プロパノ
ールとの反応物、ポリプロピレングリコ−ルと1,2−
ジメルカブトプロパンとの反応物、コハク酸とビス(2
−メルカプトエチレン)サルファイドとの反応物、およ
びトリメルカプトメチルトリオキサン等がそれぞれ例示
される。
本発明においては、この水難溶性ポリアミン、水難溶性
ポリアミド、水難溶性ポリメルカプタンから選ばれる少
なくとも1種(C)と共に、通常の室温硬化型硬化剤お
よび硬化促進剤を併用することもできる。これらの室温
硬化型硬化剤としでは、トリエチレンテトラミン、ジメ
チルアミノプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン、硬化
促進剤としてはジメチルアミノエタノール、1,8−ジ
アザ−ビシクロ(5,4,0)ウシデセン−7、トリス
(ジメチルアミノメチル)フェノール等の三級アミン、
トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールのトリ−2
−エチルへキシル酸塩のような三級アミンと酸との塩、
レゾルシン、ビスフェノールA等のようなフェノール類
、シュウ酸、2−エチルヘキシル酸、サリチル酸等の酸
類、メタノール、エタノール、シクロヘキシルアルコー
ル等のアルコール類、およびトリフェニルホスフェート
等がそれぞれ例示される。
ポリアミド、水難溶性ポリメルカプタンから選ばれる少
なくとも1種(C)と共に、通常の室温硬化型硬化剤お
よび硬化促進剤を併用することもできる。これらの室温
硬化型硬化剤としでは、トリエチレンテトラミン、ジメ
チルアミノプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン、硬化
促進剤としてはジメチルアミノエタノール、1,8−ジ
アザ−ビシクロ(5,4,0)ウシデセン−7、トリス
(ジメチルアミノメチル)フェノール等の三級アミン、
トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールのトリ−2
−エチルへキシル酸塩のような三級アミンと酸との塩、
レゾルシン、ビスフェノールA等のようなフェノール類
、シュウ酸、2−エチルヘキシル酸、サリチル酸等の酸
類、メタノール、エタノール、シクロヘキシルアルコー
ル等のアルコール類、およびトリフェニルホスフェート
等がそれぞれ例示される。
本発明の防食材組成物は、前述のごとく、エポキシ樹脂
(B)に、特定量の水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリ
アミド、水難溶性ポリメルカプタンから選ばれる少なく
とも1種以上(C)に加え、さらに液状疎水性有機材料
(D)を配合することによって、一層優れた防食材が得
られる。液状疎水性有機材料(D)の配合量はエポキシ
樹脂(B)100重量部に対して10〜60重量部の割
合で配合される。配合量が10重量部未満では、配合効
果がなく、疎水性の効果が卓越して現われず、また60
重量部を越えて配合すると材料強度が低下し実用上好ま
しくない。
(B)に、特定量の水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリ
アミド、水難溶性ポリメルカプタンから選ばれる少なく
とも1種以上(C)に加え、さらに液状疎水性有機材料
(D)を配合することによって、一層優れた防食材が得
られる。液状疎水性有機材料(D)の配合量はエポキシ
樹脂(B)100重量部に対して10〜60重量部の割
合で配合される。配合量が10重量部未満では、配合効
果がなく、疎水性の効果が卓越して現われず、また60
重量部を越えて配合すると材料強度が低下し実用上好ま
しくない。
本発明でいう液状疎水性有機材料(D)としてはナフテ
ン系炭化水素、コールタール、アスファルト、石油系芳
香族重合油、クマロンインデン樹脂、ぺトロラタム、キ
シレン樹脂、パラフィン系炭化水素、液状クロロプレン
ゴム、液状ニトリルブタジエンゴム等が挙げられる。こ
れらの液状疎水性有機材料(D)は1種だけを単独で使
用しても良いし、2種以上を併用しても良い。
ン系炭化水素、コールタール、アスファルト、石油系芳
香族重合油、クマロンインデン樹脂、ぺトロラタム、キ
シレン樹脂、パラフィン系炭化水素、液状クロロプレン
ゴム、液状ニトリルブタジエンゴム等が挙げられる。こ
れらの液状疎水性有機材料(D)は1種だけを単独で使
用しても良いし、2種以上を併用しても良い。
本発明における防食材組成物は、骨材、補強材を必要に
応じて適宜適量混合しても良い。骨材としては、例えば
タルク、マイカ、酸性白土、ケイソウ土、カオリン、石
英、鉄粉、フライアッシュ、酸化チタン、フェライト、
ジルコニア、カーボンブラック、シリカ、および各種ポ
ルトランドセメント、高炉セメント、アルミナセメント
等を1種または2種以上が併用して用いられる。また、
補強材としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊
維等が1種または2種以上併用して用いることができる
。
応じて適宜適量混合しても良い。骨材としては、例えば
タルク、マイカ、酸性白土、ケイソウ土、カオリン、石
英、鉄粉、フライアッシュ、酸化チタン、フェライト、
ジルコニア、カーボンブラック、シリカ、および各種ポ
ルトランドセメント、高炉セメント、アルミナセメント
等を1種または2種以上が併用して用いられる。また、
補強材としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊
維等が1種または2種以上併用して用いることができる
。
さらに本発明における防食材組成物は、その接着性を高
める目的でシランカップリング剤を混合することができ
る。例えばビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、N−β−(アミノコニチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
める目的でシランカップリング剤を混合することができ
る。例えばビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、N−β−(アミノコニチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
また、本発明の防食材組成物を塩害防止に使用するに際
し、塩害防止の対象となるRC造構造物の目地部や隙間
部の空隙の大きな箇所には、エポキシ充填剤やセメント
ペースト等で予め空隙を埋めておいてから本発明の防食
材組成物を塗布することも好ましく行なわれる。また、
塩害防止を行なう対象とするRC造構造物の表面が劣化
して脆くなっている場合には、下地処理材を塗布し補強
してから本発明の防食材を塗布することも可能である。
し、塩害防止の対象となるRC造構造物の目地部や隙間
部の空隙の大きな箇所には、エポキシ充填剤やセメント
ペースト等で予め空隙を埋めておいてから本発明の防食
材組成物を塗布することも好ましく行なわれる。また、
塩害防止を行なう対象とするRC造構造物の表面が劣化
して脆くなっている場合には、下地処理材を塗布し補強
してから本発明の防食材を塗布することも可能である。
このような下地処理材としては浸透性のエポキシ系プラ
イマーがある。さらに、本発明の塩害防止用防食材の表
面を一般の塗料を用いて塗装したりして表面保護するこ
とも勿論さしつかえない。
イマーがある。さらに、本発明の塩害防止用防食材の表
面を一般の塗料を用いて塗装したりして表面保護するこ
とも勿論さしつかえない。
(発明の実施例および比較例)
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に
説明する。なお、第1表中の配合は全て重量部である。
説明する。なお、第1表中の配合は全て重量部である。
実施例1〜10および比較例1〜2
第1表の主剤成分(I)の欄に示す配合でペイントミル
上で混合し主剤を調製した。同様に第1表の硬化剤成分
(II)の欄に示す配合でペイントミル上で混合し、硬
化剤を調製した。この主剤と硬化剤とを混合して防食材
組成物を得た。
上で混合し主剤を調製した。同様に第1表の硬化剤成分
(II)の欄に示す配合でペイントミル上で混合し、硬
化剤を調製した。この主剤と硬化剤とを混合して防食材
組成物を得た。
なお、エポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物(
a)と、ポリヒドロキシル化合物(b1)と、ポリイソ
シアネート化合物(b2)とから得られる末端にイソシ
アネート基を含有するウレタン結合含有化合物(b)と
を反応させて得られるウレタン変性エポキシ樹脂(A)
の一般式および実施例において使用した第1表に記載の
ウレタン変性エポキシ樹脂(A)−1〜6の構成成分を
第2表に示す。
a)と、ポリヒドロキシル化合物(b1)と、ポリイソ
シアネート化合物(b2)とから得られる末端にイソシ
アネート基を含有するウレタン結合含有化合物(b)と
を反応させて得られるウレタン変性エポキシ樹脂(A)
の一般式および実施例において使用した第1表に記載の
ウレタン変性エポキシ樹脂(A)−1〜6の構成成分を
第2表に示す。
このようにして得られた防食材組成物の特性(垂直引張
接着テスト、湿潤面硬化性、透湿係数、クラック追従試
験、塩水噴霧試験)を第1表に示す。なお、これらの特
性の測定方法は以下に示すごとく行なった。
接着テスト、湿潤面硬化性、透湿係数、クラック追従試
験、塩水噴霧試験)を第1表に示す。なお、これらの特
性の測定方法は以下に示すごとく行なった。
■ 垂直引張接着テスト;40mmX40mmX160
mmのPCパイプ用コンクリートの表面に厚さ1mmに
防食材を塗布し、20℃、1週間硬化させ、JISA
6909 (合成樹脂エマルション砂壁状吹付材)に準
じアドヒーションテスター(エルコメーターインスツル
メント社製)を使用し、20℃で接着力を測定した。
mmのPCパイプ用コンクリートの表面に厚さ1mmに
防食材を塗布し、20℃、1週間硬化させ、JISA
6909 (合成樹脂エマルション砂壁状吹付材)に準
じアドヒーションテスター(エルコメーターインスツル
メント社製)を使用し、20℃で接着力を測定した。
■ 湿潤面硬化性;40mmx40mmx160mmの
PCパイプ用コンクリートを厚さの半分(20mm)ま
で水中に入れ、1日後コンクリートが充分湿潤したこと
を確認し、表面に厚さ1mmに防食材を塗布し、この状
態で20℃、1週間硬化させ、JIS硬度計で30以上
であれば○,30未満であれば×とした。
PCパイプ用コンクリートを厚さの半分(20mm)ま
で水中に入れ、1日後コンクリートが充分湿潤したこと
を確認し、表面に厚さ1mmに防食材を塗布し、この状
態で20℃、1週間硬化させ、JIS硬度計で30以上
であれば○,30未満であれば×とした。
■ 透湿係数;防食材を厚さ0.1mmでシート状にし
20℃,1週間硬化させ、St−REGIS法に従って
透湿係数を測定した。測定にはLYSSY式全自動水蒸
気透過度測定装置(L80−3001B型)を用いた。
20℃,1週間硬化させ、St−REGIS法に従って
透湿係数を測定した。測定にはLYSSY式全自動水蒸
気透過度測定装置(L80−3001B型)を用いた。
■ クラック追従試験;40mmX40mmX160m
mのPCパイプ用コンクリートの表面に厚さ1mmに防
食材を塗布し、20℃、1週間硬化させ、JIS−K
7203−1982(硬質プラスチックの曲げ試験方法
)に従って三点曲げ試験を行なった。オートグラフはI
S−5000(島津制作所製)を用い、支点間距離は1
00mm、曲げ速度は10mm/分で行ない、コンクリ
ートにクラックが生じた瞬間に曲げを停止し、防食材に
クラックが発生しないものを○とし、発生するものを×
とした。
mのPCパイプ用コンクリートの表面に厚さ1mmに防
食材を塗布し、20℃、1週間硬化させ、JIS−K
7203−1982(硬質プラスチックの曲げ試験方法
)に従って三点曲げ試験を行なった。オートグラフはI
S−5000(島津制作所製)を用い、支点間距離は1
00mm、曲げ速度は10mm/分で行ない、コンクリ
ートにクラックが生じた瞬間に曲げを停止し、防食材に
クラックが発生しないものを○とし、発生するものを×
とした。
■ 塩水の噴霧試験;RC試験体は300x300x1
00mmのブロックで、13mm中のみがき丸鋼を、上
面に5本、下面に5本とかぶり厚さがそれぞれ20mm
と30mmとなるように挿入した。
00mmのブロックで、13mm中のみがき丸鋼を、上
面に5本、下面に5本とかぶり厚さがそれぞれ20mm
と30mmとなるように挿入した。
コンクリート配合はセメント/川砂/川砂利が1/2.
6/3.1(容積比)であり、水セメント比55%、ス
ランプ値18cmで行なった。
6/3.1(容積比)であり、水セメント比55%、ス
ランプ値18cmで行なった。
コンクリートの養生は室温で4週間行なった後、防食材
を外表面全面に厚さ1mmになるように塗布し、20℃
、2週間養生後に塩水噴霧試験を行なった。用いた試験
機は東洋理化工業社製ST−J型で食塩水濃度3%、内
温35±2℃で連続噴霧し、外観に異常なく、鉄筋にも
発錆ない塩水噴霧時間を測定した。
を外表面全面に厚さ1mmになるように塗布し、20℃
、2週間養生後に塩水噴霧試験を行なった。用いた試験
機は東洋理化工業社製ST−J型で食塩水濃度3%、内
温35±2℃で連続噴霧し、外観に異常なく、鉄筋にも
発錆ない塩水噴霧時間を測定した。
*1:ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
商品名工ポライト150ONP、共栄社油脂T業社製、
エポキシ当量約150、*2:ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂、商品名エピコート834、シェル化学社製、
エポキシ当量約250、*3:γ−グリシドオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、商品名A187、日本ユ二カ
ー社製、*4:m−キシリレンジアミン、商品名MXD
A、三菱ガス化学社製、アミン当量約38、*5:3.
9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−
テトロオキサスピロ(5.5)ウンデカン、商品名エポ
メートB002、味の素社製、アミン当量約90、*6
:ポリアミド、商品名サンマイド#310P、三和化学
工業社製、アミン当量約110、*7:ポリメルカプタ
ン、商品名EHX−317、旭電化工業社製、メルカプ
ト当量約114、*8:ポリオキシプロピレンアミン、
商品名ジェフアミンD−2000、錦商事社製、アミン
当量約52、*9:キシレン樹脂、商品名二カノールL
LL−A、三菱ガス化学社製、*10:コールタール、
商品名ビチュレジンUPX−100、兎田化学社製、*
11:破壊状態に関し、Aは防食材の凝集破壊、Bコン
クリートと防食材間の界面剥離、Cはコンクリートの材
料破壊を示す、*12:アクリルエマルジョン系防食材
(アクリル酸ブチル/メチアクリル酸ブチル=90/1
0)/水/界面活性剤/カオリン/炭酸カルシウム=1
00/100/1/30/10。
商品名工ポライト150ONP、共栄社油脂T業社製、
エポキシ当量約150、*2:ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂、商品名エピコート834、シェル化学社製、
エポキシ当量約250、*3:γ−グリシドオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、商品名A187、日本ユ二カ
ー社製、*4:m−キシリレンジアミン、商品名MXD
A、三菱ガス化学社製、アミン当量約38、*5:3.
9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−
テトロオキサスピロ(5.5)ウンデカン、商品名エポ
メートB002、味の素社製、アミン当量約90、*6
:ポリアミド、商品名サンマイド#310P、三和化学
工業社製、アミン当量約110、*7:ポリメルカプタ
ン、商品名EHX−317、旭電化工業社製、メルカプ
ト当量約114、*8:ポリオキシプロピレンアミン、
商品名ジェフアミンD−2000、錦商事社製、アミン
当量約52、*9:キシレン樹脂、商品名二カノールL
LL−A、三菱ガス化学社製、*10:コールタール、
商品名ビチュレジンUPX−100、兎田化学社製、*
11:破壊状態に関し、Aは防食材の凝集破壊、Bコン
クリートと防食材間の界面剥離、Cはコンクリートの材
料破壊を示す、*12:アクリルエマルジョン系防食材
(アクリル酸ブチル/メチアクリル酸ブチル=90/1
0)/水/界面活性剤/カオリン/炭酸カルシウム=1
00/100/1/30/10。
第1表に示されるごとく、本発明の防食材組成物である
実施例1〜10は、比較例1〜2に比較して、接着性、
湿潤面硬化性、水蒸気遮蔽性等の諸特性がいずれも高い
水準にある。
実施例1〜10は、比較例1〜2に比較して、接着性、
湿潤面硬化性、水蒸気遮蔽性等の諸特性がいずれも高い
水準にある。
(発明の効果)
以上説明したように、本発明の防食材はエポキシ基とヒ
ドロキシル基とを有する化合物(a)と、ポリヒドロキ
シル化合物(b1)とポリイソシアネート化合物(b1
)とから得られる末端にイソシアネート基を含有するウ
レタン結合含有化合物(b)とを反応させて得られるウ
レタン変性エポキシ樹脂(A)を含むエポキシ樹脂(B
)を使用しているため、柔軟性、接着性に富み、また水
難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド、水難溶性ポリ
メル力ブタンから選ばれている少なくとも1種(C)を
使用しているため湿潤面硬化性、湿潤面接着性に富む。
ドロキシル基とを有する化合物(a)と、ポリヒドロキ
シル化合物(b1)とポリイソシアネート化合物(b1
)とから得られる末端にイソシアネート基を含有するウ
レタン結合含有化合物(b)とを反応させて得られるウ
レタン変性エポキシ樹脂(A)を含むエポキシ樹脂(B
)を使用しているため、柔軟性、接着性に富み、また水
難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド、水難溶性ポリ
メル力ブタンから選ばれている少なくとも1種(C)を
使用しているため湿潤面硬化性、湿潤面接着性に富む。
このことから本発明の防食材組成物は接着性、湿潤面硬
化性、水蒸気遮蔽性、柔軟性に優れており、さらには液
状疎水性材料(D)を使用した場合、水蒸気遮蔽性が顕
著に向上する。
化性、水蒸気遮蔽性、柔軟性に優れており、さらには液
状疎水性材料(D)を使用した場合、水蒸気遮蔽性が顕
著に向上する。
従って、本発明の防食材組成物は海岸部におけるRC造
構造物、例えば橋梁、建物等の塩害防止用防食材として
利用できるほか、一般の土木、建築分野で使用される防
食材、シーリング材、接着剤どしても利用できる。
構造物、例えば橋梁、建物等の塩害防止用防食材として
利用できるほか、一般の土木、建築分野で使用される防
食材、シーリング材、接着剤どしても利用できる。
特許出願人 横浜ゴム株式会社
代理人 弁理士 伊東辰雄
代理人 弁理士 伊東哲也
Claims (2)
- 1.エポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物(a
)と、ポリヒドロキシル化合物(b1)とポリイソシア
ネート化合物(b2)とから得られる末端にイソシアネ
ート基を含有するウレタン結合含有化合物(b)とを反
応させて得られるウレタン変性エポキシ樹脂(A)を4
0重量%以上含有するエポキシ樹脂(B)100重量部
と、水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド、水難溶
性ポリメルカプタンから選ばれる少なくとも1種以上(
C)3〜230重量部を含有することを特徴とする防食
材組成物。 - 2.エポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物(a
)と、ポリヒドロキシル化合物(b1)とポリイソシア
ネート化合物(b2)とから得られる末端にイソシアネ
ート基を含有するウレタン結合含有化合物(b)とを反
応させて得られるウレタン変性エポキシ樹脂(A)を4
0重量%以上含有するエポキシ樹脂(B) 100重量
部と、水難溶性ポリアミン、水難溶性ポリアミド、水難
溶性ポリメルカプタンから選ばれる少なくとも1種以上
(C) 3〜230重量部および液状疎水性有機材料(
D)10〜60重量部を含有することを特徴とする防食
材組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59116602A JPS60260620A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 防食材組成物 |
US06/740,010 US4582889A (en) | 1984-06-08 | 1985-05-31 | Corrosion preventive resin composition |
GB08514177A GB2161485B (en) | 1984-06-08 | 1985-06-05 | Corrosion preventive resin composition |
BE1/011269A BE902599A (fr) | 1984-06-08 | 1985-06-06 | Composition de resine contre la corrosion. |
KR1019850003979A KR900000303B1 (ko) | 1984-06-08 | 1985-06-07 | 방식재조성물 |
DE19853520763 DE3520763A1 (de) | 1984-06-08 | 1985-06-10 | Harzzusammensetzung fuer korrosionsschutz |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59116602A JPS60260620A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 防食材組成物 |
Publications (2)
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---|---|
JPS60260620A true JPS60260620A (ja) | 1985-12-23 |
JPS6314009B2 JPS6314009B2 (ja) | 1988-03-29 |
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ID=14691218
Family Applications (1)
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---|---|
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FR2975096B1 (fr) * | 2011-05-10 | 2014-07-04 | Lafarge Sa | Procede de cure d'un beton permeable |
CN103205088B (zh) * | 2013-04-16 | 2015-08-12 | 无锡永高新材料科技有限公司 | 一种抗冲磨复合材料及其制备方法 |
JP7277713B2 (ja) * | 2019-02-20 | 2023-05-19 | 日本電信電話株式会社 | 防食方法および防食装置 |
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-
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- 1984-06-08 JP JP59116602A patent/JPS60260620A/ja active Granted
-
1985
- 1985-05-31 US US06/740,010 patent/US4582889A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-05 GB GB08514177A patent/GB2161485B/en not_active Expired
- 1985-06-06 BE BE1/011269A patent/BE902599A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-06-07 KR KR1019850003979A patent/KR900000303B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-06-10 DE DE19853520763 patent/DE3520763A1/de not_active Withdrawn
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KR900000303B1 (ko) | 1990-01-25 |
JPS6314009B2 (ja) | 1988-03-29 |
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GB2161485B (en) | 1988-06-29 |
GB2161485A (en) | 1986-01-15 |
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