NO791112L - Oskimino-triazolyl-etaner, samt deres anvendelse som fungisider - Google Patents

Oskimino-triazolyl-etaner, samt deres anvendelse som fungisider

Info

Publication number
NO791112L
NO791112L NO791112A NO791112A NO791112L NO 791112 L NO791112 L NO 791112L NO 791112 A NO791112 A NO 791112A NO 791112 A NO791112 A NO 791112A NO 791112 L NO791112 L NO 791112L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
triazol
ethane
oximino
formula
dichlorophenyl
Prior art date
Application number
NO791112A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Heinz Buechel
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Frohberger
Wolfgang Kraemer
Helmut Timmler
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6037317&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO791112(L) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO791112L publication Critical patent/NO791112L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrorer nye oksiminotriazolyl-etaner, samt deres anvendelse som fungicider.
Det er allerede kjent at imidazolyl-oksimetere og deres salter, som eksempelvis l-(2,4-diklorfenyl)-2-(imidazol-l-yl)-0-(2,4-diklorbenzyl)-etanonoksim-nitrat, har fugicide egenskaper (sammenlign DOS 26 57 578). Deres virkning er imidlertid ikke alltid tilfredsstillende, spesielt ved lavere anvendte mengder og-konsentrasjoner.
Oppfinnelsen vedrorer nye oksimino-triazolyl-etaner med den generelle formel
hvori
R betyr halogen, alkyl, alkoksy, alkyltio, alkylsulfonyl,
halogenalkyl, nitro, cyano, eventuelt substituert fenyl eller eventuelt substituert fenoksy,
R' betyr alkyl, alkenyl, alkinyl, eventuelt substituert benzyl
eller eventuelt substituert styryl og
n betyr hele tall fra 0 til 3,
og deres fysiologisk tålbare syreaddisjonssalter og metallsalt-komplekser. De har sterke fungicide egenskaper.
Forbindelser med formel I kan foreligge i syn-eller anti-form; overveiende fremkommer de som blandinger av begge former.
Oksimino-triazolyl-etaner med formel (i) fåes når salter av oksimer med formel
hvori
R og n har ovennevnte betydning og
M betyr et alkalimetall, en kvaternær ammonium- eller
fosfonium-gruppe,
i nærvær av et fortynningsmiddel omsettes med et halogenid med formel
hvori
Rf har ovennevnte betydning og
Hal betyr klor eller brom.
Videre kan de oppnådde oksiminotriazolyl-etaner med formel I ved omsetning med syrer overfores i salter , resp. ved reaksjoner med metallsalter fåes de tilsvarende metall-komplekser.
Overraskende viser oksiminotriazolyl-etaner ifolge oppfinnelsen en betraktelig hoyere fungicid virkning, spesielt overfor meldugg- og rusttyper, enn de fra teknikkens stand kjente imidazolyl-oksimetere, som eksempelvis 1-(2,4-diklorfenyl)-2-(imidazol-l-yl)-0-(2,4-diklorbenzyl)-etanonoksim, som er kjemisk og virkningsméssig nærliggende stoffer. De virksomme stoffer ifolge oppfinnelsen medforer således en berikning av teknikken.
Oksimino-triazolyl-etanene ifolge oppfinnelsen er generelt definert med formel (i). I denne formel betyr R fortrinnsvis halogen, spesielt fluor, klor og brom; nitro og cyano; videre fortrinnsvis alkyl og alkylsulfonyl med 1 til 4 karbonatomer, alkoksy og alkyltio med 1 til 2 karbonatomer samt halogenalkyl med inntil 4 karbonatomer og inntil 5 halogenatomer, spesielt med inntil 2 karbonatomer og inntil 3 like eller forskjellige halogenatomer, idet det som halogenatomer fortrinnsvis kommer i betraktning fluor og klor og som eksempel for halogenalkyl skal det spesielt nevnes trifluormetyl. R betyr dessuten fortrinnsvis eventuelt en eller flere ganger likt eller forskjellig substituert fenyl eller fenoksy, idet det som substituenter fortrinnsvis kommer på tale: halogen, spesielt fluor, klor og brom; cyano, nitro, samt halogenalkyl med inntil 2 karbonatomer og inntil 3 like eller forskjellige halogenatomer, idet det som halogenatomer fortrinnsvis kommer i betraktning fluor og klor og som eksempel på halogenalkyl spesielt kan nevnes trifluormetyl. R' betyr fortrinnsvis alkyl, alkenyl og alkinyl med hver gang inntil 4 karbonatomer samt eventuelt en- eller flereganger likt eller forskjellig substituert benzyl eller styryl, idet det som substituenter fortrinnsvis kommer på tale: halogen, spesielt fluor, klor og brom; cyano, nitro, amino, alkyl med 1 til 4 karbonatomer, fenyl, fenoksy og halogenalkyl med inntil 2 karbonatomer og inntil 3 like eller forskjellige halogenatomer, idet det som halogenatomer spesielt kommer i betraktning fluor og klor og som eksempler for halogenalkyl spesielt skal nevnes trifluormetyl. Index n har fortrinnsvis den i oppfinnelsesdefinisjonen angitte betydning.
Helt spesielt foretrukket er de oksimino-triazolyl-etaner med formel (i), hvori R betyr klor, brom, fenyl, klorfenyl, bromfenyl, nitrofenyl, fenoksy, klorfenoksy, brom-fenoksy eller nitrofenoksy ; n betyr tallene 1 eller 2 og R' betyr metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.-butyl eller tert.-butyl; allyl, 2-metylallyl; propargyl; benzyl, som eventuelt er substituert en eller to ganger med klor, brom, nitro, metyl, etyl, fenyl eller fenoksy; samt eventuelt en- eller toganger med klor substituert styryl.
I detalj skal det foruten fremstillings-eksemplene og eksemplene i tabell 1 nevnes folgende forbindelser: 1-(2,4-diklorfenyl)-1-(allyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(2,4-diklorfenyl)-1,-(2,4-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(propargyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4-klorfenyl)-1-(2,4-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-,1-yl)-etan
1-(4-klorfenyl)-1-(4-klorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(2,6-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1- (4-klorf enyl) -1- (2, 6-diklorbenzyloksimino) r-2 - (1,2,4-triazol-l-yl)-etan ■
1-(4-klorfenyl)-1-(allyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-fenoksyfenyl)-1-(allyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4,4<»->klorfenoksyfenyl)-1-(allyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<*->klorfenoksyfenyl)-1-(2,4-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(4-nitrobenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(4-aminobenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
l-(4-fenoksyfenyl)-l-(2,4-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(metyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-bromfenyl)-1-(allyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4,4<»->klorbifenylyl)-1-(2,4-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4-fenoksyfenyl)-1-(4-klorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(4-fenoksyfenyl)-1-(2,6-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4'-klorfenoksyfenyl)-1-(metyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(4-fenoksyfenyl)-1-(propargyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4-bromfenyl)-l-(2,4-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1- (4, 4f -bromf enoksyf enyl)'-il- (2 ,4-diklorbenzyloksimino) -2- (1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<»->bromfenoksyfenyl)-1-(allyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4'-bromfenoksyfenyl)-1-(4-klorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(2-klorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(butyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(3,4-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l.yl)-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(3-nitrobenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4-bromfenyl)-l-(2,6-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1- (4,4*-bromfenoksyfenyl)-1-(3,6-diklorbenzyloksimino)-2- (1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4-bromfenyl)-l-(4-klorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<»->klorbifenylyl)-1-(2,6-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(2-metylallyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-yl)-etan
1-(4,4<*->klorbifenylyl)-1-(4-klorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4'-klorfenoksyfenyl)-1-(4-klorb enzyloks imino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4T<->klorfenoksyfenyl)-1-(2,6-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<»->klorfenoksyfenyl)-1-(2-metylallyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-ylj-etan
1-(4>4<*->klorfenoksyfenyl)-1-(propargyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(4,4<»->klorfenoksyfenyl)-1-(2-klorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<»->klorfenoksyfenyl)-1-(3,4-diklorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<*->klorfenoksyfenyl)-1-(3-nitrobenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<»->nitrofenoksyfenyl)-1-(allyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl )-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(4-metylbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(3-fenoksybenzyloksiraino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(4,4'-klorfenoksyfenyl)-1-(3-fenoksybenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<»->klorfenoksyfenyl)-1-(4-metylbenzylamino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(styryloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4-bifenylyl)-1-(styryloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4,4'-klorbifenylyl)-l-(styryloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)^etan
1-(4-fenoksyfenyl)-1-(styryloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<*->klorfenoksyfenyl)-1-(styryloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -etan
1-(2,4-diklorfenyl)-1-(2,4-diklorstyryloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4<»->klorbifenylyl)-1-(2,4-diklorstyryloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(4,4'-klorfenoksyfenyl)-1-(2,4-diklorstyryloksimino)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-(3,4-diklorfenyl)-1-(2,4-diklorbenzyloks imino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1-i- (3,4-diklorf enyl)-l-( but oksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl) -et an 1-(3,4-diklorfenyl)-1-(allyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
Anvender man eksempelvis natriumalkanolat av 1-(2,4-diklorfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan og 4-klorbenzylklorid som utgangsstoffer, så kan reaksjons-forlopet gjengis med fSigende formelskjerna:
De som utgangsstoffer anvendte oksimino-etylater er definert ved den generelle formel (II). I denne formel betyr R fortrinnsvis halogen, spesielt fluor, klor og brom; nitro og cyano; videre fortrinnsvis alkyl og alkylsulfonyl med 1 til 4 karbonatomer, alkoksy og alkyltio med 1 til 2 karbonatomer samt halogenalkyl med inntil 4 karbonatomer og inntil 5 halogenatomer, spesielt med inntil 2 karbonatomer^.og inntil 3 like eller forskjellige halogenatomer, idet det som halogenatomer fortrinnsvis kommer i betraktning fluor og klor og som eksempel for halogenalkyl spesielt skal nevnes trifluormetyl. R betyr dessuten fortrinnsvis eventuelt en eller flere ganger likt eller forskjellig substituert fenyl eller fenoksy, idet det som substituenter fortrinnsvis kommer på tale: halogen, spesielt fluor, klor og brom; cyan, nitro samt halogenalkyl med inntil 2 karbonatomer og inntil 3 like eller forskjellige halogenatomer, idet det som halogenatomer fortrinnsvis kommer i betraktning fluor og klor og som eksempel for halogenalkyl skal spesielt nevnes trifluormetyl. Indeks av n har fortrinnsvis den i oppfinnelsesdefinisjonen angitte betydning. M betyr fortrinnsvis alkalimetallene litium, natrium og kalium. M betyr dessuten fortrinnsvis folgende kvaternære ammoniumgruppe: tetrabutylammonium, N-benzyl-N,N,N-trimetylammonium, heksadecyl-trimetylammonium, 2-hydroksyetyl-triraetylammonium, tetraetylammonium, tetråmetylammonium, tetra-n-propyl-ammonium, (cyklopropylmetyl)-trimetyl-ammonium, metyl-trioktylammonium, N-fenyl-N,N,N-trimetyl-ammonium, N-(4-metylbenzyl)-N,N,N-trimetylammonium, N-benzyl-N,N-dimetyl-N-dodecyl-ammonium, N,N-dibenzyl-N-N-dimetyl-ammonium, benzyldimetyl-n-heksadecylammonium, benzyldimetyl-tetradecylammonium, benzyl-tributyl-ammonium, benzyl-tfietyl-ammonium, butyl-tri-propyl-ammonium, oktadecyl-trimetylammonium, tetraheksylammonium, tetraoktyl-ammonium, tetra-pentyl-ammonium, tri-kaprylmetyl-ammonium og heksadecylpyridin-ium samt fortrinnsvis folgende fosfoniumgrupper: tetrafenylfos-fonium, heksadecyltributyl-fosfonium, etyl-trifenyl-fosfonium eller metyl-trifenyl-fosfonium.
Oksimino-etylatene med formel (II) er imidlertid
ennu ikke kjent. De lar seg imidlertid fremstille på generelt kjent måte idet man omsetter de tilsvarende oksimer med egnede sterke baser, som alkalimetallamider eller -hydrider, kvaternære ammoniumhydroksyder eller fosfoniumhydroksyder i et indifferent opplosningsmiddel. Oksimene som tjener til fremstilling av oksiminoetylatene med formel (II) som utgangsstoffer, er likeledes heller ikke kjent. De fåes, idet etanoner med formel
hvori
R og n har ovennevnte betydning,
omsettes med hydroksylamin i nærvær av et opplosningsmiddel, fortrinnsvis alkoholer resp. vandige alkoholer, ved temperaturer mellom 20 og 100°C, fortrinnsvis mellom 50 og 80°C. Derved anvendes hydroksylamin fortrinnsvis i form av dets salter, spesielt som hydroklorid, eventuelt i nærvær av et syrebinde-middel, som eksempelvis natriumacetat. Isoleringen foregår
ved at man opparbeider det under omsetning dannede produkt, eventuelt etter avdestillering av opplosningsmidlet etter vanlige metoder, (sammenlign også fremstillingseksemplene).
De som utgangsstoffer anvendte etanoner med formel (IV) er kjent (sammenlign DOS 24 31 407) resp. fåes etter de der omtalte fremgangsmåter,f.eks. ved omsetning av tilsvarende halogenketoner med 1,2 ,4-triazoler i:\ nærvær et syrebinde-middel (sammenlign også fremstillingseksemplet). De dertil no.dvendige halogenketoner er kjent (sammenlign Bulletin de la Societe Chimique de France 1955, side 1363 - I383). De ennu ikke kjente stoffer lar seg fremstille etter de der omtalte .fremgangsmåter (sammenlign her også angivelsene i US-patent 3.679.697 og DOS 20 63 857).
Som eksempler for oksimeney som ligger til grunn for de som utgangsstoffer anvendte oksimino-etylater med formel (II) skal nevnes: 1-(4-klorfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan l-(2,4-diklorfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(3 j 4-diklorfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-bromfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-nitrofenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-cyanfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(2-metylfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(2-metoksyfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(2-etyl-4-klorfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan l-(2-etyltiofenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-metylsulfonylfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(2,4,5-triklorfenyl)-1-oks imino-2-(1,2,4-triaz ol-l-yletan 1-(4-bifenylyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4,4<»->klorbifenylyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-4'-brombifenylyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-4'-nitrobifenylyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-fenoksyfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-4<»->klorfenoksyfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
1_(4_4<»_>brofenoksyfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan 1-(4-4<*->nitrofenoksyfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan
De videre som utgangsstoffer anvendte halogenider
er definert generelt med formel (III). I denne formel betyr R<1>fortrinnsvis alkyl, alkenyl og alkinyl med hver gag inntil
4 karbonatomer samt eventuelt en- eller flereganger, likt eller forskjellig substituert benzyl eller styryl, idet det som substituenter fortrinnsvis kommer på tale: halogen, spesielt fluor, klor og brom; cyan, nitro, amino, alkyl med 1 til 4 karbonatomer, fenoksy og halogenalkyl med inntil 2 karbonatomer og inntil 3 like eller forskjellige halogenatomer, idet det som halogenatomer spesielt kommer i betraktning fluor og klor og som eksempler for halogenalkyl spesielt skal nevnes trifluormetyl. Halogenidene med formel (III) er generelt kjente forbindelser fra organisk kjemi. Som eksempler skal nevnes: metylklorid og -bromid, etylklorid og -bromid, n-propylklorid og-bromid, isopropylklorid og -bromid, n-butylklorid og -bromid, tert.-butylklorid og -bromid, allylklorid og-bromid, 2-metyl-allylklorid og -bromid, 4-klorbenzylklorid og -bromid, 2,4-diklorbenzylklorid og-bromid, 2-klorbenzylklorid og -bromid, 3,4-diklorbenzylklorid og -bromid, 3-nitrobenzylklorid og -bromid, 4-metylbenzylklorid og -bromid, 3-f,en°ksybenzylklorid og-bromid, 4-fenoksybenzylklorid og -bromid, 4-fenylbenzylklorid og -bromid, styrylklorid og -bromid, 2,4-diklorstyrylklorid og
-bromid, propargylklorid og -bromid.
For fremstilling av syreaddisjonssalter av forbindelsene med formel (I) kommer det på tale alle fysiologisk tålbare syrer. Hertil horer fortrinnsvis halogenhydrogensyrene, som f.eks. klorhydrogensyre og bromhydrogensyre, spesielt klorhydrogensyre, videre fosforsyre, salpetersyre, svovelsyre,
mono- og bifunksjonelle karboksylsyrer og hydroksykarboksylsyrer, som f.eks. eddiksyre, maleinsyre, ravsyre, fumarsyre, vinsyre, citronsyre, salicylsyre, sorbinsyre, melkesyre, samt sulfonsyrer, som f.eks. p-toluensulfonsyre og 1,5-naftalindisulfonsyre.
Saltene av forbindelsene med formel (i) kan fåes på enkel måte etter vanlige saltdannelsesmetoder, f.eks. ved opplosning av en forbindelse med formel (I) i et egnet inert opplosningsmiddel og tilsetning av syrer, f.eks. klorhydrogensyre, og isoleres på kjent måte, f.eks. ved frafiltrering, og eventuelt renses ved vasking med et inert organisk opplosningsmiddel.
Til fremstilling av metallsalt-kompleksene avTorbind-elsene med formel (I) kommer det fortrinnsvis på tale salter av metaller fra det periodiske system II til IV hovedgruppe og I og II samt IV til VIII bigruppe, idet det eksempelvis skal nevnes kobber, sink, mangan, magnesium, tinn, jern og nikkel.
Som anioner av saltene kommer i betraktning, slike som avleder seg fra fysiologisk tålbare syrer. Hertil horer fortrinnsvis halogenhydrogensyrer, som f.eks. klorhydrogensyre og bromhydrogensyre, videre fosforsyre, salpetersyre og svovelsyre. Metallsaltkompleksene av forbindelsene med formel (i) kan fåes
på enkel måte etter vanlig fremgangsmåte, således f.eks. ved opplosning av metallsaltet i alkohol, f.eks. etanol, og tilsetning til forbindelsen med formel (i). Man kan isolere metallsaltkomplekset på kjent måte, f. eks. ved f raf iltrering og eventuelt rense ved omkrystallisering.
For omsetningen ifolge oppfinnelsen kommer det som fortynningsmiddel på tale inerte organiske opplosningsmidler. Hertil horer fortrinnsvis etere, som dietyleter og dioksaner; aromatiske hydrokarboner som toluen og benzen; i enkelte tilfelle også klorerte hydrokarboner som kloroform, metylenklorid eller karbontetraklorid; samt heksametylfosforsyre-tri-amid.
Reaksjonstemperaturene kan varieres i et stort område. Vanligvis arbeider man mellom 20 og 150°C, fortrinnsvis ved værelsetemperatur.. I enkelte tilfelle er det fordelaktig å arbeide ved opplosningsmidlets koketemperatur, eksempelvis mellom 60 og 100°C.
Ved gjennomføring av fremgangsmåten anvender man på
1 mol av oksimino-etylatet med formel (II) fortrinnsvis 1 til
3 mol halogenid med formel (III). For isolering av sluttproduktet befris reaksjonsblandingen for opplosningsmiddel og residuet blandes med vann og et organisk opplosningsmiddel. Den organiske fase adskilles, opparbeides på vanlig måte og renses, eventuelt fremstilles saltene.
I en foretrukket utforelsesform gåes det hensiktsmessig frem således at man går ut fra et l-fenyl-l-oksimino-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-etan-derivat, overforer sistnevnte i et egnet inert organisk opplosningsmiddel ved hjelp av alkalimetall-hydrid eller alkalimetall-amid til oksimino-etylatet med formel (II),og omsetter sistnevnte uten isolering med en gang med et halogenid med formel (III), idet under uttreden av alkalihalogenid fåes forhindelsene ifolge oppfinnelsen med formel (i) i en arbeidsprosess.
Etter en ytterligere foretrukket utforelsesform gjennomføres hensiktsmessig fremstillingen av oksimino-
etylåtet med formel (II) samt omsetningen i et tofasesystem,
som eksempelvis vandig natron- eller kalilut/toluen eller metylenklorid, under tilsetning av 0,01 - 1 mol av fase-transfer-katalysator, som eksempelvis ammonium- eller fosfonium-forbindelser, idet i den organiske fase eller ved grenseflaten oppstår etylatene og omsettes med de i den organiske fase befinnende halogenider.
De virksomme stoffer ifolge oppfinnelsen har en
sterk fungitoksisk virkning. De beskadiger ikke kulturplanter i de for bekjempelse av sopp nodvendige konsentrasjoner.
Av denne grunn er de egnet for bruk som plantebeskyttelsesmiddel til bekjempelse av sopp. Fungitoksiske midler i plante-beskyttelse anvendes til bekjempelse av plasmodioforomycetes, oomycetes, chytridiomycetes, zygomycetes, ascomycetes, basidiomycetes, deuteromycetes.
De virksomme stoffer ifolge oppfinnelsen har et
bredt virkningsspektrum og kan anvendes mot parasitær sopp,
som angriper plantedeler over jorden og angriper planten fra jorden, samt mot frooverfSrbare sykdomsfrembrinngere. En spesie lt god virkning utfolder de mot parasitær sopp på plantedeler over jorden.
Som plantebeskyttelsesmiddel kan de virksomme stoffer ifolge oppfinnelsen med spesielt godt resultat anvendes til bekjempelse av Venturia-typen, som f.eks. mot frembringeren av epleskurv (Fusicladium dendriticum), av Podosphaera-typen, som f.eks. frembringeren av den ekte eplemeldugg (Podosphaera leucotricha) samt av kornsykdommer som kornmeldugg, og byggmeldugg.
Dessuten skal det henvises til den delvis systemiske virkning av stoffene. Således lykkes det å beskytte planter mot soppangrep når man tilforer det virksomme stoff gjennom jorden og rottene til plantenes deler over jorden.
Anvendt som frogodsbeisemiddel er forbindelsene
ifolge oppfinnelsen virksomme mot frooverforbar sopp-plante-sykdommer, nemlig ved frogodsoverflatedesinfeksjon, f.eks.
mot stripesykdom hos bygg, som også systemisk mot soppaktige sykdomsfrembringere i frogodsets indre, som ved flogbrann hos hvete og bygg. Dessuten oppnås ved frogodsbeising en systemisk beskyttelsesvirkning mot soppaktige infeksjoner i sprossene, f.eks. mot meldugg.
Som plantebeskyttelsesmiddel kan de virksomme
stoffer ifolge oppfinnelsen benyttes til frogods- eller jordbehandling og til behandling av plantedeler" over jorden.
De virksomme stoffer kan overfores i de vanlige formuleringer som oppløsninger, emulsjoner, sproytepulver, suspensjoner, pulvere, forstovningsmidler, skum, pastaer, oppløselige pulvere, granulater, aerosoler, suspensjons-emulsjonskonsentrater, frogodspudder, virksomme-stoffimpregnerte natur- og syntetiske stoffer, fininnkapslinger i polymere stoffer og i hylsemasser for frogods, videre i formulering med brenn-satser som rokepatroner, -esker, -spiraler og lignende, samt ULV-kold- og varmtåkeformuleringer.
Formuleringene fremstilles på kjent måte,f.eks. ved sammenblanding av de virksomme stoffer med droyemidler, altså flytende opplosningsmidler,under trykk stående flytendegjorte gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse av overflateaktive midler, altså emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfrembringende midler. I tilfelle anvendelsen av vann som droyemiddel kan det f.eks.
også anvendes organiske opplosningsmidler som hjelpeopplosnings-middel. Som flytende opplosningsmiddel kommer det i det vesent-lige på tale: aromater, som xylen, toluen, eller alkylnaftaliner, klorerte aromater eller klorerte alifatiske hydrokarboner som klorbenzener, kloretylener eller metylenklorid, alifatiske hydrokarboner, som cykloheksan eller paraffiner, f.eks. jordoljefraksjoner, alkoholer, som butanol eller glykol samt deres etere og estere, ketoner, som aceton, metyletylketon, metylisobutylketon eller cykloheksanon, sterkt polare opplosningsmidler, som dimetylformamid og dimetylsulfoksyd, samt
vann; med flytendegjorte gassformede droyemidler eller bærestoffer er det ment slike væsker som ved en normal temperatur og under normaltrykk er gassformede, f.eks. aerosol-drivgass, som halogenhydrokarboner samt butan, propan, nitrogen og karbon-dioksyd; som faste bærestoffer kommer det på tale: f.eks. naturlig stenmel, som kaolin, leirjord, talkum, kritt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatomenjord og syntetisk stenmel som hoydispers kieselsyre, aluminiumoksyd og silikater; søm-1'" fas te bærestoffer fra granulater kommer det på tale: f. eks. brutt og fraksjonert naturlig sten som kalcit, marmor, pimpesten, sepiolit, dolomit samt syntetiske granulater av uorganiske eller organisk • mel samt granulater av organisk material som sagflis, kokosnottskall, maiskolber og tobakkstengler; som emulgerings- og/eller skumfrembringende midler kommer det på tale: f.eks. ikkeionogene og anioniske emulgatorer, som polyoksyetylen-fettsyreestere, polyoksyetylen-fettalkoholetere, f.eks. alkylaryl-polyglykol-eter, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt eggehvitehydrolysater; som dispergerings-middel kommer det på tale: f.eks. lignin-sulfitavlut og metyl-cellulose.
Det kan i formuleringen anvendes klebemidler som karboksymetylcellulose, naturlige og syntetiske pulverformede, kornformet eller lateksformet polymere,som gummiarabicum, polyvinylalkohol, polyvinylacetat.
Det kan anvendes farvestoffer som uorganiske pigmenter f.eks. jernoksyd, titanoksyd, ferrocyanblått og organiske farvestoffer, som alizarin-, azol-metallftalocyaninfarvestoffer og sporenæringsstoffer som salter av jern, mangan, bor, kobber, kobolt, molybden og sink.
Formuleringene inneholder vanligvis mellom 0,1 og 95 vektsprosent virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 30%.
De virksomme stoffer kan foreligge i formuleringen
i blandinger med andre virksomme stoffer, som fungicider, insekti-cider, akaricider, nematicider, herbicider, beskyttelsesstoffer mot fugleangrep, vektsstoffer, plantenæringsstoffer og jord-strukturforbedringsmidler.
De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne i
form av deres formuleringer eller de herav ved ytterligere
fortynning tilberedte anvendelsesformer som bruksferdige oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsen foregår på vanlig måte, f.eks ved helling, sproyting, dusjing, forstovning, stroing, torrbeiéing, fuktbeising, våtbeising, sl.embeising eller inkrusering.
Ved anvendelse som bladfungicider kan de virksomme stoffkonsentrasjoner i anvendelsesformene varieres i et stort område. De ligger vanligvis mellom 0,1 og 0,00001 vektsprosent. Fortrinnsvis mellom 0,05 og 0,0001%.
Ved frogodsbehandling kreves vanligvis virksomme stoffmengder fra 0,001 til 50 g Pr- kg frogods, fortrinnsvis 0,01 til 10 g.
Til jordbehandling er det nodvendig med virksomme stoffmengder fra 1 til 1000 g pr. m^ jord, som spesielt 10 til 200 g.
De mangesidige anvendelsesmuligheter fremgår av de folgende eksempler.
Eksempel A
Podospaera-prove (eple) / protektiv
Opplosningsmiddel: 4>7vektdeler aceton
Emulgator: 0,3 vektdeler alkyl-aryl-polyglykoleter Vann: 95 50 vektdeler
Man sammenblander den for den onskede virksomme stoffkonsentrasjon i sproytevæsken nodvendige virksomme stoff-mengde med den angitte opplosningsmiddelmengde og fortynner konsentratet med den angitte vannmengde som inneholder de nevnte tilsetninger.
Med sproytevæsken sproytes unge eplefroplanter, som befinner seg i 4- til 6-bladstadium, inntil dråpefuktighet. Plantene forblir 24 timer ved 20°C og en relativ luftfuktighet på 70% i veksthus. Deretter inokuleres de ved bestovning med konidier av eplemelduggfrembringeren (podospaera leucotricha) og bringes i et veksthus med en temperatur fra 21 til 23°C
og en relativ luftfuktighet på ca. 70%.
10 dager etter inokulasjonen bestemmes angrepet på froplantene. De dannede vurderingsverdier omregnes i % angrep. 0% betyr intet angrep, 100% betyr at planten er fullstendig angrepet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner og resultater fastslåes. I denne prove viser f.eks. folgende forbindelser en meget god virkning som er tydelig overlegen overfor forbindelser kjent fra teknikkens stand: Forbindelser ifolge fremstillingseksemplene: 2, 3j 1«
Eksempel B
Fusicladium-prove (eple) / protektiv
Opplosningsmiddel: 4>7vektdeler aceton
Emulgator: 0,3 vektdeler alkyl-aryl-polyglykol-eter Vann: 95 j° vektdeler
Man sammenblander den for den onskede virksomme stoffkonsentrasjon i sproytevæsken nodvendige virksomme stoffmenger med de angitte opplosningsmiddelmengder og fortynner konsentratet med den angitte vannmengde som inneholder de nevnte tilsetninger.
Med sproytevæsken sproytes unge eplefroplanter som befinner seg i 4- til 6-bladstadium inntil dråpefuktighet. Plantene forblir 24 timer ved 20°C og en relativ luftfuktighet
på 70% i veksthus. Deretter inokuleres de med en vandig konidiensuspensjon av epleskurvfremb.ringeren ( Fusicladium dendriticum) og inkuberes 18 timer i et fuktekammer ved l8 til 20°C og 100% relativ luftfuktighet.
Plantene kommer deretter igjen 14 dager i veksthus.
15 dager etter inokulasjonen bestemmes angrepet
av proveplantene. De dannede vurderingsverdier omregnes i prosent av angrep. 0% betyr intet angrep, 100% betyr at planten er fullstendig angrepet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner og resultater fastslåes. I denne prove viser f.eks. folgende forbindelser en meget god virkning, som er overlegen virkningen av de fra teknikkens stand kjente forbindelser.
Forbindelser ifolge fremstillingseksemplene 3, 1.
Eksempel C
Sprossbehandlingsprove / kornmeldugg / protektiv
(bladodeleggdende mykose)
Til fremstilling av en egnet virksom stofftilberedning opptar man 0,25 vektsdeler virksomt stoff i 25 vektsdeler dimetylformamid og 0,06 vektsdeler alkylaryl-polyglykoleter og tilsetter 975 vektsdeler vann. Konsentratet fortynnes med vann til den onskede sluttkonsentrasjon i sproytevæsken.
For undersøkelse på protektiv virkning sproyter man
de enbladede byggungplanter av typen Amsel med den virksomme stofftilberedning duggfuktig. Etter torkning bestover man byggplantene med sporer av Erysiphe graminis var. hordei.
Etter 6 dagers oppholdstid av plantene ved en temperatur på 21 - 22°C og en luftfuktighet på 80 - 90%
vurderer man angrep med melduggpustler. Angrepsgraden uttrykkes i prosent av angrep av ubehandlet kontrollplante. Her betyr 0% intet angrep og 100% samme angrepsgrad som ved ubehandlede kontroller. Det virksomme stoff er desto virksommere jo mindre melduggangrepet er.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner i sproytevæsken og angrepsgrad fastslåes. I denne prove viser f.eks. folgende forbindelse en meget god virkning som er tydelig overlegen overfor virkningen av forbindelser kjent fra teknikkens stand: Forbindelser ifolge fremstillingseksemplene 2, 3, 1, 4-Eksempel D
Byggmeldugg-prove (Erysiphe graminis var. hordei): systemisk
(soppaktig kornsprossykdom)
Anvendelsen av det virksomme stoff foregår som pulverformede frogodsbehandlingsmidler. De fremstilles ved droying av det eventuelle virksomme stoff med en blanding av like vektdeler talkum og kieselgur til en finpulverisert blanding med den onskede virksomme stoffkonsentrasjon.
For frogodsbehandling ryster man byggfrogods med det droyéde virksomme stoff i en lukket glassflaske. Frogodset sår man med 3 x 12 korn i blomsterpotter 2 cm dypt i en blanding av en volumdel Friihstorfer enhets jord og en volumdel kvartsand. Kimingen og oppvekst foregår under gunstige betingelser i veksthus. 7 dager etter utsåing, når byggplantene har utfoldet sitt forste blad bestoves de med friske sporer i Erysiphe graminis var. hordei og viderekultiveres ved 21-22°C og 80-90% relativ luftfuktighet og 16 timers belysning. I lopet av 6 dager danner det seg på bladene de typiske melduggpustler.
Angrepsgraden uttrykkes i prosent av angrep av ubehandlede kontrollplanter. Således betyr 0% intet angrep og 100% den samme angrepsgrad som ved de ubehandlede kontroller. Det virksomme stoff er desto virksommere jo mindre melduggangrepet er.
Virksomme stoffer, virksom stoffkonsentrasjon i frogodsbehandlingsmidlet samt dets anvendte mengde og det. prosentuelle melduggangrep fastslås. Ved denne prove viser f ~. eks. folgende forbindelser en meget god virkning som er tydelig overlegen overfor virkningen av forbindelser kjent fra teknikkens stand:
Forbindelser ifolge fremstillingseksemplene: 3?4*
Eksempel E
Frogodsbeisemiddel-prove / stripesykdom på bygg
(frooverfort mykose)
Til fremstilling av et egnet torrbeisemiddel
droyer man det virksomme stoff med en blanding av like vektdelser talkum og kieselgur til .en finpulverisert blanding med den onskede virksomme stoffkonsentrasjon.
For beising ryster- man byggfrogods som er naturlig infisert med Drehslera graminea (syn. Helminthosporin gramineum) med beisemidlet i en lukket glassflaske. Frogodset setter man på fuktige filtersskiver i lukkede petriskåler i kjoleskapet i 10 dager ved en temperatur på /\ °C. Derved innledes byggens kiming og likeledes soppsporenes spiring.
Tilslutt sår man forkimede bygg med 2 x 50 korn 2 cm dypt i fruhstorfer enhetsjord og kultiverer dem i veksthus ved temperaturer rundt l8°C i frokasser, som daglig utsettes for lys i 16 timer. I lopet av 3 til 4 tiker danner det seg de typiske symptomer på stripesykdom.
Etter denne tid bestemmer man antall syke planter
i prosent av tilsammen oppvokste planter. Det virksomme stoff er desto virksommere jo færre planter som er syke.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner i beisemiddel, beisemiddel anvendte mengder og antall av syke planter fastslås. I denne prove viser f.eks. folgende forbindelser en meget god virkning som er tydelig overlegen de fra teknikkens stand kjente forbindelser: Forbindelser ifolge fremstillings-eksempel 3.
Fremstillingseksempler
Eksempel 1
13,8 g (0,05 mol) l-(2,4-diklorfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan has til en blanding av 100 ml konsentrert natronlut (45%ig)>100 ml toluen og 3 g tetrabutyl-ammoniumjodid og utrores med 25 g (0,15 mol) 4-klorbenzylklorid i 20 timer ved værelsetemperatur. Deretter adskilles den organiske fase, vaskes to ganger med hver gang 100 ml mettet natriumkloridopplosning, torkes over natriumsulfat og i vakuum inndampes opplosningsmidlet ved avdestillering. Residuet opploses i 100 ml n-butanol og blandes dråpevis ved værelsetemperatur med 3>2 g konsentrert salpetersyre (98%-ig). Man lar det stå 15 timer ved 0°C og frasuger den utfelte krystallinske utfelling. Man får 7 g (30,5% av det teoretiske) l-(2,4-diklorfenyl)-1-(4-klorbenzyloksimino)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan-nitrat av smeltepunkt 130 - 135°C under spaltning.
Fremstilling_av_forprodukter
106,8 g (0,44 mol) 1-(2,4-diklorfenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan-l-on opploses i 78O ral etanol, blandes med 48 g hydroksylammoniumhydroklorid og oppvarmes 5"timer under tilbakelop. Deretter blandes reaksjonsblandingen med 1000 ml vann og filtreres. Man får 51 g (45% av det teoretiske) 1-(2,4-diklorfenyl)-l-oksimino-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-etan av smeltepunkt 165 - 170°C.
269 g (1 mol) u)-brom-2,4-dikloracetofenon opploses
i 250 ml acetonitril. Denne opplosning drypper man til en under tilbakelop kokende suspensjon av 69 g (1 mol) 1,2,4-triazol og 150 g kaliumkarbonat i 2 1 acetonitril. Etter 20-timers oppvarmning under tilbakelop filtreres den avkjolte suspensjon, filtratet befries for opplosningsmidlet og residuet opptas med eddikester, vaskes med vann, torkes over natriumsulfat og befries for opplosningsmiddel. Eddikesterresiduet utkrystalli-serer ved blanding med isopropanol. Etter omkrystallisering fra ligroin/isopropanol får man 154 g (60% av det teoretiske)
(jO-(1,2 ,4-triazol-l-yl)-2,4-dikloracetof enon av smeltepunkt 117°C.
På tilsvarende måte fåes folgende forbindelser med den generelle formel
Videre kan det dessuten fremstilles folgende forbindelser med den generelle formel (I) på tilsvarende måte:

Claims (2)

1. Oksimino-triazolyl-etaner med fungicide egenskaper med den generelle formel
hvori R betyr halogen, alkyl, alkoksy, alkyltio, alkylsulfonyl, halogenalkyl, nitro, cyano, eventuelt substituert fenyl eller eventuelt substituert fenoksy, R' betyr alkyl, alkenyl, alkinyl, eventuelt substituert benzyl eller eventuelt substituert styryl og n betyr hele tall fra 0 til 3, og deres fysiologisk tålbare syreaddisjonssalter og metallsalt-komplekser.
2. Fungicid middel, karakterisert ved et innhold av minst et oksimino-triazolyl-etan ifolge krav 1.
3- Anvendelse av oksimino-triazolyl-etaner ifolge krav 1 til bekjempelse av sopp.
NO791112A 1978-04-18 1979-04-03 Oskimino-triazolyl-etaner, samt deres anvendelse som fungisider NO791112L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782816817 DE2816817A1 (de) 1978-04-18 1978-04-18 Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO791112L true NO791112L (no) 1979-10-19

Family

ID=6037317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO791112A NO791112L (no) 1978-04-18 1979-04-03 Oskimino-triazolyl-etaner, samt deres anvendelse som fungisider

Country Status (27)

Country Link
US (4) US4264772A (no)
EP (1) EP0004917B1 (no)
JP (1) JPS54138564A (no)
AR (1) AR220382A1 (no)
AT (1) AT364670B (no)
AU (1) AU521653B2 (no)
BG (1) BG30314A3 (no)
BR (1) BR7902343A (no)
CA (1) CA1129869A (no)
CS (1) CS203959B2 (no)
DD (1) DD142838A5 (no)
DE (2) DE2816817A1 (no)
DK (1) DK156394C (no)
EG (1) EG13648A (no)
ES (1) ES479648A1 (no)
FI (1) FI791212A (no)
GR (1) GR72823B (no)
HU (1) HU181644B (no)
IL (1) IL57078A (no)
NO (1) NO791112L (no)
NZ (1) NZ190181A (no)
PH (1) PH15081A (no)
PL (1) PL117293B1 (no)
PT (1) PT69493A (no)
RO (1) RO76811A (no)
TR (1) TR20220A (no)
ZA (1) ZA791813B (no)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen &omega;-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther
DE2816817A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2842801A1 (de) * 1978-09-30 1980-04-10 Basf Ag Beta-triazolyloxime
JPS5557568A (en) * 1978-10-24 1980-04-28 Basf Ag Azolyllacetophenone oxime ethers and bactericide containing them
DE2918467A1 (de) * 1979-05-08 1980-11-13 Bayer Ag Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2944446A1 (de) * 1979-11-03 1981-06-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trisubstituierte benzyl-oximether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3016569A1 (de) * 1980-04-30 1981-11-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von alkylarylketoximethern
CA1179678A (en) * 1981-03-27 1984-12-18 Elmar Sturm Antimicrobial triazole derivatives
DE3219041A1 (de) * 1982-05-19 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-2-oximino-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3310830A1 (de) * 1983-03-24 1984-09-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenethyl-triazolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE3334220A1 (de) * 1983-09-22 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-substituierte oximether
CA1250586A (en) * 1984-02-02 1989-02-28 Manuel Raga 1h-imidazole derivatives and process for their production
DE3413365A1 (de) * 1984-04-09 1985-12-19 Merz + Co GmbH & Co, 6000 Frankfurt Substituierte phenylethylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische mittel
DE3545085A1 (de) * 1985-12-19 1987-07-02 Bayer Ag Substituierte cyclopropyl-oximether
US4857649A (en) * 1988-07-21 1989-08-15 Uniroyal Chemical Company, Inc. Azole derivatives of naphthalenone oxime esters
US20050137374A1 (en) * 2003-12-17 2005-06-23 Roesler Richard R. Two-component water-borne adhesive
US20050137322A1 (en) * 2003-12-17 2005-06-23 Roesler Richard R. Silane modified two-component polyurethane coating
US7718730B2 (en) * 2003-12-19 2010-05-18 Bayer Materialscience Llc Two-component silylated polyurethane adhesive, sealant, and coating compositions
US7060750B2 (en) * 2004-04-28 2006-06-13 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes and their use in sealant, adhesive and coating compositions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
DE2547954A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag 1-(2-halogen-2-phenyl-aethyl)-triazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
CH617427A5 (no) * 1975-12-24 1980-05-30 Siegfried Ag
DE2635883A1 (de) * 1976-08-10 1978-02-16 Bayer Ag N-sulfenylierte oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2635666A1 (de) * 1976-08-07 1978-02-09 Bayer Ag 1-azolyl-4-hydroxy-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und bakterizide
DE2704682A1 (de) * 1977-02-04 1978-08-10 Bayer Ag Beta-azolyl-aldoxim-carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
DE2723942C2 (de) * 1977-05-27 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen &omega;-(1,2,4-Triazol-1-yl) acetophenonoximäther
DE2732942A1 (de) * 1977-07-21 1979-02-01 Continental Gummi Werke Ag Abdeckplane
DE2816817A1 (de) * 1978-04-18 1979-10-31 Bayer Ag Oximino-triazolyl-aethane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
PH15081A (en) 1982-05-31
AR220382A1 (es) 1980-10-31
EG13648A (en) 1982-03-31
US4357338A (en) 1982-11-02
JPS54138564A (en) 1979-10-27
BG30314A3 (en) 1981-05-15
DE2960341D1 (en) 1981-08-20
DE2816817A1 (de) 1979-10-31
PL117293B1 (en) 1981-07-31
IL57078A (en) 1983-09-30
PL214951A1 (no) 1980-02-11
CS203959B2 (en) 1981-03-31
DK156394B (da) 1989-08-14
ZA791813B (en) 1980-05-28
ATA290079A (de) 1981-04-15
GR72823B (no) 1983-12-06
AU521653B2 (en) 1982-04-22
FI791212A (fi) 1979-10-19
BR7902343A (pt) 1979-10-23
IL57078A0 (en) 1979-07-25
PT69493A (de) 1979-05-01
DD142838A5 (de) 1980-07-16
AT364670B (de) 1981-11-10
JPH0133467B2 (no) 1989-07-13
US4264772A (en) 1981-04-28
CA1129869A (en) 1982-08-17
TR20220A (tr) 1980-11-03
DK156579A (da) 1979-10-19
ES479648A1 (es) 1979-08-01
HU181644B (en) 1983-10-28
NZ190181A (en) 1981-05-01
EP0004917A1 (de) 1979-10-31
RO76811A (ro) 1981-05-30
AU4609379A (en) 1979-10-25
US4309434A (en) 1982-01-05
EP0004917B1 (de) 1981-05-13
US4364955A (en) 1982-12-21
DK156394C (da) 1990-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4548945A (en) Fungicidally active substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives
NO791112L (no) Oskimino-triazolyl-etaner, samt deres anvendelse som fungisider
CA1212952A (en) 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides
DK162891B (da) 1-vinyltriazolderivater, plantevaekstregulerende og fungicide midler indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse som vaekstregulatorer og fungicider
PL109267B1 (en) Fungicide
US4316932A (en) Combating fungi with α-azolyl-keto derivatives
CA1178587A (en) Substituted 1-azolyl-butan-2-ones, processes for their preparation and their use as fungicides and as intermediate products
US4254132A (en) Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
JPS623147B2 (no)
JPS6337764B2 (no)
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
US4251540A (en) Combating crop damaging fungi with α-(4-biphenylyl)-benzyl-azolium salts
CA1150279A (en) Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
US4330547A (en) Combatting fungi with triazolylphenacyl pyridyl ether derivatives
US4396624A (en) Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes
US4406909A (en) Combating fungi with 4-substituted 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-ones and -ols
US4239766A (en) Combating fungi with 1-(4-phenoxy)-3,3-dimethyl-2-(N-halogenoalkylmercapto-carbamoyloxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butanes
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
CA1167450A (en) Substituted phenyl triazolyl-vinyl ketones, processes for their preparation and their use as fungicides
US4472395A (en) Combating fungi with novel 2-azolylmethyl-1,3-dioxolane and -dioxane derivatives
US4771065A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
US4427672A (en) Combating fungi with substituted triazolylalkyl pyridyl ethers
US4380545A (en) Combating fungi with triazolyl-benzyloxy-ketones and-carbinols
US4629732A (en) Fungicidally active 3-substituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-ones and -ols