DK156394B - Oximino-triazolyl-ethaner, fungicide midler indeholdende disse og fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme paa planter - Google Patents

Oximino-triazolyl-ethaner, fungicide midler indeholdende disse og fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme paa planter Download PDF

Info

Publication number
DK156394B
DK156394B DK156579AA DK156579A DK156394B DK 156394 B DK156394 B DK 156394B DK 156579A A DK156579A A DK 156579AA DK 156579 A DK156579 A DK 156579A DK 156394 B DK156394 B DK 156394B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
oximino
triazolyl
plants
ethanes
ethane
Prior art date
Application number
DK156579AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK156579A (da
DK156394C (da
Inventor
Wolfgang Kraemer
Karl Heinz Buechel
Helmut Timmler
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Frohberger
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6037317&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK156394(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of DK156579A publication Critical patent/DK156579A/da
Publication of DK156394B publication Critical patent/DK156394B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK156394C publication Critical patent/DK156394C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

DK 156394 B
Den foreliggende opfindelse angâr hidtil ukendte oximino-triazolyl-ethaner, fungicide midler indeholdende disse og en fremgangsmâde til bekæmpelse af svampesygdomme pâ planter.
5 Det er allerede kendt, at imidazolyl-oximethere og deres salte, f.eks. l-(2,4-dichlorphenyl)-2-(imidazol-l-yl)--O- ( 2,4-dichlorbenzyl) -ethanon-oxim-nitrat, udviser fungicide egenskaber, jfr. DE offentligg0relsesskrift nr. 2.657.578.
Det er endvidere kendt fra DE offentliggerelsesskrift 10 2.610.022, specielt eksempel 59, at en række imidazol- og 1,2,4-triazolderivater har fungicid virkning. De kendte forbindelsers virkning er imidlertid ikke altid tilfredsstil-lende, isaer ved lave anvendelsesmængder og -koncentrationer.
Ifelge opfindelsen er der nu tilvejebragt hidtil 15 ukendte oximino-triazolyl-ethaner med den almene formel
20 / N
n I
0 - R' i hvilken R betyder halogen, alkyl med 1-4 carbonatomer, 25 halogenalkyl med op til 4 carbonatomer og op til 5 halogen-atomer eller eventuelt med ét eller flere halogenatomer substitueret phenyl eller phenoxy, R' betyder alkyl med op til 4 carbonatomer eller benzyl, der eventuelt kan hâve en eller flere halogensubstituenter, og n betyder 0, l, 2 eller 30 3, samt disse forbindelsers syreadditionssalte med saltsyre eller salpetersyre. Disse forbindelser udviser overraskende kraftige fungicide egenskaber, jfr. ogsâ de f0lgende resul-tater af sammenlïgningsfors0g med nært beslægtede, kendte forbindelser, jfr. det ovenfor angivne.
35 Forbindelserne med den almene formel I kan foreligge pâ syn- eller anti-form. Forbindelserne fremkommer over-vejende som blandinger af begge for former.
Oximino-triazolyl-ethanerne med den almene formel I
DK 156394 B
2 kan fâs, nàr man omsætter saltene af oximerne med den almene formel
K I
n [
OM
10 i hvilken R og n har den ovenfor angivne betydning, og M betegner et alkalimetalatom, en kvaternær ammoniumgruppe eller en phosphoniumgruppe, med et halogenid med den almene formel R'-Hal (III) J.5 i hvilken R' har den ovenfor angivne betydning, og Hal be-tyder chlor eller b rom, i nærværelse af et f ortyndingsmiddel.
Endvidere kan de omhandlede oximino-triazolyl-ethaner med formlen I ved omsætning med syrer omdannes til saltene, eller man kan ved reaktion med metalsalte fremstille de 20 tilsvarende metalkomplekser.
Pâ overraskende mâde udviser de her omhandlede oximino-triazolyl-ethaner en væsentligt h0jere fungicid ak-tivitet, især mod meldug- og rust-arter, end de fra teknik-kens stade kendte imidazolyl-oxim-ethere, f.eks. (1-(2,4-25 -dichlorphenyl)-2-(imidazol-l-yl)-0-(2,4-dichlorbenzyl)--ethanon-oxim, der er kemisk og virkningsmæssigt nærliggende stoffer. De virksomme stoffer if0lge opfindelsen udg0r sâle-des en berigelse af teknikken, jfr. de i det folgende refe-rerede sammenligningsforsog.
30 Udover de omhandlede forbindelser med formlen (I) angâr opfindelsen tillige et fungicidt middel indeholdende mindst én forbindelse med formlen (I) samt en fremgangsmâde til bekæmpelse af svampesygdomme pâ planter, der er ejendom-melig ved, at man lader en eller flere af de omhandlede 35 forbindelser indvirke pâ svampene eller deres omgivelser. Endelig angâr opfindelsen ogsâ anvendelsen af oximino-tri-azolyl-ethanerne ifolge opfindelsen til bekæmpelse af svampesygdomme pâ planter.
DK 156394 B
3
Oximino-triazolyl-ethanerne if0lge opfindelsen er aiment defineret gennem formlen I. I denne formel betegner R fortrinsvis halogen, især fluor, chlor eller brom, end-videre fortrinsvis alkyl med 1-4 carbonatomer eller halogen-5 alkyl med op til 4 carbonatomer og op til 5 halogenatomer, navnlig med op til 2 carbonatomer og op til 3 ens eller forskellige halogenatomer, idet der som halogenatomer fortrinsvis kommer fluor og chlor i betragtning, og som eksempel pâ halogenalkyl kan specielt nævnes trifluormethyl. R beteg-10 ner desuden fortrinsvis eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt substitueret phenyl eller phenoxy, idet der som substituenter fortrinsvis kommer fluor, chlor og brom pâ taie. R1 betegner fortrinsvis alkyl med op til 4 carbonatomer eller eventuelt én eller flere gange, ens eller 15 forskelligt med halogen substitueret benzyl, idet der som substituenter fortrinsvis kommer fluor, chlor og brom pâ taie.
Ganske særligt foretrukne er de oximino-triazolyl--ethaner med formlen I, i hvilken R betyder chlor, brom, 20 phenyl, chlorphenyl, bromphenyl, phenoxy, chlorphenoxy eller bromphenoxy, n betegner tallet 1 eller 2, og R' betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.-butyl eller tert.butyl eller benzyl, som eventuelt er sub-stitueret én eller flere gange med chlor eller brom.
25 Anvender man ved fremstillingen af triazolerne ifolge opfindelsen f.eks. natriumalkanolatet af l-(2,4-dichlor-phenyl)"l=oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan og 4-chlor-benzylchlorid som udgangsforbindelser, kan reaktionsforlobet videregives ved hjælp af det f0lgende formelskema: 30 C1 /-\ -' N — _^ ma - Nacl,
/~Λ 1 /="N
35 c1VO)-Ç-CH2-N J
N ' N —~ °-CH2-(0)-C1
DK 156394B
4
De som udgangsstoffer anvendte oximino-ethylater er aiment defineret ved formlen II. I denne formel betyder R fortrinsvis halogen, især fluor, chlor eller brom, endvidere fortrinsvis alkyl med 1-4 carbonatomer eller halogenalkyl 5 med op til 4 carbonatomer og op til 5 halogenatomer, især med op til 2 carbonatomer og op til 3 ens eller forskellige halogenatomer, idet der som halogenatomer fortrinsvis kommer fluor og chlor i betragtning, og som et eksempel pâ halogenalkyl kan der specielt nævnes trifluormethyl. R betegner 10 desuden fortrinsvis eventuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt substitueret phenyl eller phenoxy, idet der som substituenter fortrinsvis kommer fluor, chlor og brom pâ taie. M star fortrinsvis for alkalimetallerne lithium, natrium og kalium. M betegner desuden fortrinsvis 15 folgende kvaternære ammoniumgrupper: Tetrabutylammonium, N--benzyl-N,N,N-trimethylammonium, hexadecyl-trimethylammonium, 2-hydroxyethyl-trimethylammonium, tetraethylammonium, tétraméthylammonium, tetra-n-propyl-ammonium, (cyclopropylmethyl)--trimethylammonium, methyl-trioctylammonium, N-phenyl-N,N,N-20 -trimethyl ammonium, N-(4-methylbenzyl)-Ν,Ν,Ν-trimethylam-monium, N-benzyl-N,N-dimethyl-N-dodecyl-ammonium, N,N-di-benzyl-N,N-dimethyl-ammonium, benzyldimethyl-n-hexadecylam-monium, benzyldimethyl-tetradecylammonium, benzyl-tributyl--ammonium, benzyl-triethyl-ammonium, butyl-tripropyl-am-25 monium, octadecyl-trimethyl-ammonium, tetrahexylammonium, tetraoctylammonium, tetrapentylammonium, tricaprylmethyl--ammonium og hexadecylpyridinium samt fortrinsvis f0lgende phosphoniumgrupper: Tetraphenylphosphonium, hexadecyltribu-ty1-phosphonium, ethyltriphenyl-phosphonium eller methyl-3 0 -tripheny1-phosphonium.
Oximino-ethylaterne med formlen II er ikke kendte.
De kan imidlertid fremstilles pâ almindelig kendt mâde, idet man omsætter de tilsvarende oximer med egnede stærke baser, f.eks. alkalimetalamider eller -hydrider, kvaternære 35 ammoniumhydroxider eller phosphoniumhydroxider i et indifferent oplosningsmiddel. De oximer, der tjener som udgangs-
DK 156394 B
5 stoffer til fremstillingen af oximino-ethylateme med formlen II, er heller ikke kendte. De kan fâs, nâr ethanoner med den almene formel R 0 n 10 i hvilken R og n har den ovenfor angivne betydning, omsættes med hydroxylamin i nærværelse af et oplosningsmiddel, for-trinsvis en alkohol eller en vandig alkohol, ved en tempera-tur mellem 20 og 100eC, fortrinsvis mellem 50 og 80°C. Herved anvendes hydroxylaminen fortrinsvis i form af dens salte, 15 især som hydrochlorid, eventuelt i nærværelse af et syrebin-dende middel, f.eks. natriumacetat. Isoleringen sker pâ den mâde, at man oparbejder det under omsætningen fremkomne produkt, eventuelt efter afdestination af opl0sningsmidlet under anvendelse af gængse metoder, jfr. ogsâ de f0lgende 20 fremstillingseksempler.
De som udgangsstoffer anvendte ethanoner med den almene formel IV er kendte forbindelser, jfr. DE-OS 2.431.407, eller kan fâs ifolge de der beskrevne fremgangs-mâder, f.eks. ved omsætning af tilsvarende halogenketoner 25 med 1,2,4-triazoler i nærværelse af et syrebindende middel, jfr. ogsâ fremstillingseksemplerne. De hertil n0dvendige halogenketoner er kendte, jfr. Bulletin de la Société Chimique de France, 1955, side 1363-1383. De hidtil ukendte forbindelser kan fremstilles efter den der beskrevne frem-30 gangsmâde, jfr. hertil ogsâ angivelserne i US-patentskrift nr. 3.679.697 og DE-OS 2.063.857.
Som eksempler pâ de oximer, der ligger til grund for de som udgangs stoffer anvendte oximino-ethylater med formlen (II), kan nævnes: 35 l-(4-Chlorphenyl-l-oximino-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-ethan, 1- ( 2,4-dichlorphenyl ) -l-oximino-2- (1,2,4-triazol-l-yl) -ethan, 1- ( 3,4-dichlorphenyl) -l-oximino-2 - (1,2,4-triazol-l-yl) -ethan,
DK 156394B
6 1-(4-bromphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan, 1-(4-nitrophenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan, 1-(4-cyanophenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan, l-(2-methylphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan, 5 l-(2-methoxyphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan, l-(2-ethyl-4-chlorphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)--ethan, 1- (2-ethylthiophenyl) -l-oximino-2- (1,2,4-triazol-l-yl) -ethan, 1-(4-methylsulfonylphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-10 -yl)-ethan, 1-(2,4,5-trichlorphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-I-yl)--ethan, l-(4-biphenylyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan, 1-(4,4'-dichlorbiphenylyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-15 -yl)-ethan, 1-(4,41-brombiphenylyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)--ethan, 1-(4,41-nitrobiphenylyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)--ethan, 20 l-(4-phenoxyphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan, 1-(4,41-chlorphenoxyphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l--yl)-ethan, 1-(4,4'-bromphenoxyphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l--yl)-ethan og 25 1-(4,41-nitrophenoxyphenyl)-l-oximino-2-(1,2,4-triazol-l- -yl)-ethan.
De endvidere som udgangsstoffer anvendte halogenider er aiment defineret ved formlen III. I denne formel betegner R' fortrinsvis alkyl med op til 4 carbonatomer, samt even-30 tuelt én eller flere gange, ens eller forskelligt substitue-ret benzyl, idet der som substituenter fortrinsvis kommer fluor, chlor eller brom pâ taie.
Halogeniderne med formlen III er fra den organiske kemi aiment kendte forbindelser. Som eksempler kan nævnes; 35 Methylchlorid og -bromid, ethylchlorid og -bromid, n-propyl-chlorid og -bromid, isopropylchlorid og -bromid, n-butyl-
DK 156394 B
7 chlorid og -bromid, tert.butylchlorid og -bromid, 4-chlor-benzylchlorid og -bromid, 2,4-dichlorbenzylchlorid og -bromid, 2-chlorbenzylchlorid og -bromid, 3,4-dichlorbenzyl-chlorid og -bromid.
5 Saltene af forbindelserne med formlen I kan fremstil- les pâ simpel mâde efter gængse saltdannelsesmetoder, f.eks. ved opl0sning af en forbindelse med formlen I i et egnet indiffèrent opl0sningsmiddel og tilsætning af syren, f.eks. saltsyre, og saltene kan isoleres pâ kendt mâde, f.eks. ved 10 filtrering, og eventuelt renses ved vaskning med et indifferent organisk opl0sningsmiddel.
Til fremgangsmâden kommer der som fortyndingsmidler indifferente organiske opl0sningsmidler pâ taie. Hertil h0rer fortrinsvis ethere, f.eks. diethylether og dioxan, 15 aromatiske carbonhydrider, f.eks. toluen og benzen, i enkelte tilfælde tillige chlorerede carbonhydrider, f.eks. chloro-form, methylenchlorid eller carbontetrachlorid, samt hexa-methyIphosphorsyre-triamid.
Reaktionstemperaturerne kan varieres inden for et 20 st0rre omrâde„ I almindelighed arbejdes der mellem 20 og 150°C, fortrinsvis ved stuetemperatur. I enkelte tilfælde er det fordelagtigt at arbejde ved opl0sningsmidlets koge-temperatur, f.eks. mellem 60 og 100°C.
Ved gennemf0relsen af fremgangsmâden anvender man 25 pr. 1 mol af oximino-ethylatet med formlen II fortrinsvis fra 1 til 3 mol halogenid med formlen III. Til isolering af slutprodukterne befries reaktionsblandingen for opl0snings-midlet, og der sættes vand og et organisk opl0sningsmîddel til remanensen. Den organiske fase skilles fra, oparbejdes 30 pâ gængs mâde og renses, og der fremstilles om 0nsket et sait.
I en foretrukken udforelsesform gâs der hensigtsmæs-sigt sâledes frem, at man gâr ud fra et 1-phenyl-l-oximino--2-(l,2,4-triazol-l-yl)-ethan-derivat, omdanner dette i et 35 egnet indifferent organisk opl0sningsmîddel ved hjælp af et alkalimetalhydrid eller et alkalimetalamid til oximino-ethy-
DK 156394 B
8 latet med formlen II, hvorpâ man straks uden isolering omsæt-ter det sidstnævnte med et halogenid med formlen III, hvorved man i en enkelt arbejdsgang opnâr de her omhandlede forbin-delser med formlen I under fraspaltning af alkalimetalhalo-5 genid.
IfOlge en yderligere foretrukken udforelsesform gen-nemforer man henslgtsmæssigt fremstillingen af oximino-ethy-laterne med formlen II ved omsætning i et tofasesystem, f.eks. vandig natriumhydroxid- eller kaliumhydroxidopl0sning 10 og toluen eller methylenchlorid, idet der tilsættes fra 0,01 til 1 mol af en faseoverf0rings-katalysator, f.eks. ammonium- eller phosphoniumforbindelser, idet der i den organiske fase eller ved grænsefladen dannes ethylaterne, som omsættes med de halogenider, der befinder sig i den 15 organiske fase.
De her omhandlede virksomme stoffer udviser en kraftig fungitoksisk virkning. De beskadiger ikke kulturplanter i de til bekæmpelse af svampe n0dvendige koncentrationer. Af disse grunde er forbindelserne egnede til anvendelse som 20 plantebeskyttelsesmidler til bekæmpelse af svampe. Fungitok-siske midler anvendes ved plantebeskyttelsen til bekæmpelse af Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygo-mycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes og Deuteromycetes.
De omhandlede virksomme stoffer har et bredt virk-25 ningsspektrum og kan anvendes mod parasitære svampe, som angriber over jorden værende plantedele og angriber planteme fra jorden, samt mod fr0overf0rbare sygdomsfremkaldere. En særlig god virkning udviser forbindelserne mod parasitære svampe pâ plantedele, der befinder sig over jorden.
30 Som plantebeskyttelsesmidler kan de virksomme stoffer if0lge opfindelsen med særlig godt résultat anvendes til bekæmpelse af Venturia-arter, f.eks. mod fremkalderen af æbleskurv (Fusicladium dendriticum), mod Podosphaera-arter, f.eks. fremkalderen af ægte æblemeldug (Podosphaera leucc-35 tricha), og forbindelserne kan endvidere anvendes til bekæmpelse af kornsygdomme, f.eks. kornmeldug og bygmeldug.
DK 156394 B
9
De omhandlede forbindelsers delvise systemiske virk-ning skal ogsà nævnes. Det lykkes sâledes at beskytte planter mod svampeangreb, nâr man tilforer det virksomme stof til de over jorden værende dele af planterne via jorden og rod-5 deme.
Anvendt som sâsædbejdsemiddel er de her omhandlede forbindelser virksomme mod frooverforbare, af svampe frem-kaldte plantesygdomme, nemlig ved sâsædoverfladeinfektion, f.eks. mod stribesyge hos byg samt systemisk mod svampesyg-10 domsfremkaldere i det indre af sâsæden, f.eks. ved flyvebrand hos hvede og byg. Desuden opnâs der ved sàsædbejdsning en systemisk beskyttelsesvirkning mod svampeinfektioner i spi-rerne, f.eks. mod meldug.
Som plantebeskyttelsesmidler kan de her omhandlede 15 virksomme stoffer anvendes til sâsædbehandling eller jord-behandling og til behandling af over jorden værende plante-dele.
De virksomme stoffer kan omdannes til de gængse præ-parater, f.eks. oplosninger, emulsioner, spr0j tepulvere, 20 suspensioner, pulvere, stevmidler, skum, pastaer, opl0selige pulvere, granulater, aerosoler, suspensions-emulsions-kon-centrater, sâsædpudder, med virksomt stof imprægnerede natur-stoffer og syntetiske stoffer, finindkapslinger i polymère stoffer og i omhylningsmasser til sâsæd, endvidere i præ-25 parafer med brændsats, f.eks. udrygningspatroner, -dâser eller -spiraler og lignende samt ULV-kold- og -varmtâge--prsparater.
Disse præparater fremstilles pâ kendt mâde, f.eks. ved blanding af de virksomme stoffer med strækkemidler, 30 altsâ flydende oplosningsmidler, under tryk stâende fordrâ-bede gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, altsâ emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfremkaldende midler. I tilfælde af anvendelsen af vand som strækkemiddel 35 kan der f.eks. ogsà anvendes organiske opl0sningsmidler som hjælpeopl0sningsmidler. Som flydende oplosningsmidler kommer
DK 156394 B
10 i det væsentlige folgende pâ taie: Aromater, f.eks. xylen, toluen eller alkylnaphthalener, chlorerede aromatiske eller aliphatlske carbonhydrider, f.eks. chlorbenzener, chlorethy-lener eller methylenchlorid, aliphatiske carbonhydriderf 5 f.eks. cyclohexan, eller paraffiner, f.eks. jordoliefrak-tioner, alkoholer, f.eks. butanol eller glycol, samt deres ethere og estere, ketoner, f.eks. acetone, methylethylketon, methylisobutylketon eller cyclohexanon, stærkt polære oplos-ningsmidler, f.eks. dimethylformamid og dimethylsulfoxid, 10 samt vand. Ved fordrâbede gasformige strækkemidler eller bærestoffer skal der forstâs sâdanne væsker, der er gasformige ved normal temperatur og under normalt tryk, f.eks. aerosol-drivgas, f.eks. halogencarbonhydrider samt butan, propan, nitrogen og carbondioxid. Som faste bærestoffer 15 kommer f.eks. fdlgende pâ taie: Naturlige stenmel, f.eks< kaoliner, lerjordarter, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatoméjord, og syntetiske stenmel, f.eks. hojdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silicater.
Som faste bærestoffer til granulater kommer folgende f.eks.
20 pâ taie: Brudte eller fraktionerede, naturlige stenarter, f.eks. calcit, marmor, pimpsten, sepiolith, dolomit, samt syntetiske granulater af uorganiske og organiske mel, samt granulater af organisk materiale, f.eks. savsmuld, kokosn0d-deskaller, majskolber og tobaksstængler. Som emulgeringsmid-25 1er og/eller skumfremkaldende midler kommer f.eks. f0lgende pâ taie: ikke-ionogene og anioniske emulgatorer, f.eks.
polyoxyethylen-fedtsyre-estere, polyoxyethylen-fedtalkohol--ethere, f.eks. alkylarylpolyglycol-ethere, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt proteinhydrolysater. Som 30 dispergeringsmidler kan der f.eks. anvendes lignin-sulfitaf-faldslud og methylcellulose.
Der kan i præparaterne anvendes hæftemidler sâsam carboxymethylcellulose, naturlige og syntetiske, pulver-formige, kornede eller latexformige polymère, f.eks. gummi 35 arabicum, polyvinylalkohol eller polyvinylacetat.
Der kan anvendes farvestoffer sâsom uorganiske pig-
DK 156394 B
11 menter, f.eks. jernoxid, titanoxid, ferrocyanblât og or-ganiske farvestoffer, f.eks. alizarinfarvestoffer, azol--metalphthalocyaninfarvestoffer samt spornæringsstoffer sàsom salte af jern, mangan, bor, kobber, cobalt, molybden 5 og zink.
Præparaterne indeholder i almindelighed mellem 0,1 og 95 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægtprocent.
De virksomme stoffer ifolge opfindelsen kan i præ-10 paraterne foreligge i blanding med andre kendte virksomme stoffer, f.eks. fungicider, insecticider, acaricider, nemato-dicider, herbicider, beskyttelsesstoffer mod fugleangreb, vækststoffer, plantenæringsstoffer og jordstrukturforbed-ringsmidler.
15 De virksomme stoffer kan anvendes som sâdanne, i form af deres præparater eller de derudfra ved yderligere fortynding fremstillede anvendelsesformer, f.eks. brugsfær-dige opldsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsen sker pâ sædvanlig mâde, f.eks.
20 ved overhældning, sprdjtning, spray-behandling, forstdvning, udstrdning, t@rbejdsning, fugtigbejdsning, vâdbejdsning, slæmmebejdsning eller inkrustation.
Ved anvendelsen som bladfungicider kan koncentra-tionerne af det virksomme stof i anvendelsesformerne variere 25 inden for et st0rre omrâde. De ligger i almindelighed mellem 0,1 og 0,00001 vægtprocent, fortrinsvis mellem 0,05 og 0,0001 vægtprocent.
Ved sâsædbehandling kræves der i almindelighed mængder af virksomt stof pâ fra 0,001 til 50 g pr. kg sàsæd, for-30 trinsvis fra 0,01 til 10 g pr. kg.
Til jordbehandling kræves der mængder af virksomt stof fra 1 til 1000 g pr. m3 jord, især fra 10 til 200 g pr. m3.
De mangesidede anvendelsesmuligheder fremgâr af de 35 efterf0lgende eksempler.
DK 156394 B
12
Eksempel A
Podosphaera-fors0g (æble)/protektivt OplGsningsmiddel: 4,7 vægtdele acetone
Emulgator: 0,3 vægtdele alkylarylpolyglycolether 5 Vand: 95 vægtdele
Man blander den til den 0nskede koncentration af virksomt stof i spr0jtevæsken n0dvendige mængde virksomt stof med den angivne mængde af opl0snîngsmidlet og fortynder koncentratet med den angivne mængde vand, der indeholder 10 den angivne mængde emulgator.
Med spr0jtevæsken spr0jtes unge æblefr0planter, der befinder sig pâ det 4-6-bladede stadium, indtil planterne er drypvâde. Planterne forbliver i 24 timer ved 20°C og en relativ luftfugtighed pâ 70% i væksthus. Derefter podes de 15 ved bestovning med konidier af æblemeldugfremkalderen (Podosphaera leucotricha) og anbringes i et væksthus med en tem-peratur pâ 21-23eC og en relativ luftfugtighed pâ ca. 70%.
10 dage efter podningen bestemmes angrebet pâ fr0-planterne. De opnâede værdier omregnes til procent angreb.
20 0 % betyder intet angreb, og 100% betyder, at planterne er fuldstændigt angrebet.
De virksomme stoffer, disses koncentrationer samt resultaterne fremgâr af den f0lgende tabel.
DK 156394 B
13
TABEL A
Podosphaera-fors0g (æble)/protektivt
Aktiv forbindelse ' Angreb i % ved en kon- centration af aktiv 5 forbindelse pâ 0,001%
Kendte forbindelser.
Cl 10 Cl-/ ^-C - CH, - l·/
Wj 2 W
f~\ / 29
Cl-C nVh2C-0 x HN03 'Cl 15 syn-forxn
Cl-/ 7-C - CH„ - î/ W ” 2 Wn O-CH .-e Vd 20 y=S 16
Cl X HN03 anti-form 25 Ifolqe opfindelsen: O Cl r*
-C - CH, - N
N ^ ! 30 X°-CH2-\ /"C1 ^ x ™03 syn-anti-blanding (2)
/—\l /="N
Cl-/ Vc - CH0 - N 35 \—/ J 2 NnJ
\ 10 0-C2H5 X HCl syn-anti-blanding
DK 156394 B
14 TABEL A (fortsat)
Podosphaera-forsog (æble)/protektivt
Aktiv forbindelse Angreb i % ved en kon- centration af aktiv 5 forbindelse pâ 0,001%
Cl /tX /=1
10 Cl-Γ NVc - CH2 - N
N __ ^ K HNCU 7 'o-ch2-/~\-ci 15 syn-anti-blanding (1) 15
DK 156394B
Eksemnel B
Fusicladium-forsog (æble)/protektivt Opl0sningsmiddel: 4,7 vægtdele acetone
Emulgator: 0,3 vægtdele alkylarylpolyglycolether 5 Vand: 95,0 vægtdele
Man blander den til den 0nskede koncentration af virksomt stof i spr0j tevæsken n0dvendïge mængde virksomt stof med den angivne mængde af opl0snïngsmidlet og fortynder koncentratet med den angivne mængde vand, der indeholder 10 den angivne mængde emulgator.
Med spr0jtevæsken spr0jtes unge æblefr0planter, der befinder sig pâ det 4- til 6-bladede stadium, indtil plan-terne er drypvâde. Planterne forbliver i 24 timer ved 20eC og en relativ luftfugtighed pâ 70% i væksthus. Dernæst podes 15 de med en vandig konidiesuspension af æbleskurvfremkalderen (Fusicladium dendriticum) og inkuberes i 18 timer i et fug-tigt kammer ved 18 til 20*0 og en relativ luftfugtighed pâ 100%.
Planterne anbringes derpâ igen i væksthus i 14 dage.
20 15 dage efter podningen bestemmes angrebet pâ fro- planterne. De opnâede værdier omregnes til procent angreb.
0% betyder intet angreb, og 100% betyder, at planterne er fuldstændigt angrebet.
De virksomme stoffer, koncentrationerne af de virk-25 somme stoffer og resultater fremgâr af den folgende tabel B.
DK 156394B
16
TABEL B
Fusicladium-forsog (æble)/protektivt
Aktiv forbindelse Angreb i % ved en kon- centration af aktiv 5 forbindelse pâ 0,0075%
Kendte forbindelser.
Cl 10 Cl-/ ^-C - CH- - N// W n ^ / 32 ci-c Vch2-o x HN03
Cl 15 syn-form
Cl
rX
Wj 2 U
20 \-CH2-/ Vci 30 C1 x hno3 anti-form 25 Ifolge opfindelsen:
Cl
Cl-<f Ve - CH- - / W » 2 'K=J 9 30 ''°-C2H5 X HC1 syn-anti-blanding ( 3) O Cl r «
-C - CH„ - N
- \ Γ~\ 5 0-CH2-C 'Vci X HN03 (1)
DK 156394 B
17
Elcsempel C
Spirebehandlings-fors0g/kornmeldug/protektivt (blad0delæggende mykose)
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af 5 virksomt stof optager man 0,25 vægtdele virksomt stof i 25 vægtdele dimethylformamid og 0,06 vægtdele alkylarylpolygly-colether og tilsætter 975 vægtdele vand. Koncentratet for-tyndes med vand til den 0nskede slutkoneentration i sprpjte-væsken.
10 Til afpr0vning af den protektive virkning besprojtes énbladede unge bygplanter af sorten Amsel med præparatet af det virksomme stof indtil dugfugtighed. Efter t0rring be-st0ves bygplanterne med sporer af Erysiphe graminis var. hordei.
15 Efter 6 dages opholdstid for planterne ved en tempera- tur pâ 21-22°C og en luftfugtighed pà 80-90% bed0mmes an-grebet med meldugblærer. Angrebsgraden udtrykkes i procent af angrebet pâ de ubehandlede kontrolplanter. Herved betyder 0% intet angreb, og 100% betyder samme angrebsgrad som ved 20 den ubehandlede kontrol. Det virksomme stof er desto mere virksomt, jo ringéré meldugangrebet er.
De virksomme stof fer, deres koncentrationer i sprojte-væsken samt résultaterne fremgâr af den folgende tabel C.
DK 156394 B
18
TABEL C
Spirebehandlingsforsog/kornmeldug
Aktiv forbindelse Koncentration af Angrebsgrad aktiv forbindelse i % af ube- 5 i spr0jtevæske i handlet vægtprocent kontrol
Kendte forbindelser: /C1 10 // \ /
Cl-f Vc - CH0 - N
\ / · 2 \_^f 0,001 83,8
Qn -H2C-0 x HN03
Cl 15 syn-form r~^cl /=i
Cl-f Vc - CH - N
\=-/ ü Vn x HNO^ V /Γ\ O-CH 0-ç Vci 20 2 \_ / 0,001 66,3
Cl anti-form 25 ---
If0loe opfindelsen;
Cl-ftc - CH -
\=/ J 2 '«J
30 i // λ x HNO, 0,001 5,0
o-ch2-c Vci J
Cl syn-anti-blanding ( 2 ) 35 ci-/”Ce - CH - \=y J 0,001 14,3
S
0—C0Hc TT_- 25 x HCl syn-anti-blanding ( 3)
DK 156394 B
19 TABEL C (fortsat)
Spirebehandlingsforsog/kornmeldug
Aktiv forbindelse Koncentration af Angrebsgrad aktiv forbindelse i % af ube- 5 i spr0jtevæske i handlet vægtprocent kontrol
Cl-/ ^-C - CH, - ï/
10 w S 2 '«U
0-ch2-/~~Vci °'001 2'° x HN03 15 syn-anti-blanding (1) ci-fC - ch2 - °c3h7 0,001 0,0 25 syn-anti-blanding (4)
DK 156394 B
20
Ekseitroel D
Bygmeldug-forsog (Erysiphe graminis var. hordei): systemisk (svampefremkaldt kornspiresygdom).
5 Anvendelsen af de virksomme stoffer sker i form af pulverformige sâsædbehandlingsmidler. De fremstilles ved strækning af det virksomme stof med en blanding af lige vægtdele talkum og kiselgur til en finpulveriseret blanding med den onskede koncentration af virksomt stof.
10 Til sâsædbehandling omryster man bygsâsæd med det behandlede virksomme stof i en lukket glasflaske. Sâsæden udsâs med 3 x 12 korn i plantepotter 2 cm dybt i en blanding af 1 rumfangsdel Frühstorfer-enhedsjord og 1 rumfangsdel kvartssand. Kimdannelsen og opvoksningen sker under gunstige 15 betingelser i væksthus. 7 dage efter udsâningen, nâr byg-planterne har udfoldet deres f0rste blad, best0ves de med friske sporer af Erysiphe graminis var. hordei og dyrkes yderligere ved 21-22 °C og 80-90%'s relativ luftfugtighed samt 16 timers belysning. I l0bet af 6 dage dannes der pâ 20 bladene de typiske meldugblærer.
Angrebsgraden udtrykkes i procent af angrebet pâ de ubehandlede kontrolplanter. Sâledes betyder 0% intet angreb og 100% samme angrebsgracl som ved de ubehandlede kontrolplanter. Det virksomme stof er desto mere virksomt, jo rin-25 gere meldugangrebet er.
De virksomme stoffer, koncentrationerne deraf i sâsæd-behandlingsmidlerne samt de deraf anvendte mængder og det procentvise meldugangreb fremgâr af den f0lgende tabel D.
DK 156394 B
21
TABEL D
Bygmeldug-forsag (Erysiphe graminis var. hordei)/systemisk
Aktiv forbindelse Koncentration af Mængde be- Angreb i % 5 aktiv forbin- handlings- af ube- delse i middel middel i handlet i vægtprocent g/kg sâsæd kontrol
Kendte forbindelser: 10
Cl CIhTVc - CHn - l·/ \-/ » 2 \_jsr N 25 10 100
Cl-/ Vh2C-0 15 ' \C3_ x HNO^ syn-form Cl 20 Cl-Zi-C - CH, - N^~ J ^ 25 10 100 0-CH2-C Vci
Cl x HN03 25 anti-form
Ifolee opfindelsen:
Cl ri
_n Cl-f >C - CH, - N 30 \_/ „ 2 vnJ
N
, 25 10 0,0 0-C2H5 x HCl syn-anti-blanding (3) 35 _>ci f~\ /=*1
Cl-C Vc - CH, - N
J ^ 25 10 0,0 Ô“C3H7 syn-anti-blanding (4)
DK 156394 B
22
Eksempel E
Sâsædbejdsemiddel-forsbg/stribesyge hos byg (frobâren mykose).
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt torbejdsemiddel 5 strækkes det virksomme stof med en blanding af lige store vægtdele talkum og kiselgur til en finpulveriseret blanding med den 0nskede koncentration af virksomt stof.
Til bejdsning rystes bygsâsæd, der naturligt er foru-renet med Drehslera graminea (syn.: Helminthosporin grami-10 neum), med bejdsemidlet i en lukket glasflaske. Sâsæden anbringes pâ fugtige filterskiver i lukkede petriskâle i koleskab i 10 dage ved en temperatur pâ 4°C. Herved indledes kimdannelsen i byggen og eventuelt ogsâ dannelsen af svampe-sporerne.
15 Dernæst udsâs den forspirede byg med 2 x 50 korn 2 cm dybt i Frühstorfer-enhedsj ord og dyrkes i væksthus ved temperaturer omkring 18°C i sàkasser, som dagligt udsættes for lyset i 16 timer. 1 lobet af fra 3 til 4 uger fremkommer de typiske symptomer pâ stribesyge.
20 Efter det pâgældende tidsrum bestemmes antallet af syge planter i procent af de i ait opvoksede planter. Det virksomme stof er desfo mere virksomt, jo mindre planterne bliver angrebet.
De virksomme stoffer, koncentrationerne deraf i bejd-25 semidlet, de anvendte mængder bejdsemiddel og antallet af angreb pâ planterne fremgâr af den folgende tabel E.
DK 156394 B
23
TABEL E
(Sâsædbejdsemiddel-forsog/stribesyge hos byg
Aktiv forbindelse Koncentration af Andel af aktiv forbin- Mængde af planter i 5 delse i midlet midlet i % af aile i vægtprocent g/kg sâsæd planter
Ubehandlet (kontrol) - - 33,8
Kendte forblndelser: /Cl C1'0"| CH2 · *Q 25 2 27,6 15 C1'C^H2C'° X ™°3 syn-form
20 Cl-f\c - CH„ - N
\=y » 2 \=n
N
i_CH2-Q-cl 25 2 26 >5 cl x HN03 25 anti-form
Ifelge opfindelsen: /C1 30 fX /=?
Cl-V N)-C - CH„ ~N
\ — / μ 2 25 2 3,1
N
°-C2H5 X HCl 35 syn-anti-blanding (3)
DK 156394 B
24
Eksempel F
Puccinia-fors0g (hvede)/protektivt Opl0sningsmiddel: 100 vægtdele dimethylformamid
Emulgator: 0,25 vægtdele alkylarylpolyglycolether 5 Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af aktivt stof blandes 1 vægtdel aktivt stof med de angivne mængder af opl0sningsmiddel og emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den 0nskede koncentration.
Til afpr0vning af protektiv virkning podes unge plan-10 ter med en sporesuspension af Puccinia recondita i en 0,1%'s vandig agaropl0sning. Efter at sporesuspensionen er t0rret ind, spr0jtes planterne med præparatet af aktivt stof indtil dugfugtighed. Planterne forbliver i et inkubationskammer ved 20°C og 100% relativ atmosfærisk fugtighed i 24 timer.
15 Planterne anbringes i et væksthus ved en temperatur pâ ca. 20°C og en relativ atmosfærisk fugtighed pâ ca. 80% til fremme af udviklingen af rustblegn.
Bedommelsen udf^res 10 dage efter podningen.
De aktive stoffer, deres koncentrationer og resul-20 taterne fremgâr af den f@lgende tabel F.
25
DK 156394 B
TABEL F
Puccinia-fors0g (hvedej/protektivt
Aktiv forbindelse Koncentration af Sygdomsan- aktiv stof i angreb i % 5 spr0j tevæsken af ubehand™ i vægtprocent let kontrol
Kendte forbindelser: 10 ci-O-O-c0-cv<J 0,025 100 ^^0H^^-C0-CH2-N^J 0,025 83,8 x HN0- 15 _ _ 3 C1-O-0“O-c0-CH2< 0,025 75,0
Ifolqe opfindelsen: J 0,025 13,8 i-CH2-p-Cl
Cl x HN03 25 W » 1 vNsJ 0,025 21,3
N
0-C2H5 x HCl /C1
3 0 r—/ . /=rN
C1-\=y-J-CH2"NvNJ 0,025 16,3
N
i_CH2-(3-Cl X HN03
DK 156394 B
26 TABEL F (fortsat)
Puccinia-forsog (hvede)/protektivt
Aktiv forbindelse Koncentration af Sygdomsan- aktiv stof i angreb i % 5 sprojtevæsken af ubehand- i vægtprocent let kontrol
Cl
10 C1_0"»'CH2‘O
N
i-C3H7 C1-Q-o-Q-C-CH2»V 0,025 41,3
N
, X HNO- 0-C3H7(n) 20 ^~^“v_/"c"ch2"VJ 0,025 41,3
N
oc4h9 25
Br-^^-C-CH2-N^J 0,025 41,3 ~ N Cl " f~\ 0-CH2 \_y
DK 156394B
27
Fremstillinqseksempler.
Bksempel 1.
/^1 /=» 5 î - — \J x N 0 0 - Ci,2 -O- C1 10 - 13.8 g (0,05 mol) 1-(2,4-dichlorphenyl)-l-oximino-2--(l,2,4-triazol-l-yl)-ethan sættes til en blanding af 100 ml koncentreret 45%'s natriumhydroxidoplosning, 100 ml toluen og 3 g tetrabutylammoniumiodid, og der sammenrores med 25 g 15 (0,15 mol) 4-chlorbenzylchlorid i 20 timer ved stuetempera- tur. Derefter skilles den organiske fase fra, vaskes 2 gange med hver gang 100 ml mættet natriumchloridopl0sning, t0rres over natriumsulfat og inddampes i vakuum ved afdestination af opl0sningsmidlet. Remanensen oploses i 100 ml n-butanol, 20 og der tilsættes ved stuetemperatur drâbevis 3,2 g koncentreret salpetersyre (98%'s). Der henstilles i 15 timer ved 0“C, og det udfældede krystallinske bundfald skilles fra ved sugning. Der fâs 7 g (30,5% af det teoretiske) 1-(2,4--dichlorphenyl)-1-(4-chlorbenzyloximino)-2-(1,2,4-triazol-25 -1-yl)-ethan-nitrat med smeltepunkt 130-135eC under sonder- deling.
Fremstillinq af udganasmaterialer.
Cl 30 ' Cl-Q- J - CH2 -
N
OH
35 106.8 g (0,44 mol) l-(2,4-dichlorphenyl)-2=(1,2,4--triazol-l-yl)-ethan-l-on oploses i 780 ml éthanol, der tilsættes 48 g hydroxylammoniumhydrochlorid, og der opvarmes i 5 timer under tilbagesvaling. Dernæst sættes der 1000 ml
DK 156394 B
28 vand til reaktionsblandingen og filtreres. Der fâs 51 g (45% af det teoretiske) l-(2,4-dichlorphenyl)-l-oximino-2--(1,2,4-triazol-l-yl)-ethan med smp. 165-170°C.
f - ^ - Cî
O
10 269 g (l mol) o-brom-2,4-dichloracetophenon opldses i 250 ml acetonitril. Denne ©plosning dryppes til en under tilbagesvaling kogende suspension af 69 g (1 mol) 1,2,4--triazol og 150 g kaliumcarbonat i 2 liter acetonitril.
Efter 20 timers opvarmning under tilbagesvaling filtreres 15 den afk0lede suspension, filtratet befries for oplosnings-midlet, og remanensen optages i eddikeester, vaskes med vand, t0rres over natriumsulfat og befries for oplosnings-midlet. Eddikeester-remanensen krystalliserer ved tilsætning af isopropanol. Efter omkrystallisation fra en blanding af 20 ligroin og isopropanol fâs der 154 g (60% af det teoretiske) ω-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,4-dichloracetophenon med smp. 117°C.
Pâ tilsvarende mâde fâs de folgende forbindelser med den almene formel !—v /=¾ 29
DK 156394 B
Q- r œ2 ·HJ (I) 5 Rn ? 0 - R'
Eks. nr Rn R' Smeltepunkt (°C) 10------- ' "
Cl 2 2 4-Clo -CHo135-37 (s0nderd.) (x HN03) 15 3 2,4-Clo CoHg 145-46 (s0nderd») * (x HCl) 20 4 2,4-Cl2 C3H7 108-12 5 2,4-012 C2H5 65-72 25
Cl 6 2,4-Clo -CH2-(0) 160 (S0nderd.) (x HN03) 30 Cl 7 2,4-Clo CH3 90-92 (x HN03) 35 8 4-0-/RV-C1 C3H7 154-156 (X HN03) 40 9 4-0-/QVci C4H9 53-55 45 '—' 10 4-0-<Q)-Cl -CH2-^^)-CX 110-118 50 Cl
Eks. nr Rn R' Smeltepunkt (°C) 30
DK 156394 B
5 11 4h^) -CH2-^)-Cl 129-130
Cl 10 12 4-@ C4H9 129-130 13 4-(^)-Cl -CH2-<g>-Cl 166
Cl 14 4-0-(O/ c4h9 142-144 20 (X HN03) 15 2,5-Clo -CH2H;OVc:L 158-160 25 (X HCl) 16 3,4-Cl2 -CH2"<^)"C1 120-121
Cl
Cl 17 2,4-012 -CH2-<0/ 118-27 35 ^ (X HN03)
F
40 18 2,4-Cl2 -ch2"<0) 120-22 (X HN03)
Cl 19 4_0“(Cj}”Cl -CH2-0 55-60
Cl ]k 20 3,4-Cl2 -CH2-\C_2/ 165-68
Cl
DK 156394 B
Eks. nr Rn R' Smeltepunkt (°C) 31
F
5 21 3,4-Cl2 -CH2-0 135-36
Cl 10 Js\ 22 3,4-Cl2 -CH2-(Q2) 86-89
Cl 15 23 4-Cl -CH2-0 121-26
Cl 20 24 4-Cl -CH2-^>
F
25 25 4-C1 -CH2-^) 84-88 30 26 4-Cl -CH2-<ÏJ|) 99-104
Cl
Cl 35 27 4-Br -CH2-<^) 150-170
Cl
40 A
28 4-Br -CH2-\TT) 55-65
F
45 29 4-Br -CH2-^> 73-80
F
30 4-Br -CU2-(Cj) 105-08
Br 50
Eks. nr Rn R' Smeltepunkt (°C) 32
DK 156394 B
Cl 5 )—\ 31 4-Cl,2-CH3 -CH 2"\0) 154-68
Cl 10 >^\ 32 2-CH 3 -CH 2“\0/ 93-98
Cl 33 2-Cl, 4-CH 3 -CR2-\Cj) 97-99
Cl
Cl 20 )^\ 34 4-Br/2-CH3 -CHg-u^J)/ 123 ( s0nderdeling) ex
Cl 25 >^r\ 35 4-Cl,2-CF3 ”CT2-\0) 01ie 3 0 --*----

Claims (4)

1. Oximino-triazolyl-ethaner med den almene formel 5 0- rœ2 ·\J m R N
0. R' 10 i hvilken R betyder halogen, alkyl med 1-4 carbonatomer, halogenalkyl med op til 4 carbonatomer og op til 5 halogen-atomer eller eventuelt med ét eller flere halogenatorner substitueret phenyl eller phenoxy, R' betyder alkyl med op 15 til 4 carbonatomer eller benzyl, der eventuelt kan hâve en eller flere halogensubstituenter, og n betyder 0, 1, 2 eller 3, samt disse forbindelsers syreadditionssalte med saltsyre eller salpetersyre.
2. Fungicidt middel, kendetegnet vedr at 20 det som aktiv bestanddel indeholder mindst én oximino-tri- azolyl-ethan ifolge krav 1.
3. Fremgangsmâde til bekæmpelse af svampesygdomme pâ planter, kendetegnet ved, at man lader oximino--triazolyl-ethaner if0lge krav 1 indvirke pâ svampene eller 25 deres omgivelser.
4. Anvendelse af oximino-triazolyl-ethaner if0lge krav 1 til bekæmpelse af svampesygdomme pâ planter.
DK156579A 1978-04-18 1979-04-17 Oximino-triazolyl-ethaner, fungicide midler indeholdende disse og fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme paa planter DK156394C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782816817 DE2816817A1 (de) 1978-04-18 1978-04-18 Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2816817 1978-04-18

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK156579A DK156579A (da) 1979-10-19
DK156394B true DK156394B (da) 1989-08-14
DK156394C DK156394C (da) 1990-01-08

Family

ID=6037317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK156579A DK156394C (da) 1978-04-18 1979-04-17 Oximino-triazolyl-ethaner, fungicide midler indeholdende disse og fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme paa planter

Country Status (27)

Country Link
US (4) US4264772A (da)
EP (1) EP0004917B1 (da)
JP (1) JPS54138564A (da)
AR (1) AR220382A1 (da)
AT (1) AT364670B (da)
AU (1) AU521653B2 (da)
BG (1) BG30314A3 (da)
BR (1) BR7902343A (da)
CA (1) CA1129869A (da)
CS (1) CS203959B2 (da)
DD (1) DD142838A5 (da)
DE (2) DE2816817A1 (da)
DK (1) DK156394C (da)
EG (1) EG13648A (da)
ES (1) ES479648A1 (da)
FI (1) FI791212A7 (da)
GR (1) GR72823B (da)
HU (1) HU181644B (da)
IL (1) IL57078A (da)
NO (1) NO791112L (da)
NZ (1) NZ190181A (da)
PH (1) PH15081A (da)
PL (1) PL117293B1 (da)
PT (1) PT69493A (da)
RO (1) RO76811A (da)
TR (1) TR20220A (da)
ZA (1) ZA791813B (da)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen &omega;-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther
DE2816817A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2842801A1 (de) * 1978-09-30 1980-04-10 Basf Ag Beta-triazolyloxime
JPS5557568A (en) * 1978-10-24 1980-04-28 Basf Ag Azolyllacetophenone oxime ethers and bactericide containing them
DE2918467A1 (de) * 1979-05-08 1980-11-13 Bayer Ag Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2944446A1 (de) * 1979-11-03 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trisubstituierte benzyl-oximether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3016569A1 (de) * 1980-04-30 1981-11-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von alkylarylketoximethern
CA1179678A (en) * 1981-03-27 1984-12-18 Elmar Sturm Antimicrobial triazole derivatives
DE3219041A1 (de) * 1982-05-19 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-2-oximino-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3310830A1 (de) * 1983-03-24 1984-09-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenethyl-triazolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3334220A1 (de) * 1983-09-22 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-substituierte oximether
CA1250586A (en) * 1984-02-02 1989-02-28 Manuel Raga 1h-imidazole derivatives and process for their production
DE3413365A1 (de) * 1984-04-09 1985-12-19 Merz + Co GmbH & Co, 6000 Frankfurt Substituierte phenylethylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische mittel
DE3545085A1 (de) * 1985-12-19 1987-07-02 Bayer Ag Substituierte cyclopropyl-oximether
US4857649A (en) * 1988-07-21 1989-08-15 Uniroyal Chemical Company, Inc. Azole derivatives of naphthalenone oxime esters
US20050137322A1 (en) * 2003-12-17 2005-06-23 Roesler Richard R. Silane modified two-component polyurethane coating
US20050137374A1 (en) * 2003-12-17 2005-06-23 Roesler Richard R. Two-component water-borne adhesive
US7718730B2 (en) * 2003-12-19 2010-05-18 Bayer Materialscience Llc Two-component silylated polyurethane adhesive, sealant, and coating compositions
US7060750B2 (en) * 2004-04-28 2006-06-13 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes and their use in sealant, adhesive and coating compositions

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2610022A1 (de) * 1975-03-10 1976-09-23 Ici Ltd Pflanzenfungizide
DE2657578A1 (de) * 1975-12-24 1977-07-07 Siegfried Ag Imidazolyl-oximaether

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2547954A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag 1-(2-halogen-2-phenyl-aethyl)-triazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2635883A1 (de) * 1976-08-10 1978-02-16 Bayer Ag N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2635666A1 (de) * 1976-08-07 1978-02-09 Bayer Ag 1-azolyl-4-hydroxy-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und bakterizide
DE2704682A1 (de) * 1977-02-04 1978-08-10 Bayer Ag Beta-azolyl-aldoxim-carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen &omega;-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther
DE2732942A1 (de) * 1977-07-21 1979-02-01 Continental Gummi Werke Ag Abdeckplane
DE2816817A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2610022A1 (de) * 1975-03-10 1976-09-23 Ici Ltd Pflanzenfungizide
DE2657578A1 (de) * 1975-12-24 1977-07-07 Siegfried Ag Imidazolyl-oximaether

Also Published As

Publication number Publication date
IL57078A0 (en) 1979-07-25
IL57078A (en) 1983-09-30
US4364955A (en) 1982-12-21
DD142838A5 (de) 1980-07-16
ES479648A1 (es) 1979-08-01
PH15081A (en) 1982-05-31
DE2816817A1 (de) 1979-10-31
ZA791813B (en) 1980-05-28
DE2960341D1 (en) 1981-08-20
GR72823B (da) 1983-12-06
CA1129869A (en) 1982-08-17
AT364670B (de) 1981-11-10
PL214951A1 (da) 1980-02-11
RO76811A (ro) 1981-05-30
JPS54138564A (en) 1979-10-27
US4357338A (en) 1982-11-02
HU181644B (en) 1983-10-28
US4264772A (en) 1981-04-28
US4309434A (en) 1982-01-05
FI791212A7 (fi) 1981-01-01
BG30314A3 (bg) 1981-05-15
JPH0133467B2 (da) 1989-07-13
NZ190181A (en) 1981-05-01
EG13648A (en) 1982-03-31
PL117293B1 (en) 1981-07-31
PT69493A (de) 1979-05-01
NO791112L (no) 1979-10-19
EP0004917A1 (de) 1979-10-31
CS203959B2 (en) 1981-03-31
EP0004917B1 (de) 1981-05-13
DK156579A (da) 1979-10-19
DK156394C (da) 1990-01-08
AR220382A1 (es) 1980-10-31
BR7902343A (pt) 1979-10-23
TR20220A (tr) 1980-11-03
ATA290079A (de) 1981-04-15
AU4609379A (en) 1979-10-25
AU521653B2 (en) 1982-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK156394B (da) Oximino-triazolyl-ethaner, fungicide midler indeholdende disse og fremgangsmaade til bekaempelse af svampesygdomme paa planter
JPS5962576A (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
DK162891B (da) 1-vinyltriazolderivater, plantevaekstregulerende og fungicide midler indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse som vaekstregulatorer og fungicider
PL109267B1 (en) Fungicide
DK145196B (da) (1-phenyl-2-triazolyl-ethyl)-ether-derivater til anvendelse i fungicider til plantebeskyttelse og andre tekniske formaal
US4316932A (en) Combating fungi with α-azolyl-keto derivatives
DK150595B (da) Azolyl-carboxylsyre-derivater til anvendelse som fungicider, fungicidemidler indeholdende disse samt anvendelse af azolyl-carboxylsyre-derivaterne
DK149452B (da) Fungicidt virksomme, halogenerede 1-azolyl-butan-derivater eller et fysiologisk uskadeligt salt deraf, middel indeholdende disse og deres anvendelse
CA1131233A (en) Acylated 1-azolyl-2-hydroxy-butane derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
JPS623147B2 (da)
JPS6337764B2 (da)
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
US4251540A (en) Combating crop damaging fungi with α-(4-biphenylyl)-benzyl-azolium salts
US4330547A (en) Combatting fungi with triazolylphenacyl pyridyl ether derivatives
US4396624A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes
US4622333A (en) Fungicidal hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
US4239766A (en) Combating fungi with 1-(4-phenoxy)-3,3-dimethyl-2-(N-halogenoalkylmercapto-carbamoyloxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butanes
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
US4771065A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
IE45637B1 (en) Novel halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides
DK143993B (da) Fungicidt og nematodicidt middel indeholdende en diphenyl-triazolylmethan
DK142316B (da) Til plantebeskyttelse fungicidt virksomme acylerede imidazolylderivater
HU187444B (en) Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds
US4427672A (en) Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed
PBP Patent lapsed