DK159931B - Varmeenergioplagringsmedium og fremgangsmaade til dets fremstilling - Google Patents

Varmeenergioplagringsmedium og fremgangsmaade til dets fremstilling Download PDF

Info

Publication number
DK159931B
DK159931B DK366683A DK366683A DK159931B DK 159931 B DK159931 B DK 159931B DK 366683 A DK366683 A DK 366683A DK 366683 A DK366683 A DK 366683A DK 159931 B DK159931 B DK 159931B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
energy storage
storage medium
xanthan gum
heat
heat energy
Prior art date
Application number
DK366683A
Other languages
English (en)
Other versions
DK366683A (da
DK366683D0 (da
DK159931C (da
Inventor
Andrew James Matthews
Simon Andrew Thomas
Original Assignee
Edeco Holdings Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Edeco Holdings Ltd filed Critical Edeco Holdings Ltd
Publication of DK366683D0 publication Critical patent/DK366683D0/da
Publication of DK366683A publication Critical patent/DK366683A/da
Publication of DK159931B publication Critical patent/DK159931B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK159931C publication Critical patent/DK159931C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C09K5/063Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28DHEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D20/00Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
    • F28D20/003Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using thermochemical reactions
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28DHEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D20/00Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
    • F28D20/02Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/14Thermal energy storage

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Vending Machines For Individual Products (AREA)
  • Compression-Type Refrigeration Machines With Reversible Cycles (AREA)
  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Central Heating Systems (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)

Description

DK 159931 B
Den foreliggende opfindelse angår et varmeenergioplagringsmedium, der udnytter den latente smeltevarme af et salthydrat, samt en fremgangsmåde til fremstilling af varmeenergioplagringsmediet .
5 Et varmeakkumulerende materiale, der oplagrer varme i form af specifik (eller fri) varme, vil afgive varme og undergå et deraf følgende temperaturfaid. Et varmeakkumulerende materiale, der oplagrer varme i form af latent varme, vil imidlertid afgive varme ved sin overgangstemperatur, 10 idet dets temperatur forbliver konstant. Endvidere er det muligt for et materiale, der oplagrer latent varme, at oplagre mere energi pr. enhedsvolumen end et materiale, der kun oplagrer specifik varme.
Det har vist sig, at uorganiske salthydrater er særlig 15 egnede til anvendelse ved termokemisk energioplagring, idet de generelt undergår en omdannelse fra en fuldstændig hydra-tiseret (eller mere hydratiseret) fase til en vandfri (eller mindre hydratiseret) fase ved en karakteristisk overgangstemperatur, der sædvanligvis ligger i området 10-100°C, idet 20 de samtidig absorberer latent varme. Disse materialer afgiver den latente faseændringsvarme under afkøling, når forbindelsen vender tilbage til den mere hydratiserede fase, og kan således anvendes til oplagring af varme ved at blive holdt i den mindre hydratiserede fase. Da materialet skal holdes 25 over overgangstemperaturen for at blive holdt i den mindre hydratiserede fase, oplagrer materialet og anordningerne fremstillet derudfra nødvendigvis både latent og specifik varme.
To væsentlige problemer er knyttet til anvendelsen 30 af salthydrater, nemlig fænomenet, der er kendt som underafkøling, og vanskelighederne, der er knyttet til faseovergangens inkongruens.
Når en smelte af et salthydrat, dvs. salthydratet i sin mindre hydratiserede fase sammen med sit vand, afkøles, 35 er det tilbøjeligt til ikke at vende tilbage til den fuldstændig hydratiserede fase, før blandingens temperatur er
DK 159931 B
2 lavere end overgangstemperaturen. Dette fænomen er kendt som underafkøling og er uønsket, da det anvendelige udvinde-lige energiindhold i oplagringsmaterialet nedsættes af dette tab af specifik varme, og temperaturen, ved hvilken overgan-5 gen faktisk finder sted, bliver uforudsigelig. For at lette problemet med underafkøling kan man pode smelten med et heterogent materiale, der har et lignende atomarrangement og en lignende gitterafstand som den krystalliserede hydrati-serede forbindelse.
10 Den anden og mere alvorlige ulempe ved anvendelsen af salthydrater ligger i inkongruensen af faseændringen mellem den fuldt hydratiserede fase og den mindre hydratise-rede fase. Når materialet opvarmes til overgangstemperaturen, går det ind i den vandfrie eller mindre hydratiserede fase, 15 og selv om noget af det vandfrie faste stof kan opløses i sit eget krystallisationsvand, er det mest sandsynligt, at i det mindste noget af det vandfrie faste stof vil blive uopløst. Dette uopløste faste stof har sædvanligvis en større vægtfylde end den omgivende væske og bundfældes derfor. Når 20 smelten derefter afkøles, er det vandfrie materiale og krystallisationsvandet ikke tilstrækkelig intimt blandet, og noget af det faste vandfrie materiale er ikke i stand til at genforene sig med sit krystallisationsvand. Følgelig afgives den latente faseændringsvarme ikke af denne del af 25 det faste vandfrie materiale ved afkølingen, og systemet bliver irreversibelt og ustabilt.
Denne inkongruens kan overvindes ved omrøring af smelten med en mekanisk omrører, men dette betragtes i almindelighed som uheldigt, da det kræver en yderligere energi-30 tilførsel og større udgifter og vedligeholdelse. En mere foretrukket metode til løsning af problemet med inkongruens, som er blevet anvendt, er at fremstille materialet til oplagring af termisk energi i form af en kemisk suspension, i hvilken det hydratiserede salt til at begynde med blandes 35 med et materiale, der efter at det hydratiserede salt er omdannet til den vandfri eller mindre hydratiserede form
DK 159931 B
3 effektivt suspenderer de faste partikler af vandfrit materiale i umiddelbar nærhed af deres eget krystallisationsvand.
Det er blevet foreslået at anvende naturlige fortykningsmidler, såsom stivelse, tværbundet stivelse eller cellulose, 5 alginater, tørvemos og høvlspåner som grundlag for en sådan suspension. Alternativt er det blevet foreslået at anvende syntetiske fortykningsmidler, f.eks. sådanne syntetiske polymere som polyvinylalkohol, polyacrylsyre, polyethylenoxid og acrylamidpolymere. Der er også blevet foreslået forskelli-10 ge andre materialer, såsom ler, diatoméjord, magnesiumoxid, zeoliter og "fumed" siliciumdioxid.
I EP-A 11.411 beskrives et varmeenergioplagringsmedium sammensat af et salthydrat og et bæremedium omfattende en syntetisk tværbundet polymer. I DE-A 2.952.166 beskrives et 15 oplagringsmedium for latent varme, der har et flerkomponent-bæremedium, som omfatter en polysaccharidstabilisator, og i GB-A 1.543.336 anføres det, at det kan være fordelagtigt at inkludere et eller flere bærematerialer i medier til oplagring af latent varme, og det nævnes, at mange polymere kan 20 være egnede, herunder gelatine, pectiner og polysaccharider.
Den foreliggende opfindelse angår et varmeenergioplagringsmedium omfattende et salt, der er i stand til at undergå en omdannelse fra en mere hydratiseret fase til en mindre hydratiseret fase ved at blive opvarmet til over en over-25 gangstemperatur, hvorved saltet optager latent varme under omdannelsen og afgiver den latente varme under den modsatte omdannelse, samt et bæremedium for saltet, hvilket varmeenergioplagringsmedium er ejendommeligt ved, at bæremediet omfatter xanthangummi.
30 Fortrinsvis omfatter saltet natriumacetat og koncen trationen af xanthangummi er mindst 0,05 vægt-% af mediet.
Xanthangummien er fortrinsvis til stede i en koncentration, der gør det muligt for mediet at blive bibeholdt stabilt væsentligt under overgangstemperaturen med saltet i 35 underafkølet tilstand.
Bæremediet omfatter fortrinsvis xanthangummi i kombi-
DK 159931 B
4 nation med mindst en galactomannan, især guargummi eller carobgummi.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af varmeenergioplagringsmediet ifølge opfindelsen, 5 hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at vandfrit natriumacetat blandes med xanthangummi og vand, idet forholdet mellem natriumacetat og vand er et molekylært forhold på i det væsentlige 1:3.
Opfindelsen beskrives i det følgende ved hjælp af 10 eksempler under henvisning til tegningen, på hvilken fig. 1 viser den formodede strukturformel for gentagelsesenhederne i xanthangummi, fig. 2 viser et perspektivisk billede, i delvis opskæring, af en del af en energioplagringsanordning, hvori 15 varmeenergioplagringsmediet ifølge opfindelsen kan anvendes, fig. 3 viser den formodede strukturformel for gentagelsesenheden i guargummi, og fig. 4 viser den formodede strukturformel for gentagelsesenheden i carobgummi.
20 Et foretrukket materiale til oplagring af termisk energi ifølge den foreliggende opfindelse omfatter natrium-acetat-trihydrat suspenderet i xanthangummi. Natriumacetat-trihydrat er foretrukket, da det har en høj latent smeltevarme, af størrelsesordenen 270 KJ/kg, og en overgangstempe-25 ratur, der sædvanligvis angives til 58,4°C. Disse egenskaber er fordelagtige i sammenligning med egenskaberne af de mere udbredt anvendte salthydrater, såsom natriumsulfat-decahydrat (Na2$04,IOH2O), der er mere almindeligt kendt som glauber-salt, og som har en lavere latent smeltevarme (250 KJ/kg) 30 og en overgangstemperatur på 32,4°c.
En af de vigtigste egenskaber af et suspensionsmedium for et materiale til oplagring af termisk energi er, at det bør danne en permanent suspension, og at det ikke bør hindre saltets faseændring. For at en suspension skal være per-35 manent, skal den have en flydespænding eller i det mindste en tilsyneladende flydespænding, der ikke overskrides af
DK 159931 B
5 vægten af partiklerne, der er suspenderet (flydespændingen er den værdi af forskydningsspændingen, under hvilken der ikke sker flydning, eller med andre ord den minimumskraft pr. enhedsareal, der skal påtrykkes, før der sker flydning).
5 Mange af de tidligere foreslåede fortykningsmidler har ikke en flydespændingsværdi og/eller tjener blot til at forøge viskositeten af smelten, men på en utilfredsstillende måde, idet viskositeten af fortykningsmidlerne og den fremkomne suspension er temperaturafhængig.
10 Ifølge den foreliggende opfindelse er salthydratet (fortrinsvis natriumacetat-trihydrat) suspenderet af et naturligt hydrofilt bio-polysaccharid, der er kendt som xan-thangummi. Xanthangummi har vist sig at være særdeles velegnet til dannelse af suspensionen, idet det er foreneligt 15 med mange salthydrater, herunder natriumacetat, danner en hydrogel, der har en bestemt flydespænding, og også har en viskositet, der er uafhængig af temperatur og pH-værdi. Desuden kan der opnås et egnet suspensionsmedium med en koncentration af xanthangummi på så lidt som 0,05 vægt-% af mediet.
20 Fig. 1 viser den formodede struktur af gentagelsesen heden i xanthangummi, som er et højmolekylært naturligt kulhydrat, der i sin sædvanlige form formodentlig har en molekylvægt på ca. 2 millioner, men kan have en molekylvægt på så meget som 13-50 millioner. Xanthangummi produceres af 25 mikroorganismen Xanthomonas campestris ved en fermenteringsproces, idet gummiet er et exocellulært sekret, som produceres under ugunstige betingelser for at hjælpe mikroorganismerne med at overleve. Kommercielt dyrkes mikroorganismen i et godt beluftet medium indeholdende glucose, en nitrogenkil-30 de, dikaliumhydrogenphosphat og nogle sporelementer. Efter at fermenteringsprocessen er afsluttet, udfældes gummiet i isopropylalkohol, tørres og formales. Gummiet forhandles i tørret og formalet tilstand af Kelco, en afdeling af Merk &
Co., Inc., under handelsnavnene "Keltrol" og "Kelzan", idet 35 "Kelzan" er handelskvaliteten.
Hovedkæden i xanthangummi ligner cellulose, idet den 6
DK 159951B
har /3-D-glucose-enheder bundet via 1- og 4-stillingerne. Sidekæden består af tre forskellige monosaccharider (mannose/ glucose og glucuronsyre) i form af et blandet natrium-/ kalium- og calciumsalt og er bundet til 3-stillingen af 5 hver anden glucoserest i hovedkæden. Da gummiet har en kemisk struktur, der ikke varierer, har det ensartede kemiske og fysiske egenskaber, idet sidekæderne, således som det antages, danner en beskyttelse af hovedkæden og giver en ekstraordinær stabilitet.
10 Ud over xanthangummis egnethed til dannelse af et suspensionsmateriale udviser vandige opløsninger af gummiet pseudoplastiske egenskaber. Gelen, der dannes af xanthangum-mi/natriumacetat-trihydrat-materialet under smeltefasen, dvs., når materialet har en temperatur over 58°C, udviser 15 således også pseudoplastiske egenskaber, idet den er en væske under forskydning (såsom ved udhældning) , men genvinder sin oprindelige viskositet, lige så snart den er i hvile.
Denne egenskab er særlig anvendelig ved fremstillingen af varmeoplagringsanordninger, f.eks. som den, der er vist i 20 fig. 2 og er beskrevet nedenfor.
Selv om xanthangummi har en naturlig bestandighed mod bakteriel nedbrydning, da dets funktion er at udgøre en barriere mod ugunstige betingelser, foretrækkes det at inkorporere en lille mængde bactericid i suspensionen for at 25 sikre, at den er bestandig mod bakterieangreb i et langt tidsrum.
Ved nogle udførelsesformer for opfindelsen foretrækkes det at hindre underafkøling. I disse tilfælde inkluderes et kimdannende middel, og i denne henseende har tetranatriumpy-30 rophosphat-decahydrat vist sig at være særlig egnet, idet det fortrinsvis anvendes i koncentrationer på op til 1% af mediets samlede vægt. Udførelsesformerne, ved hvilke underafkøling hindres, også betegnet materialer af "første type", har en koncentration af xanthangummi i området 0,05-3%, 35 fortrinsvis 0,5-2%, af materialets samlede vægt.
I fig. 2 er der vist en termokemisk energioplagrings-
DK 159931 B
7 anordning, der omfatter flere parallelle plader 1 med en vis indbyrdes afstand, og her plade har side-, over- og undervægge, der omslutter en række af kanaler eller celler, der er adskilt fra hinanden af skillevægge 2. Pladerne og 5 skillevæggene kan være dannet af støbt eller ekstruderet polypropylen eller andre plastmaterialer, på grund af den ovennævnte pseudoplasticitet af materialet til oplagring af termisk energi kan det placeres i kanalerne ved udhældning, medens det er i smeltet tilstand, idet kanalerne derefter 10 forsegles. Varme overføres til og fra materialet i kanalerne ved passage af et fluidum gennem mellemrummene 3 mellem pladerne 1, idet overføringen er effektiv på grund af den relativt lille størrelse af kanalerne. Til opvarmning af energioplagringsmaterialet ledes et varmt fluidum gennem 15 mellemrummene 3, og til udvinding af varme fra materialet gennemledes et koldt fluidum. Forskellige modifikationer af denne grundlæggende eksempelvise struktur er mulige, idet formålet er at udveksle varme på en effektiv måde mellem oplagringsmaterialer og fluidet. For eksempel kan fluidet 20 ledes gennem kanaler i pladerne, idet materialet til oplagring af termisk energi er placeret i mellemrummene mellem pladerne.
Det har vist sig, at der kun sker en minimal separation af de faste partikler under mange opvarmnings- og afkø-25 lingscycler i den ovenfor beskrevne anordning. Materialet kan også anvendes til kamre med enhver dybde eller ethvert volumen, selv om det foretrækkes at anvende relativt små kamre som ovenfor beskrevet for at sikre en god overføring af varme fra det fluide medium til varmeoplagringsmediet.
30 Ved inkorporering af den første type af materialer oplagrer denne type af anordning til oplagring af termisk energi varme i både latent og specifik form og kan finde mange anvendelser, herunder oplagring af solenergi, og da overgangstemperaturen er 58,4°C, er den ideelt egnet til 35 "våde" varmesystemer og en varmepumpe, der henter varme fra en flod, jorden eller luften. I et sådant tilfælde kan varme-
DK 159931 B
8 pumpen drives med elektricitet, som er billig uden for spidsbelastningsperioderne, og oplagringsanordningen kan oplagre energien til anvendelse i dagtimerne ved opvarmning af vand til forbrug i boliger eller industri eller til anvendelse i 5 et centralvarmesystem.
Som ovenfor beskrevet kan salthydrater, herunder natriumacetat-trihydrat, smelte inkongruent ved faseovergangen til den mindre hydratiserede tilstand, idet smelten er tilbøjelig til ikke at vende tilbage til den mere hydratise-10 rede tilstand ved den korrekte overgangstemperatur. Denne underafkøling kan fortsætte (når der er tale om natriumacetat-trihydrat) , indtil smelten når -20°C, før der sker spontan kimdannelse. Imidlertid vil kimdannelsen ske ved forskellige temperaturer under overgangstemperaturen på 58,4°C.
15 Dette fænomen har altid været anset for uønsket, og ligesom ved den første type af materialer ifølge opfindelsen foretrækkes det i almindelighed at hindre underafkøling. Ved yderligere udførelsesformer for den foreliggende opfindelse modificeres fænomenet med underafkøling imidlertid og anven-20 des til at tilvejebringe en anden type af materialer og anordninger til oplagring af latent varme.
Ved disse udførelsesformer omfatter det foretrukne materiale til oplagring af termisk energi natriumacetat-trihydrat suspenderet i en hydrogel, der har en relativt 25 høj koncentration af xanthangummi, typisk i området 1-5% og fortrinsvis 3-5% af den samlede vægt.
Det har vist sig, at ved afkøling af en smelte med en koncentration af xanthangummi i området 1-5% og i fraværelse af et kimdannende middel sker der ikke kimdannelse og 30 dermed faseændring, før smelten aktiveres tilsigtet, hvorved temperaturen stiger brat til overgangstemperaturen, og al den latente varme afgives. Materialet kan oplagres i sin "opladede" tilstand i mange måneder, hvis det kræves, og kan oplades og aflades gentagne gange. Nogle prøver har 35 indtil nu undergået over 100 opvarmnings- og afkølingscycler.
Med dette materiale oplagres der ikke specifik varme, idet
DK 159931 B
9 denne afgives under afkølingen til den omgivelsestemperatur, ved hvilken materialet opbevares. Formålet med dette særlige materiale og anordningerne fremstillet ved hjælp af dette er kun at oplagre latent varme.
5 En fordel ved disse udførelsesformer er, at materialet og anordningerne ikke behøver at blive holdt over overgangstemperaturen for at holde anordningerne opladede. Det er dette særlige træk, der gør langtidsoplagring til en reel mulighed.
10 Med xanthangummikoncentrationer så høje som 5% er oplagringseffektiviteten, eller procentdelen af materialet, som faktisk undergår en faseændring, klart mindre end med materialer med lavere koncentrationer af xanthangummi. En måde at forbedre denne effektivitet på er at kombinere xan-15 thangummiet med andre polysaccharider, der giver den samme viskositetseffekt ved lavere koncentrationer, og det har vist sig, at blandinger af polysaccharider har synergistiske virkninger på viskositeten. Især har xanthangummi i kombination med galactomanniner, såsom guargummi og/eller carobgum-20 mi, vist sig at give en lignende viskositetsforøgelse ved en meget mindre total koncentration end xanthangummi alene.
For eksempel kan den samlede foretrukne koncentration nedsættes fra 3-5% til 1-1,5%.
Fig. 3 og 4 viser forenklede strukturer af guargummi 25 og carobgummi. Rygraden i begge polymere udgøres af en lige kæde af β-(1—*4)-bundne D-mannoseenheder, og til denne struktur er der ved a-(1^6)-bindinger bundet sidekæder af enkelte D-galactose-enheder. For guargummi er forholdet mellem mannose og lactose 1,8, og for carobgummi er forholdet 4.
30 Xanthangummi/carobgummi er tilgængeligt som et kommer cielt blandet produkt, der er kendt under handelsnavnet '•Kelgum" og fås fra Kelco Inc.
På grund af den høje tilsyneladende viskositet af xanthangummi/carobgummi kan der opnås suspension af faste 35 stoffer ved meget lave koncentrationer.
Ved blanding med guargummi eller carobgummi mister i 10
DK 159931 B
xanthangummi sin pseudoplasticitet, idet den dannede gel er termisk reversibel, og for den første materialetype generelt (hvor koncentrationen af xanthangummi under alle omstændigheder er lav) er polysaccharidblandinger derfor normalt 5 ikke nødvendige, og de pseudoplastiske egenskaber af xanthangummi er af større nytte. Når der imidlertid som ovenfor forklaret kræves en forbedret effektivitet, som det kan være tilfældet ved nogle anvendelser af den anden materialetype, er polysaccharidblandinger mere vigtige.
10 I sin gelformige tilstand udviser smelten af den anden type af materialer overraskende stabile egenskaber, og efter en indledende hvileperiode, hvor den kan være mere følsom, kan den transporteres, formes, fryses, omrøres eller endog rystes kraftigt. Under kontrollerede betingelser kan 15 den endog fjernes fra sin beholder, deles og anbringes i separate beholdere og derefter aktiveres, når det kræves.
Den gelformige smelte kan på pålidelig måde aktiveres, eller podes, dvs. på en måde ’'udløses’', ved forskellige metoder. I almindelighed synes teknikken at være at pode 20 smelten ved indføring af en ekstern kimdannelseskilde (idet en indlejret kimdannelseskilde synes at være virkningsløs) eller at fremkalde lokal smeltning. En egnet kimdannelseskilde er at indføre en enkelt krystal eller under visse omstændigheder et skarpt punkt. Lokal smeltning kan opnås 25 med f.eks. en lille elektrisk strøm, eller lokal smeltning kan, når der er tale om pseudoplastiske xanthangummi-geler, hidrøre fra en forskydningsspænding, der påføres gelen.
Gelen kan aktiveres enten manuelt, automatisk eller ved fj ernbetj ening.
30 Energioplagringsanordninger, der udnytter den anden materialetype med højere koncentrationer af xanthangummi og/eller carobgummi og/eller guargummi, kan finde mange anvendelser. For eksempel kan en oplagringsanordning af denne art inkorporeres i et motorkøretøj, idet udstødnings-35 gassen og/eller kølemediet anvendes til at opvarme anordningen, som, når køretøjets motor standses, afkøles til den
DK 159931 B
11 "suspenderede underafkølede" tilstand. Anordningen kan derefter aktiveres manuelt, automatisk eller ved fjernbetjening, når det kræves, og kan anvendes til formvannning af motorblokken for at forøge motorens levetid og lette start af 5 motoren og/eller til at opvarme passagerrummet og afdugge vinduerne eller kan endog fjernes fra køretøjet og anvendes til et andet fonnål.
Anordningen er klart anvendelig til militære formål, såsom forvarmning af motorblokke og/eller batterier i tanks 10 og andre selvbevægende befordringsmidler, som skal kunne rykke hurtigt ud.
Anordningen kan inkorporeres i overlevelsesudstyr, såsom redningsveste og redningsflåder.
Anordninger, der enten indeholder i den første eller 15 anden type af materialer, kan anvendes i grupper til absorbering af spildvarme med lavt energiindhold fra køletårne eller industrielle processer. Disse anordninger kan være transportable, således at varmen kan transporteres bort til andre steder og anvendes, når det kræves.
20 Til slut gives nogle eksempler på specifikke metoder til fremstilling af medier til oplagring af termisk energi ifølge opfindelsen og eksempler, der viser de specifikke egenskaber af energioplagringsmedierne. Det foretrukne udgangsmateriale er det xanthangummi, der sælges under handels-25 navnet "Kelzan" og er et hydrofilt kolloid og således, når det er blevet gjort vådt, vil opløses meget hurtigt. Hvis en granulatmasse imidlertid placeres i vand uden tilstrækkelig omrøring til fuldstændighed dispersion, Vil der vise sig klumper af solvat, som danner et lag, der forhindrer 30 befugtning af det indre af klumpen. Ensartet dispersion af gummiet i vand kræver derfor høj forskydningsbiånding. En høj forskydningsblander eller -omrører bør danne en god hvirvel, og omrøreren placeres fortrinsvis ved siden af blande-beholderens centrum, således at der opnås maksimal turbulens 35 ved den nederste del af hvirvlen. Omrørerbladene bør være helt nedsænkede, således at der undgås en for stor beluft-
DK 159931 B
12 ning. Det pulveriserede gummi sigtes langsomt ned på de øvre dele af hvirvlen, således at de enkelte korn gennemfug-tes, og således at tilsætningen er afsluttet, før den resulterende fortykning af blandingen ødelægger hvirvlen.
5
Eksempel 1 0,8 g "Kelzan" sættes forsigtigt til 79,44 g destilleret vand og blandes ved anvendelse af den ovennævnte hvirvelmetode, og blandingen fortsættes i 30 minutter for at sikre, 10 at "Kelzan" befugtes fuldstændigt. Denne viskose opløsning sættes derefter til en kolbe indeholdende 120,56 g vandfrit natriumacetat, og blandingen gennemblandes grundigt og opvarmes til 80°C, indtil alle de faste partikler er smeltet.
Tab af vand forhindres ved anvendelse af svalere med koldt 15 vand. Blandingen får lov at afkøle 10°C og holdes derefter ved 70°C. Derefter tilsættes 2 g knust tetranatriumpyrophos-phat-decahydrat, og der blandes grundigt i 30 minutter.
Den fremkomne blanding hældes derpå i et polypropylenrør, der forsegles og derefter anbringes i et vandbad og 20 opvarmes til mellem 40 og 70°C.
Eksempel 2 8 g "Kelzan" sættes forsigtigt til 79,44 g destilleret vand og blandes som beskrevet i eksempel 1. Den fremkomne 25 opløsning sættes derefter til en kolbe indeholdende 120,56 g vandfrit natriumacetat, og denne blanding blandes grundigt og opvarmes til 80°C, indtil alle de faste partikler er smeltet. Tab af vand forhindres ved anvendelse af svalere med koldt vand. Den fremkomne blanding blandes i 30 minutter 30 og hældes derefter i et egnet polypropylenrør.
Eksempel 3
Et oplagringsmedium for termisk energi fremstillet ifølge eksempel 2 får lov at afkøle til stuetemperatur og 35 aktiveres derefter ved indføring af en podekrystal af natri-umacetat-trihydrat. Blandingen afgiver øjeblikkeligt sin
DK 159931B
13 latente varme og opvarmes til en temperatur på 55°c. Blandingen opvarmes derefter til 70°C og afkøles derpå i et koldt vandbad. Mediet kan aktiveres igen ligesom før.
5 Eksempel 4
Et oplagringsmedium for termisk energi fremstillet ifølge eksempel 2 får lov at afkøle og opbevares derefter ved en temperatur på 10°c i 150 dage. Efter dette tidsrum podes prøven med en krystal af natriumacetat-trihydrat, 10 hvorefter prøvens temperatur brat stiger til 55^0, og prøven afgiver sin latente varme. Blandingen genopvarmes derefter til 70'C og afkøles derpå i et koldt vandbad. Mediet kan derefter aktiveres igen ligesom før.

Claims (9)

14 DK 1 59931 B
1. Varmeenergioplagringsmedium omfattende et salt, der er i stand til at undergå en omdannelse fra en mere hydratiseret fase til en mindre hydratiseret fase ved at 5 blive opvarmet til over en overgangstemperatur, hvorved saltet optager latent varme under omdannelsen og afgiver den latente varme under den modsatte omdannelse, samt et bæremedium for saltet, kendetegnet ved, at bæremediet omfatter xanthangummi.
2. Varmeenergioplagringsmedium ifølge krav 1, ken detegnet ved, at koncentration af xanthangummi er mindst 0,05 vægt-% af mediet.
3. Varmeenergioplagringsmedium ifølge krav 1, kendetegnet ved, at koncentrationen af xanthangummi er 15 0,5-5 vægt-% af mediet.
4. Varmeenergioplagringsmedium ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at saltet omfatter natriumacetat.
5. Varmeenergioplagrinsmedium ifølge krav 4, k e n- 20 detegnet ved, at det molekylære forhold mellem natriumacetat og vand i det væsentlige er 1:3.
6. Varmeenergioplagringsmedium ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at bæremediet omfatter xanthangummi i kombination med mindst en galactomannan.
7. Varmeenergioplagringsmedium ifølge krav 6, ken detegnet ved, at galactomannanen omfatter mindst én af guargummi og carobgummi.
8. Varmeenergioplagringsmedium ifølge ethvert af kravene 1-7, kendetegnet ved, at xanthangummien 30 er til stede i en koncentration, der gør det muligt for mediet at blive bibeholdt stabilt væsentligt under overgangstemperaturen med saltet i underafkølet tilstand.
9. Fremgangsmåde til fremstilling af et varmeenergi-oplagringsmedium, kendetegnet ved, at vandfrit 35 natriumacetat blandes med xanthangummi og vand, idet forholdet mellem natriumacetat og vand er et molekylært forhold på i det væsentlige 1:3. 15 DK 159951 B
DK366683A 1982-08-12 1983-08-11 Varmeenergioplagringsmedium og fremgangsmaade til dets fremstilling DK159931C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8223256 1982-08-12
GB8223256 1982-08-12

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK366683D0 DK366683D0 (da) 1983-08-11
DK366683A DK366683A (da) 1984-02-13
DK159931B true DK159931B (da) 1990-12-31
DK159931C DK159931C (da) 1991-05-21

Family

ID=10532271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK366683A DK159931C (da) 1982-08-12 1983-08-11 Varmeenergioplagringsmedium og fremgangsmaade til dets fremstilling

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4574051A (da)
EP (1) EP0101256B1 (da)
JP (2) JPS5953578A (da)
KR (1) KR900001317B1 (da)
AT (1) ATE40400T1 (da)
AU (1) AU561071B2 (da)
BR (1) BR8304293A (da)
CA (1) CA1257467A (da)
DE (1) DE3379053D1 (da)
DK (1) DK159931C (da)
ES (1) ES524888A0 (da)
FI (1) FI75860C (da)
GB (1) GB2134532B (da)
GR (1) GR79631B (da)
IE (1) IE55100B1 (da)
IL (1) IL69437A (da)
NO (1) NO161179C (da)
NZ (1) NZ205109A (da)
PT (1) PT77179B (da)
ZA (1) ZA835658B (da)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8412408D0 (en) * 1984-05-15 1984-06-20 Altec Edeco Ltd Heat retaining pads
JPS62205184A (ja) * 1986-03-05 1987-09-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱エネルギ−貯蔵物
JPH0321241Y2 (da) * 1986-05-06 1991-05-09
US4702853A (en) * 1986-10-06 1987-10-27 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Phase change thermal energy storage material
JPS63116073A (ja) * 1986-10-31 1988-05-20 株式会社東芝 蓄熱式ヒ−トポンプ
JPS6389945U (da) * 1986-12-01 1988-06-10
JPS6485277A (en) * 1987-09-25 1989-03-30 Mitsui Petrochemical Ind Heat storage material
US4955399A (en) * 1988-11-30 1990-09-11 R. J. Reynolds Tobacco Company Smoking article
US4917119A (en) * 1988-11-30 1990-04-17 R. J. Reynolds Tobacco Company Drug delivery article
US4913168A (en) * 1988-11-30 1990-04-03 R. J. Reynolds Tobacco Company Flavor delivery article
US5100570A (en) * 1989-02-21 1992-03-31 Ames Douglas A Cool storage compositions
USRE35586E (en) * 1990-06-15 1997-08-19 Prism Enterprises, Inc. Reusable warmers of the type employing a super-cooled solution and an activator
US5058563A (en) * 1990-06-15 1991-10-22 Prism Technologies, Inc. Reusable warmers of the type employing a super-cooled solution and an activator
JPH0933185A (ja) * 1995-05-16 1997-02-07 Denso Corp 攪拌機能付蓄熱器
CA2208695C (en) * 1996-06-25 2007-03-20 Kenji Saita Heat storage system and heat release control method
JP5077861B2 (ja) * 2000-10-06 2012-11-21 株式会社林原 耐火保管庫
NL1021088C2 (nl) * 2002-07-16 2004-01-20 Tno Thermochemische warmteopslag en -transport.
CN102144139B (zh) 2008-02-22 2013-06-05 陶氏环球技术公司 热能存储材料
DE102008030548B4 (de) 2008-06-27 2019-07-04 Olig Ag Rauchfreie Zigarette
CN102131411A (zh) 2008-06-27 2011-07-20 奥利格股份公司 无烟香烟
UA91791C2 (en) * 2009-06-04 2010-08-25 Пётр Владиславович Щокин Continuous flow solar-heat collector
DE102009056744B4 (de) 2009-12-04 2012-09-06 Alexander Tsolkas Rettungsweste
CN104487537B (zh) 2012-08-08 2021-02-19 古河电气工业株式会社 蓄热材料组合物、使用了该蓄热材料组合物的辅助热源和热供给方法
GB201309871D0 (en) * 2013-06-03 2013-07-17 Sunamp Ltd Improved phase change materials
US9593594B2 (en) * 2014-09-30 2017-03-14 General Electric Company Method and apparatus for decongealing a lubricating fluid in a heat exchanger apparatus
US10066856B2 (en) 2015-11-17 2018-09-04 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Integrated solar absorption heat pump system
JP6279784B1 (ja) * 2017-03-13 2018-02-14 東邦瓦斯株式会社 潜熱蓄熱材組成物、及び潜熱蓄熱槽
US11435146B2 (en) 2019-03-07 2022-09-06 Neothermal Energy Storage Inc. Thermal energy storage apparatus

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2979463A (en) * 1956-03-21 1961-04-11 Carl S Ferguson Refrigerant composition
US3845638A (en) * 1973-06-26 1974-11-05 Dole Refrigerating Co Plate refrigeration air system
US3951127A (en) * 1973-06-28 1976-04-20 Kay Laboratories, Inc. Constant temperature device
DE2517920C2 (de) * 1975-04-23 1985-10-24 Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg Latentwärmespeichermittel und dessen Verwendung
JPS5239175A (en) * 1975-09-25 1977-03-26 Hitachi Ltd Method of producing printed circuit board with resistive layer
DE2627022C2 (de) * 1976-06-16 1983-12-22 Peter Volker Dipl.-Ing. 4300 Essen Großkopf Kältespeicherelement
US4077390A (en) * 1976-08-02 1978-03-07 Marc F. Fiedler Reusable heat pack containing supercooled solution and means for activating same
US4199021A (en) * 1976-11-24 1980-04-22 Johnson Controls, Inc. Thermal energy storage apparatus
US4361491A (en) * 1977-10-31 1982-11-30 Kay Laboratories, Inc. Supercooled fluids and methods of producing such supercooled fluids
US4331556A (en) * 1978-01-03 1982-05-25 Kay Laboratories, Inc. Heat storage material
US4451383A (en) * 1978-01-03 1984-05-29 American Hospital Supply Corporation Recyclable hot pad
NL7811008A (nl) * 1978-11-06 1980-05-08 Akzo Nv Inrichting voor het opslaan van warmte.
IE49097B1 (en) * 1978-11-10 1985-07-24 Ic Gas Int Ltd Thermal energy storage material
DE2952166A1 (de) * 1979-12-22 1981-07-23 Haase-Bau GmbH, 2350 Neumünster Thermisches energiespeicher-system zum speichern von phasenumwandlungsenthalpie
JPS5759981A (en) * 1980-09-27 1982-04-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd Heat regenerating material
JPS5774380A (en) * 1980-10-27 1982-05-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd Production of supercooling inhibitor
JPS58148694A (ja) * 1982-02-26 1983-09-03 Toshiba Corp インバ−タ装置の並列運転方式
JPS59211194A (ja) * 1983-05-16 1984-11-29 株式会社島津製作所 工業計器自動試験装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPS637590B2 (da) 1988-02-17
FI75860B (fi) 1988-04-29
NO161179C (no) 1989-07-12
FI832888A (fi) 1984-02-13
AU1761983A (en) 1984-02-16
GB2134532A (en) 1984-08-15
FI75860C (fi) 1988-08-08
DK366683A (da) 1984-02-13
GB2134532B (en) 1985-11-13
CA1257467A (en) 1989-07-18
BR8304293A (pt) 1984-03-20
ES8600365A1 (es) 1985-10-01
GB8320727D0 (en) 1983-09-01
EP0101256A3 (en) 1984-03-28
JPS60144380A (ja) 1985-07-30
ES524888A0 (es) 1985-10-01
PT77179B (en) 1986-02-03
NO161179B (no) 1989-04-03
FI832888A0 (fi) 1983-08-11
NO832884L (no) 1984-02-13
IE831800L (en) 1984-02-12
EP0101256B1 (en) 1989-01-25
ATE40400T1 (de) 1989-02-15
AU561071B2 (en) 1987-04-30
DK366683D0 (da) 1983-08-11
EP0101256A2 (en) 1984-02-22
KR900001317B1 (ko) 1990-03-08
KR840005839A (ko) 1984-11-19
ZA835658B (en) 1984-06-27
NZ205109A (en) 1986-01-24
IL69437A0 (en) 1983-11-30
IL69437A (en) 1986-12-31
JPS5953578A (ja) 1984-03-28
DE3379053D1 (en) 1989-03-02
IE55100B1 (en) 1990-05-23
DK159931C (da) 1991-05-21
US4574051A (en) 1986-03-04
GR79631B (da) 1984-10-31
PT77179A (en) 1983-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK159931B (da) Varmeenergioplagringsmedium og fremgangsmaade til dets fremstilling
US4237023A (en) Aqueous heat-storage compositions containing fumed silicon dioxide and having prolonged heat-storage efficiencies
US2677664A (en) Composition of matter for the storage of heat
JP2581708B2 (ja) 熱エネルギ貯蔵組成物
US2677367A (en) Heat storage unit
US4451383A (en) Recyclable hot pad
EP0062897B1 (en) Heat storage material
US4287076A (en) Product suitable for the storage and conveyance of thermal energy
EP0309227A2 (en) Heat storage chemical mixtures
CN114316915A (zh) 一种高潜热、低过冷的低温无机相变储能材料及其制备方法
EP0146304B1 (en) Heat storage material
EP0020525B1 (en) Method for forming aqueous heat-storage compositions having prolonged heat-storage efficiencies
JPH0443949B2 (da)
CA1119404A (en) Heat storage material
GB1561755A (en) Thixotropic mixture and method of making same
JPS6038593A (ja) 潜熱蓄熱装置
CN114517078A (zh) 适用于建筑储能的共晶盐无机定形相变材料及其制备方法
KR970006716B1 (ko) 연탄재를이용한잠열축열재및그제조방법
JPS63137982A (ja) 蓄熱材組成物
JPS58189285A (ja) 畜熱体
CN86104764A (zh) 五水合硫代硫酸钠相变贮热体系
JPS5822897A (ja) 蓄熱材
CN114958311A (zh) 一种相变储能材料及其制备方法
JPS6071681A (ja) 蓄熱材組成物
NO159178B (no) Reversibelt vaeske/faststoffaseforandringsmateriale og anvendelse derav.

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed