DK154225B

DK154225B - Stoebeharpiks af polybutylen- eller polypropylenterephthalat

Info

Publication number: DK154225B
Application number: DK363375AA
Authority: DK
Inventors: Frank Michael Berardinelli
Original assignee: Celanese Corp
Priority date: 1974-08-12
Filing date: 1975-08-11
Publication date: 1988-10-24
Also published as: FI752192A; BE832159A; ZA755178B; FR2281953B1; PL99089B1; GB1489526A; NL7509018A; YU205775A; JPS5935927B2; IT1041805B; DK363375A; AU8371175A; IL47686A; DD119599A5; DK154225C; DE2533358C2; AR205399A1; FI62322B; IL47686A0; FR2281953A1

Description

1 DK 154225 B

Opfindelsen angår en forbedret termoplastisk støbeharpiks på basis af polybutylen- eller polypropylenterephthalat.

I US patentskrift nr. 3.814.725 beskrives forbedrede termoplastiske støbeharpikser af polyester omfattende et forstærkende fyldstof og e.t polypropylenterephthalat eller et polybutylenterephthalat. Disse støbeharpikser har udfyldt et i lang tid foreliggende behov ved at tilvejebringe fremragende fordele i forbindelse med støbeprocessen i kombination med fremragende fysiske egenskaber af de støbte genstande. I CA patentskrift nr. 945.698 beskrives fremragende ildresistente, forstærkede polybutylenterephthalater eller polypropylenterephthalater med lignende procesfordele og fordele

2 DK 154225 B

som af de termoplastiske støbeharpikser, der er beskrevet i US patentskrift nr. 3.814.725. Disse støbeharpikser er fremragende produkter, som kan leveres til formstofindustrien, der altid er interesseret i forbedrede produkter. Man har i japansk fremlagt patentansøgning nr. 6175/73 gjort forsøg på at forbedre termoplastiske polyesterharpiks-blandinger ved tilsætning af polyepoxid-harpikser til glasforstærkede polyethylenterephthalater for at forbedre deres fysiske egenskaber. Mindre forbedringer af de fysiske egenskaber blev opnået, men de kendte vanskeligheder i forbindelse med anvendelsen af polyethylenterephthalater blev ikke overvundet, og den opfinderiske ide omfattende grundigt blandede forstærkende fyldstoffer i polybutylenterephthalat eller poly-propylenterephthalat til tilvejebringelse af forbedrede termoplastiske polyester-støbeharpikser som angivet i kravene til US patentskrift nr. 3.814.725 blev aldrig taget i betragtning. Man kender fra US patentskrift nr. 3,329,740 en termoplastisk klæbe-middelblanding, der er velegnet.til sammenbinding af metalliske overflader, især sømme til beholderlegemer. Smeltepunktet af den i US patentskrift nr. 3,329,740 beskrevne 'polymerblanding er for lavt til, at den kan anvendes som støbeharpiks.

Det er opfindelsens formål at angive en støbeharpiks af den i indledningen til krav 1 angivne art, som har højere styrke og forbedret overfladeglathed og om ønsket forøget ildretarderende evne i sammenligning med de kendte støbeharpikser af denne art.

Den termoplastiske støbeharpiks ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

En særlig foretrukken udførelsesform for støbeharpiksen ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne. Herved opnås en støbeharpiks, der giver anledning til fremkomsten af et særligt stærkt produkt.

En særlig foretrukken udførelsesform for støbeharpiksen ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 3 angivne. Herved opnås en støbeharpiks, der giver anledning til fremkomsten af et særligt stærkt produkt.

En særlig foretrukken udførelsesform for støbeharpiksen ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af

3 DK 154225 B

krav 4 angivne. Herved opnås en støbeharpiks, der er særlig let at støbe, fordi grænseviskositetstallet er udvalgt med henblik på frembringelsen af de bedste støbeegenskaber.

En særlig foretrukken udførelsesform for støbeharpiksen ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 5 angivne. Herved opnås en særlig høj ildretarderende evne.

De phenoxy-harpikser, der udnyttes her, er højmolekylære termopla-stiske harpikser, der fremstilles ud fra 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan og epichlorhydrin i henhold.til den metode, der er beskrevet i US-patentskrift nr. 3,356,646. Den principielle kemiske struktur af phenoxy-harpikserne er af lignende art som den principielle kemiske struktur af epoxy-harpikser. De tilhører dog en separat og enestående harpiks-kategori, der afviger fra epoxider i adskillige vigtige henseender: (1) Phenoxy-harpikser er sejge og duktile, termoplastiske materialer. Deres gennemsnitlige molekylvægt efter antal ligger i intervallet mellem 15.000 og 75.000, fortrinsvis mellem 20.000 og 50.000, i sammenligning med 340 - 13.000 for konventionelle epoxider, der tværbinder ved polymerisation.

(2) Phenoxy-harpikser har ikke terminale, i høj grad reaktive epoxy-grupper, og de er i termisk henseende stabile materialer med en lang opbevaringsstabilitet.

(3) Phenoxy-harpikserne kan anvendes uden yderligere kemisk omdannelse. De kræver ingen katalysatorer eller hærdemidler for at blive til anvendelige produkter, mens epoxy-harpikser kræver katalysatorer eller hærdemidler for at være anvendelige* De phenoxy-harpikser, der anvendes her, er karakteriseret som angivet i krav 1.

Det er klart, at den terminale struktur fuldføres med hydrogenatomer eller nogle passende terminerende grupper.

Den termoplastiske phenoxy-harpiks kan indføres i den forstærkede polyester-harpiks på et antal måder, nemlig

·* DK 154225 B

(l) ved at inkorporere phenoxy-harpiksen i forstærkningsmidlet før den grundige blanding deraf med polyalkylen-terephthalat, ^ ved samtidig grundig blanding med forstærkningsmidlet og polypropylen- eller polybutylen-terephthalatet og (3) ved blanding med den polymere og ved derpå at foretage en grundig blanding med forstærkningsmidlet.

Man kan anvende andre blandemetoder.

Den mængde phenoxy-harpiks, som er inkorporeret, ligger mellem cirka 0,1 og 8 vægtprocent, fortrinsvis mellem ca. 0,5 og ca. 3 vægtprocent af den totale termoplastiske støbeharpiks af polyester.

Basisbestanddelen i støbeharpikserne ifølge opfindelsen er et poly-alkylenterephthalat udvalgt fra den gruppe, der består af poly-propylenterephthalat og polybutylenterephthalat. Disse polykonden-sater kan fremstilles ud fra terephthalsyre eller dimethylterephthalai: og glycoler med 3 eller 4 carbonatomer, nemlig trimethylenglycol eller tetramethylenglycol. Polykondensaterne har i den anvendte form et grænseviskositetstal i intervallet mellem ca. 0,2 og ca. 1,2 dl/g og et foretrukket interval for grænseviskositetstallet mellem ca. 0,5 og ca. 1,0 dl/g. Grænseviskositetstallet måles på sædvanlig måde under anvendelse af en opløsning med en koncentration på 8 1 o-chlorphenol ved 25°C.

\

De polyestere, som indgår i støbeharpiksen ifølge opfindelsen, kan som anført bestå af, lineære polyestere, der er fremstillet ud fra terephthalsyre eller en dimethylester deraf, en glycol med 3 eller 4 carbonatomer og eventuelt en difunktionel aromatisk forbindelse, der indeholder aromatisk bundet chlor eller brom, fortrinsvis en bromeret forbindelse,, chlorerede eller -bromerede aromatiske forbindelser, der indeholder polyfunktionelle hydroxy- eller syreenheder, der kan indkondenseres i molekylkæderne, er velegnede. En i høj grad ønskværdig forbindelse til dette formål er 2,2-bis-(4-ethoxy-dibromophenyl)-propan. Disse terpolykondensater anvendes som basis for ildretarderende, forstærkende støbehar-

5 DK 154225B

pikser i nærværelse af en katalytisk mængde af en metalholdig forbindelse, hvor metallet er udvalgt fra den gruppe, der består af arsen, antimon, vismut og phosphor, fortrinsvis antimon-trioxid.

De ildretarderende støbeharpikser ifølge opfindelsen kan fremstilles ved at anvende ‘blandinger s:om beskrevet i CA patentskrift nr. 945,698. Dette gennemføres ved intim blanding af polyesteren med kombinationen af en aromatisk forbindelse, der indeholder aromatisk bundet chlor eller brom, og en metalholdig forbindelse, af de kategorier og i de mængder, der er angivet i den kendetegnende del af krav 1. Ved en særlig foretrukken udførelsesform begrænses intervallet for den metalholdige forbindelse til mellem ca. 0,46 og ca. 2,0.

Når aromatiske forbindelser anvendes i forbindelse med en metalholdig forbindelse, der indeholder arsen, antimon, vismut eller phosphor, er det kendt, at disse på effektiv måde vil reducere brændeegenskaberne af forstærket polypropylenterephthalat og polybutylenterephthalat.

De specifikke aromatiske forbindelser, der har vist sig velegnede i denne forbindelse, udvælges fra følgende grupper: (I) 0 c-o λΑ i

JD-I

ΪΓ hvor R4 betyder: hydrogen, chlor, brom med mindst en, fortrinsvis mindst to chloratomer eller mindst to bromatomer (eksempler er tetrabromophthalsyreanhydrid og tetrachlorophthalsyreanhydrid),

6 DK 154225 B

(ii) (¾)¾ (Rb)5 0——ό hvor betyder: oxygen, svovl, svovldioxid, methylen, phospho- nater; hvor hver Rg betyder: hydrogen, chlor, brom, med mindst en, fortrinsvis mindst to chloratomer eller mindst to bromatomer (eksempler-er3,5,3’,5'-tetrabrombiphenyl-éther eller 3,5,3' ,'5'-’ tetrabromtbiphenylether’ eller 3,5,3',5'-tetrachlorbiphenylsulfid eller 3»5-dichlor-31, 31,5'-dibromobiphenylsulfoxid eller 2,4-di-chlor -3^4^51 -tribrombiphenylmethan eller decabromdiphenyl-ether), (III) XD ;0 (Rq^ (Rcp5 hvor hver Rq betyder: hydrogen, chlor, brom med mindst en, for trinsvis mindst to chlor- eller mindst to brom-atomer (eksempler er 2,2’,4,4',6,6’-hexachlorbiphenyl eller 2,2 ',4,4',6,δ'-hexabrom-biphenyl) eller (IV) v -^0—** (¾ CH3 (Rp)4 hvor hvert Rg betyder: hydrogen, acetat, methyl, hvor hvert Rp betyder: hydrogen, chlor, brom, med mindst et, fortrinsvis mindst

7 DK 154225B

to chlor- eller mindst to brom-atomer (eksempler er 2,2-bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-bis(3,5-dichlor-4-acetoxy-phenyl)-propan, 2,2-bis(3,5-dichlor -4-methoxypheny 1) -propan).

Metalholdige forbindelser, der anvendes i den foreliggende sammenhæng, er forbindelser, der indeholder phosphor, arsen, antimon eller vismut. Især foretrækker man antimontrioxid.

Den aromatiske forbindelse og den metalholdige forbindelse kan inkorporeres i støbeharpikserne ifølge opfindelsen på enhver sædvanlig måde. Det foretrækkes dog, at de tilsættes under poly-kondensationsreaktionen og før indføringen af forstærkningsmidlet.

De forstærkningsmidler, der anvendes her, og som frembringer forøget styrke i det støbte produkt, blandes grundigt eksempelvis enten ved tørblanding eller ved smeltning, blanding i extrudere, opvarmede valser eller andre typer af blandere. Om ønsket kan forstærkningsmidleme blandes med de monomere i polykondensations-reaktionen, når blot polykondensationsreaktionen ikke påvirkes.

Den type fyldstoffer, som anvendes, omfatter blandt andet glasfibre (afhuggede eller kontinuerlige forgam), asbestfibre, cellulosefibre, syntetiske fibre, herunder grafitfibre og nåleformet calciumsilicat. Mængden af forstærkningsmiddel ligger mellem ca. 2 og ca. 60 vægtprocent, fortrinsvis mellem 5 og 60 vægtprocent, beregnet på basis af den totale støbeiblanding.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen . I disse eksempler er procenter vægtprocenter og vægtprocenterne er beregnet på basis af den totale støbeharpiks, når andet ikke er angivet. .

EKSEMPEL 1

Polybutylenterephthalat med et grænseviskositetstal på 0,75 dl/g blev tromleblandet med glasfibre (længde 0,32 cm) og derpå extru-derblandet ved forceret tilførsel gennem en enkelt skrueextruder med dimensionen 2,54 cm med en strengmatrice. Temperaturen af

8 DK 154225 B

extruderen og matricen blev indstillet på 260°C, 266°C og 260°C (fra cylinderen til matricen). Strengene blev formalet i en blander af mølletypen, så de kunne passere gennem en stor sigte ( en sigte med kvadratiske åbninger, hvis kantlængde er 4,7 mm-eller mere). Hvad angår additivet kan det anføres, . at phenoxyharpiks-der er fri for epoxid-grupper, og som er fremstillet ud fra 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-propan og epichlorhydrin med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal i intervallet mellem 27.000 og 29.000, kan tilsættes i tromleblanderen eller i extruderblande-ren. Diepoxidet af reaktionsproduktet af 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-propan og epichlorhydrin med en gennemsnitlig molekylvægt efter antal i intervallet mellem 8.000 og 12.000 kan også tilsættes på de samme steder som phenoxy-harpiksen. Henvisning til diepoxidet skal i det følgende beskrives med betegnelsen epoxy.

De forskellige fremstillede materialer blev tildannet til stænger beregnet til at bestemme brudstyrken under følgende betingelser:

Behandlingstemperatur ....................... 254°C

Temperatur ved sprøjtestøbning .............. 66°C

Skruehastighed.............................. 75 omdr./min.

Total cyclustid............................. 23 sekunder

Resultaterne i tabel I gør brug af 30 vægtprocent glasfibre (længde 0,32 cm), der er grundigt blandet med polybutylenter-ephthalat i nærværelse af forskellige mængder af phenoxy-harpiks eller epoxy.

9 DK 154225 B

•P

cd \D

Η {>, IT Τι H O O

cd M in CTi VO S 00 IT LT

Λ ocmvooitooito -P ft ir - *. O ·* ·» * *

i! (x|HCMHCvlOOOO

ft I - * Φ O if\ H er H d [S VO ts vo -ί f>> φ IT VO -ί 00 CO VO M0 p .disooHirooiro 3 pu fO\ ~ H ~ Λ *

,£5 HCMHCMOOOO

>1 H o ft IT VO Ό)

t> I £>, VO CM H tS S

-p-pi Mo oh oo cor-tn φ -p i o η ιτ o ir o o Ά o ,y η i ft rr ~ »o ·* ~ *

d ti I pq H CM H CM O O O O

S i ^ +3 cd i w i i m il ?l I * N O I H & HH w d ft o VO IT ES IS ^

ω Φ 1 dH 00 IT 00 COIS-'O

,ο ι φ ir <t· o is o o in o •h d i ri rr - - o «* _r 4η <L> i ft i—I IT i—I OM o o o o H tø H i

cd H

ft H <D I , Λ m ab i it h o

rqtQI >1 KO H ES !T TI

S · ^ I X H CM VO oo ω IT £-

EH -p Η | o H IT Η -T O O LT O

O ft I ft ΓΤ - - o « ~

ft d I (x) Η IT H CM O O O O

cd I

0 £ I

IT !>i I

K I

Η O I Η iT rtl , + cd d I X CM H <r

Φ I O 00 IT IT CM VO

ft ft i d ir vo o- oo coi>-oo (Dfti ω ir o o oo o o LT o o| ft ir ~ * o » * * *

Ijj ^ I ft Η IT H CM O O O O

*i ω I

tø a i

m o VO VO

bn d H 00 H CM C>

Φ _ Φ IS (T S S ω H IT

° bo <|- VO CT vo O O IT o Φ d CM ~ T * * ·* Λ bO HHCMOH O O O o •ri

H

Φ d

bO CM I

•H a a bp i

H _ . o ~ cd bQ

d t-n bo S, Φ H Cd

Φ ft CM ft bO ft tø H

1 >h a « t t m

S *r| rrt O ·* r* H

ro -P d > s, Td·' -P ffi a d CG -Η φ -H bo d φ - tø ^ O Φ ri H 4J M d ft H bo \ d _ S ,Ο, H «* ft d do cd > tid tid d >d α Φ >1 "d o H d O · d ·

<H td Φ tø H -P OH CQffiNbp Cd M

«Η cd cd ft Η Ή tø g > ft H £4 ClJ ft cd d ω -P M tø X & _ ©^T Λ -P ϊί Η β β0Μ lo ^CD ft <»

Ut, æ 3 Ά ff S a S T)> St c: ® ft <5 U o ‘1*5 ‘OS, O 0 > !>» CM >» SK L s Γ k Jft «χΛ ^ & J_1

10 DK 154225 B

De sammenlignelige resultater i tabel I viser, at tilstedeværelsen af phenoxy-harpiks og epoxy-harpiks tilvejebringer forbedrede fysiske egenskaber i forhold til kontrol-harpiksen, der ikke indeholder et additiv. Tilstedeværelsen af phenoxy-harpiks tilvejebringer imidlertid betydelige forbedringer i forhold til epoxy-harpiks, blandt andet hvad angår brudstyrke, bøjningsstyrke og slagstyrke. Dette er overraskende i betragtning af, at phenoxy-harpiksen ikke synes at have reaktive grupper, sådan som epoxy-harpikserne har. Det er yderligere overraskende, at phenoxy-harpiks-additivet, der er kendt som et klæbemiddel, er forligeligt med den forstærkede støbeharpiks af polybutylen-terephthalat og tilvejebringer fremragende virkninger omfattende en glat overflade, der er fri for defekter.

Betydelige forbedringer af phenoxyharpiks-additiver i sammenligning med kontrol-harpiksen vises også ved varmeældning af prøver i tabel II ved 195°C. Yderligere bibeholdes forbedringerne af de polymere ifølge opfindelsen i forhold til de epoxy-holdige prøver ved varmeældning. Disse resultater er vist i tabel II.

11 DK 154225 B

VO A <f -P I ^ H KO O <3\

cd 1 A (Τ' A 00 CO A 00 H LA CO IN

Hl CM CM 00 A O CT\ (Ti O HO A o

ro I A <t" <f A Ή O - - O

ί I Η Η Η Η Η H O O O C\JO

S i ft i

Φ I VO KO A

ri I S H CM IN CM

φ i Mia o co oo (Τ' a h oo cmla hoo

P I O· i—IC'-C'-tAHO O HO A O

Η I P)H A <)- <f A CM H « - Q -

Φ I Ρϊ HHHHHH O O O CMO

S.!

-P

dl Η O A

,Ρ I IN 00 CM H

>> I Η (Τ' H 00 CO O 00 HIN KO CO

Η i Η Η (Τ' IN 00 CM IN O HO <fO

O i A <f" <t" A CM O ·> λ« O -

ft| HHHHHH O O O CMO

-P i S i

ri I Η CTi A

8 I ^ IN V£> <1- CM

-P I A CM IN H 00 A 00 H CD <f-00 ω i cm n co oo <r cm o ho a o H P| AA-dpACMH ·* ' H·'

I—I O I HHHHHH O O O CMO

'Η I

£ φ

§ S| ^ fl cm 3 S

Η *Η I OA Η A (Ti O CO (Τ' 00 CM VO AOO

CQ| 5» A Ό CM IN CO CM O HO N-O

ri I <D H A A A A CM Η - - Ο

Η I .ej HHHHHH Ο O O CMO

tø ι cl, • ι

-μ I H -et CM

0 I IN H CO IS

p,| A A A 00 O 00 CM 00 COCO

I H A A -ri" (Τ' CO (Τ' O HO O O

01 A A A A CM O ·> - Η ·*

A i HHHHHH O O O CMO

<H I

ri I H

I O KO KO O

taO I ri H 00 N 00

cl I -p o IN O ~ri" 00 IN A 00 O A tNlN

•Hl ri <|- A VO GO A A O HO CO O

ril O CM A (Τ' IN S CO ·> * * (Ti ·>

'Cfil^HH OOO HO

Η I

s i

<D I

S I o

ri I

ri I O

> I in ' cr> tø a H ·> ri * ω h tø ^ cm "d cci pM ri cm a ω ρ > <d a o > Sri o. A o \ -p æ ri ri \ tøri ri .¾ 0) CM tø li © tø ri ω a .¾ a d > d a d d o

«Η H ri Ο ° ri ® \ CO

ω -μ ω æ Ntø ri tø tø ο & ί> Λ Η Μ Ο φ Μ Η ri <4 ri ri

Stø æa-p-tøtø- P ri Jsodri^d©0' an “s, ti"di ^ h d β da ω ri a flj ri d

12 DK 154225 B

Ved at anvende et polypropylenterephthalat på samme måde som det ovenfor anførte polybutylenterepthalat opnår man lignende resultater under anvendelse af op til 8 vægtprocent phenoxyharpiks.

EKSEMPEL 2

Den følgende tabel III viser de fysiske egenskaber af 0,16 cm tykke prøvestænger formet af polybutylenterephthalat, der indeholder varierende vægtprocenter glasfibre, og som indeholder 7 vægtprocent decabromdiphenyl-ether og 7 vægtprocent antimon-trioxid.

13 DK 154225 B

VO

O

H

S x

‘bo G\ <M

VO VO

•JR CM <i" <ί" H O S- IS ·» ·ν θ'» H O CO Lf\ CM LP\ i—| CO Λ ^ σν

ΓΟ Η ΙΌ Η O O H

VO

1 H

3 § X

HH

ft bO ™ ΚΛ

O 1S

Hvom<hCMC^ cQ O ·* ·» O H O <f

ft O tOOOHO *> •'O

<ί H CM CM O O CM

H

J VO

m g

pq H

< S L.

EH cd X

bO IS CM

CO O

•JR CM ΙΌ in <3\ is ts

O *> ·> IS O O H

O CM VO H IS « « O

ΙΌ Η ΙΌ H O O CM

O

!> cm

u S

I R

/—* bO

bo a x CM ftd o a ^ "s. vo OH CM a in \ ___' a · *> bO O bD 00

,y Ό Ό CM \ ^sj H

U U O ,¾ Λ b Ό £2 fil ^ <D 3

pi 60 VO ^ -P

U H tf X O b rø η η Φ H Is Sh .p > « w -p ω Ό (Drøft Φ Η <D H bO a

> bO W U d CO <D

in H !s XS H -P

φ Φ CD -P O rø rø

Μ ί 60 M S 1> M

ri sq φ pi rø rø & S

rø [>> rø S j ^ -p Φ H d S =¾ £ 03 rø Ό p* Η Ή Ό pi -d φ o d d Φ a φ d *Ω «Η O Ό Ο γΩ

feo i i-ί if _ a ® Ν CH

β-1 m «3* ">S £Ώ CD Μ <sd

14 DK 154225 B

Tilsætningen af 1 - 2 pct. phenoxyharpiks vil forøge de fysiske egenskaber af den ovenfor angivne ildretarederende støbeharpiks med ca. 8 pct. i sammenligning med kun en ca. 5 pct. forøgelse ved epoxy-tilsætningen. De ildretarderende harpikser, der indeholder phenoxy-harpikser, har ikke de varmestabilitetsfordele, som de ikke-ildretarderende harpikser har, som beskrevet i tabel I.

For eksempel tilvejebragte anvendelsen af 3 pct. phenoxy-harpiks i den 30 pct. glasfiber ildretarderende harpiks i tabel III følgende resultater: p

Brudstyrke, kg/cm ..................... 1458

Forlængelse, pct....................... 1,8

Energi til brud, kg«m.................. 0,885 p Bøjnings styrke, kg/cm ................. 2084 Bøjningsmodul 10^ kg/dm2 .1......;....... 0,0998

Izod kærvslagstyrke,, kg'*m/cm. kærv ·.·.·.·.· v.. 0.0653 Omvendt 12od kærvslagstyrke,kg-m/cmkærv 0,472 0,23 Gardner slagstyrke,, kg-m........... 0,0441

De forbedringer, der er angivet i det foregående, opnås også i forbindelse med lineære polykondensater, der er fremstillet ud fra terephthalsyre, halogenerede, aromatiske forbindelser, såsom 2,2-bis(4-ethoxy-dibromiphenyl)pr.opan (15 vægtprocent af polykondensatet) og butylen-glycol i nærværelse af 3 vægtprocent antimontrioxid af polykondensatet.

EKSEMPEL 3

Phenoxy-harpiks, sådan som den blev anvendt i de foregående eksempler, blev tilsat til polybutylenterephthalat og nåleformet calciummetasilicat som vist i tabel IV.

15 DK 154225 B

Ο- 00 CM

GO CM LO, H ^ bS !£ £ in is -i - ο ση Ο ο n - i i>- »> λ in ο κη hooo p 1 - vo is co - ·* * ~ ~ "

cd I Ο ΙΑ ΓΛ US Η O OOOO

i I I

cd i P i

-P I

P I

A I

Φ I

Sft I

Φ I

•P I

Si o ω i m m cm

Hi cm <|- m -4 in co -4 O

S> I <-> H IS - O VO Ο O tn CM

-p i m - - cn o m hooo 3 I „ |v_ CM - - - - - *

P I o in ΚΊ ΙΛ · Η O OOOO

is bO I

Η \ I

Ο Η I

ft I

•rl in I ts I

+5 - I

td Ο I

0 I

•Η II I <1-

H I H IS Ο H

•hs.1 Hinvo -4- o\vo vom ω -J i in h oo - OH ση o cm cdi-v.i cm - - in h <f oooo -P "si i - in in oo -- - --- ω i o in m in η o oooo a h i 1 ^ i

!> P -P I

5 H III I

M ο -P i

j Η Φ I

m s -p i

3 O H I

S « i S -p o i H Φ il I 00 S to i cn oo cm

Sh -Η I CO CTi to vo co on s cm o o > i Ln h - o cm - ο o m cm

«ηφι ^ - msmoHOOO

Φ Μ I (S00<r Λ Λ C*- « - - -

HSi oinminoocjnoooo «Φ 8 i S s I bO I P I

cd i

u I

Φ 1 a pi · s cd I bO ·

Pi P gp

ra i P

S I

Q) j Φ — bo I · P φ φ i -p cm asp i o a · is s Φ I a O bO -P ί>> p I >R cm s. p ra +5 · rai l - a a bO bora •Pi -p τί · ο P - cd bo ra i ho φ 3b0\ Φ H cd

is I 8 S CM S P bO vO P Φ H

fa I > P a P P O S > ra Φ ·Η Ο λ H h

- ft S H Oi - -P 8 S

ra p ra bo H 3 Φ - ra p φ

P -H cd P -P S P H &0 ^ S

•H'HH ^JftiScd'S'S

p, M bO » ¢) StIHOS

f7 cd cDMH-PoraNcd

cd H 'SR P Η h ra a S>HO

idboi fts φ -p ra ra ftt φ -P S η Ϊ S ί S 5

o t a ra fS bO Η H S

S-P3fcSHSSiH,cJ®in Φ bQ H 3 U φ 'Ο "Ο o fe CM

Claims

16 DK 154225 B Patentkrav :

1. Forbedret termoplastisk støbeharpiks på basis af polyester, kendetegnet ved, at den i alt væsentligt består af · . en polyester, der er udvalgt fra den gruppe, der består af poly-butylenterephthalat (det polymere reaktionsprodukt mellem ter-ephthalsyre eller dimethylterephthalat og tetramethylenglycol), polypropylenteréphthalat (det polymere reaktionsprodukt mellem terephthalsyre eller dimethylterephthalat og trimethylen-glycol) og lineære polyestere fremstillet· ud fra terephthalsyre eller en dialkylester deraf, en glycol med 3 eller 4 carbon-atomer og en difiinktio'nel aromatisk forbindelse, der indeholder aromatisk bundet chlor' eller brom, og hvis funktionelle grupper er hydroxy- eller syregrupper, eller esterdannende alkylderivater, og som har et grænseviskositetstal i intervallet mellem ca. 0,2 og ca. 1,2 dl/g, af et fiber- eller . ... nåleformet forstærkningsmiddel, der er grundigt blandet med den polymere,’ og af en termoplastisk phenoxy-harpiks, der bortset fra endegrupper består af gentagelsesenheder med formlen Η H CH, HH Η Η H /=\ I J /=\ I I I --0 -(. \- C -C. /- 0 — C — C — C -— i i i i HH CH3 Η Η H OH H og har en gennemsnitlig molekylvægt efter antal i intervallet fra ca. 15.000 til ca. 75.000, hvorved mængden af forstærkningsmiddel ligger mellem ca. 2 og ca. 60 vægtprocent af den totale mængde af termoplastisk støbeharpiks, og hvorved mængden af phenoxy-harpiks ligger i intervallet fra ca. 0,1 til ca. 8 vægtprocent af den totale mængde af termoplastisk støbeharpiks af polyester, og eventuelt ca. 3»3 til ca. 16 vægtprocent, beregnet i forhold til vægten af støbeharpiksen, af en aromatisk forbindelse, der indeholder aromatisk bundet chlor eller brom, der er stabilt ved temperaturer, der er nødvendige til smeltebehandling af polyesteren og i stand til at dekomponere ved forbrændingstemperaturer af polyesteren, og ved tilstedeværelse af aromatisk bundet chlor DK 154225 B eller brom, enten i polyesteren eller i den aromatiske forbindelse, og tillige en metalholdig forbindelse, hvorved metallet er udvalgt fra den gruppe, der består af arsen, antimon, vismut og phosphor, i en mængde på ca. 0,7 til ca. 10,0 vægtprocent, baseret på vægten af støbeharpiksen, beregnet som nævnte metal, hvorved vægtforholdet mellem tilgængeligt chlor eller brom i den aromatiske forbindelse og det tilgængelige metal i den metalholdige forbindelse ligger i intervallet mellem ca. 0,3 og ca. 4.

2. Støbeharpiks ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forstærkningsmidleme er glasfibre.

3. Støbeharpiks ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forstærkningsmidlet er nåleformet calciummetalsilicat.

4. Støbeharpiks ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at den polyalkylenterephthalat-polymere er polybutylenterephtha-lat med et grænseviskositetstal i intervallet mellem ca. 0*5 og ca. 1,0 dl/g.

5. Støbeharpiks ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at 'den indeholder en aromatisk, 'bromholdig forbindelse, og at de metalholdige forbindelser er udvalgt blandt forbindelser·af, arsen, antimon'eller vismut, hvorved den molære'-andel af tilgængeligt metal i den metalholdige forbindelse ligger i intervallet mellem ca. 1:2 og ca. 1:4 og vægtprocenten af den metalholdige forbindelse og aromatiske bromholdige forbindelse ligger mellem.ca. 0,5 og ca. 17,5 procent, baseret på den totale vægt af-blandingen.