PL99089B1 - Mieszanka do formowania oparta na politereftalanie propylenowym lub butylenowym - Google Patents
Mieszanka do formowania oparta na politereftalanie propylenowym lub butylenowym Download PDFInfo
- Publication number
- PL99089B1 PL99089B1 PL1975182672A PL18267275A PL99089B1 PL 99089 B1 PL99089 B1 PL 99089B1 PL 1975182672 A PL1975182672 A PL 1975182672A PL 18267275 A PL18267275 A PL 18267275A PL 99089 B1 PL99089 B1 PL 99089B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- terephthalate
- weight
- metal
- mixture according
- polybutylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/93—Reaction product of a polyhydric phenol and epichlorohydrin or diepoxide, having a molecular weight of over 5,000, e.g. phenoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest mieszanka do for¬ mowania oparta na politereftalanie propylenowym lub butylenowym o zmniejszonej zdolnosci palenia.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3814725 opisano ulepszone termopla¬ styczne poliestrowe zywice do formowania zawie¬ rajace wypelniacz wzmacniajacy oraz politerefta- lan butylenu. Dla tych zywic od dawna wystepuje zapotrzebowanie nadania im korzystnych wlasci¬ wosci przetwórczych przy formowaniu lacznie z korzystnymi wlasciwosciami fizycznymi formowa¬ nych wyrobów.W kanadyjskim opisie patentowym nr 945698 opisano wzmacniane kompozycje polimeryczne z politereftalanu butylenu lub politereftalami pro¬ pylenu o zmniejszonej zdolnosci palenia i o po¬ dobnych zaletach przetwórczych i korzystnych wlasciwosciach w stosunku do termoplastycznych zywic do formowania opisanych w amerykanskim opisie patentowym nr 3814725.W radzieckim zgloszeniu patentowym nr 1 471 432 opisano masy do formowania zawierajace polite- reftalan butylenowy lub propylenowy o pewnej lepkosci wlasciwej zmieszany z wypelniaczem wzmacniajacym w ilosci od 2 do 80%. Mieszanina ta pozwala uzyskac uzyteczne wyroby formowane.W innym zgloszeniu radzieckim mr 1471433 po¬ dano kompozycje zywicowa o zmniejszonej pal¬ nosci zawierajaca zywice oparta na politereftala¬ nie alkenu, napelniacz wzmacniajacy oraz pewne ilosci dodatków tlumiacych plomien. Tego rodzaju kompozycja do formowania charakteryzuje sie zdolnoscia do samogasniecia oraz lepsza wytrzy¬ maloscia cieplna.W japonskim opisie patentowym nr 6175/73 opi¬ sano próby ulepszenia zywicy z termoplastycznego poliestru przez dodanie zywic epoksydowych do wzmacnianych szklem polimerów z politereftalanu etylenu, w celu poprawienia ich wlasciwosci fi¬ zycznych. Osiagnieto nieznaczna poprawe wlasci¬ wosci fizycznych lecz nie przezwyciezono trudnos¬ ci zwiazanych z zastosowaniem polimerów z poli¬ tereftalanu etylenu. Nigdy jednak nie rozpatrywa¬ no koncepcji polegajacej na bezposrednim zmie¬ szaniu wzmacniajacych wypelniaczy z politerefta- lanem butylenu lub politereftalanem propylenu w celu "uzyskania ulepszonych zywic do formo¬ wania.Obecnie stwierdzono, ze ulepszone termoplastycz¬ ne zywice poliestrowe zawierajace wzmocnione po¬ limery lub kopolimery politereftalanu butylenu al¬ bo polimery lub kopolimery politereftalanu propy¬ lenu oraz odpowiadajace im mieszanki ze zmniej¬ szona zdolnoscia palenia otrzymuje sie przez wpro¬ wadzanie do tych mieszanek niewielkich ilosci specyficznych wysokoczasteczkowych zywic feno- ksydowych.Wedlug wynalazku mieszanka do formowania oparta na politereftalanie propylenowym lub buty¬ lenowym skladajaca sie z polimeru politereftala- 99 08999 3 nu stanowiacego polimerowy produkt reakcji kwa¬ su tereftalowego lub tereftalenu metylowego z propanodiolem-1,3 lub butanodiolem-1,4, o lepkos¬ ci istotnej od 0,2 do 1,2 decylitra^gram oraz srod¬ ka wzmacniajacego charakteryzuje sie tym, ze w celu porpawienia wlasnosci fizykomechanicznych oraz wygladzenia powierzchni formowanych przed¬ miotów zawiera ona równiez zywice fenoksydowa. c wzorze 5 o srednim ciezarze czasteczkowym od 15000 do 75000, przy czym zawartosci skladników mieszaniny sa nastepujace (°/o wagowe): politere- ftalan butylenowy lub propylenowy od 32 do 97,9, srodek wzmacniajacy od 2 do 60, zywica fenoksy¬ dowa od 0,1 do 8,0.Zywicami fenoksydowymi majacymi tu zastoso¬ wanie sa wysokoczasteczkowe zywice termopla¬ styczne wytwarzane z 2,2-bis(4-hydroksyferiylo) propanu i epichlorohydryny metoda opisana w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3356646. Podstawowa budowa chemiczna zywic fenoksydowych jest podobna do budowy zywic epoksydowych. Stanowia one jednak odrebna i unikalna klase zywic i pod wzgledem kilku waz¬ nych wlasciwosci róznia sie od zywic epoksydo¬ wych.Zywice fenoksydowe sa odpornymi i ciagliwymi materialami termoplastycznymi. Ich sredni ciezar czasteczkowy Wynosi od 15000 do 75000, a lepiej od 20000 do 50000 w porównaniu z 340 do 13000 dla typowych zywic epoksydowych, które ulegaja sieciowaniu podczas polimeryzacji.Zywice fenoksydowe nie maja silnie reaktyw¬ nych krancowych grup epoksydowych i sa termicz¬ nie odpornymi materialami o dlugim dopuszczal¬ nym okresie przechowywania. Zywice fenoksydowe mozna stosowac bez dalszej modyfikacji chemicz¬ nej. Uzyteczne produkty z tych zywic mozna otrzy¬ mywac bez katalizatorów, srodków konserwujacych lub utwardzaczy, które sa niezbedne do wykorzy¬ stania zywic epoksydowych.Zywice fenoksydowe wykorzystywane w sposo¬ bie wedlug wynalazku charakteryzuje mer o wzo¬ rze 5 i sredni ciezar czasteczkowy od okolo 15000 do 75000. Krancowe czasteczki uzupelniaja oczywis¬ cie atomy wodoru lub pewne odpowiednie grupy blokujace.Termoplastyczne zywice fenoksydowe mozna do¬ dawac do wzmacnianej zywicy poliestrowej róznymi metodami, to jest: przez wprowadzenie zywicy feno- ksydowej do srodka wzmacniajacego przed jego bezposrednim zmieszaniem z politereftalanem bu- tylenowym lub propylenowym przez jednoczesne bezposrednie zmieszanie ze srodkiem wzmacniaja¬ cym i politereftalanem butylenowym lub propy¬ lenowym lub przez zmieszanie z polimerem, a na¬ stepnie bezposrednie zmieszanie ze srodkiem wzmacniajacym. Mozna tez stosowac inne techni¬ ki mieszania.Zywice fenoksydowa wprowadza sie w ilosci od okolo 0,1 do okolo 8% wagowych, a lepiej od okolo 0,5 do okolo 3% wagowych w przeliczeniu na cala mase zywicy do formowania z termopla¬ stycznego politereftalanu.Polimerem mieszanek do formowania wedlug wy¬ nalazku jest politereftalan propylenu lub politere- 089 4 ftalan butylenu. Polimery te mozna wytwarzac w reakcji kwasu tereftalowego lub jego estrów dwu- alkilowych (a zwlaszcza tereftalanu metylu) i gli¬ koli o 3 i 4 atomach wegla w lancuchu. Odpo- wiednimi glikolami sa tu: glikol trójmetylenowy (propanodiol-1,3) i glikol czterometylenowy (buta- nodiol-1,4). Stosuje sie polimery o lepkosci istotnej w granicach 0,2—1,2 decylitra/gram, a korzystnie 0,5—1,0 decylitra/gram. Lepkosc istotna mierzy sie standartowa metoda przy uzyciu 8%-owego (wa¬ gowo) roztworu polimeru w ortochlorofenolu w temperaturze 25°C.Definicja polimerów z politereftalanu butylenu lub politereftalanu propylenu obejmuje polimery zawierajace równiez chlorowcowany zwiazek aro¬ matyczny, zwlaszcza bromowany, wprowadzony do polimeru jako kopolimer lub terpolimer. Odpo¬ wiednie sa tu chlorowcowane zwiazki aromatycz¬ ne zawierajace wielofunkcyjne grupy hydroksylo- we lub kwasowe, które mozna poddac kopolimery- zacji z politereftalanami propylenowym lub buty¬ lenowym. Bardzo pozadanym do tego celu zwiaz¬ kiem jest 2,2-dwu(4-etoksydwubromofenylo)propan Terpolimery te mozna stosowac jako substancje podstawowa do otrzymywania wzmacnianych, sa- mogasnacych zywic do formowania, wytwarzanych w obecnosci katalitycznych ilosci zwiazku zawie¬ rajacego metal, takiego jak arsen, antymon, biz¬ mut, jak równiez fosfor, a zwlaszcza trójtlenek antymonu.Mieszanki do formowania ze zmniejszona zdol¬ noscia palenia mozna otrzymywac wykorzystujac mieszanki opisane w kanadyjskim opisie patento¬ wym nr 945698. Otrzymuje sie je przez bezposrednie zmnieszanie polimerów z politereftalanu alkileno- wego z halogenkiem aroamtycznym i zwiazkiem zawierajacym metal grupy Vb. Najlepsze sa mie¬ szanki, w których halogenek aromatyczny wyste¬ puje w ilosci od okolo 3,3 do okolo l#Vo wagowych 40 w przeliczeniu na mase zywicy i sam chlorowiec, a zwiazek zawierajacy metal grupy Vb wystepuje w ilosci od okolo 0,7 do okolo 10,0% wagowych w przeliczeniu na mase zywicy i metal grupy Vb.Wagowy stosunek dostepnego chlorowca w halo- 45 genku aromatycznym do dostepnego metalu w zwiazku zawierajacym metal grupy Vb wynosi od powyzej okolo 0,3 do ponizej okolo 4. Najkorzyst¬ niejsza jest wartosc tego stosunku od okolo 0,46 do okolo 2,0. 50 Wiadomo, ze laczne zastosowanie halogenków aromatycznych i zwiazku zawierajacego metal gru¬ py Vb (wedlug ukladu okresowego pierwiastków z Advanced Inorganic Chemistry, Cotton i Wilker- son, Interscience Publishers, 1962) skutecznie B5 zmniejsza wlasciwosci palenia wzmacniajacego po¬ litereftalanu propylenu i politereftalanu butylenu.Stwierdzono, ze wlasciwymi tu specyficznymi halogenkami aromatycznymi sa zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru chloru, bromu, 60 przy czym powinny wystepowac co najmniej je¬ den, a lepiej co najmniej dwa atomy chloru lub dwa atomy bromu. Przykladem jest bezwodnik kwasu tetrabromoftalowego i bezwodnik kwasu tetrachloroftalowego itp. Mozna tez stosowac zwiaz- 65 ki o wzorze 2, w którym Ra oznacza atom tleffu.5 99 089 6 siarki, dwutlenek siarki, grupe metylenowa, grupe fosfonianowa; oraz kazdy z symboli RB oznacza atom wodoru, chloru, bromu, przy czym wystepuja co najmniej jeden, a lepiej co najmniej dwa ato¬ my chloru lub dwa atomy bromu.Sa to na przyklad zwiazki takie jak: eter 3,5,3',5'- -tetrabromobisfenylowy, siarczek 3,5,3',5'-tetrachlo- robisfenylowy, sulfotlenek 3,5-dwuchloro-3',5'-dwu- bromobisfenylowy, 2,4-dwuchloro-3,,4',5'-trójbromo- bisfenylometan lub eter dekabromodwufenylowy itp.Mozna tez stosowac zwiazki o wzorze 3, w któ¬ rym Rc oznacza atom chloru, wodoruv i bromu, przy czym wystepuje co najmniej jeden, a lepiej co najmniej dwa atomy chloru lub co najmniej dwa atomy bromu.Przykladem takich zwiazków jest 2,2',4,4',6,6'-hek- sachlorobisfenyl lub 2,2',4,4',6,6'-heksabromobisfenyl itp. Mozna tez stosowac zwiazki o wzorze 4, w którym RE oznacza atom wodoru, grupe octanowa lub metylowa oraz kazdy z symboli RF oznacza atom wodoru, chloru i bromu, przy czym wystepuje co najmniej jednen, a lepiej co najmniej dwa atomy chloru lub dwa atomy bromu.Przykladami takich zwiazków sa: 2,2-bis(3,5-dwu- bromo-4-hydroksyfenylo)propan, 2,2-bis(3,5-dwu- chloro-4-acetokisyfenylo)propan, 2,2-bis(3,5-dwuchlo- ro-4-metoksyfenylo)propan itp.Stwierdzono, ze nadajacymi sie do stosowania w sposobie wedlug wynalazku zwiazkami grupy Vb sa zwiazki zawierajace fosfor, arsen, antymon lub bizmut. W szczególnosci, jako te zwiazki do¬ biera sie tlenki metali grupy Vb, a zalecanym zwiazkiem jest trójtlenek antymonu.Aromatyczny halogenek i zwiazek zawierajacy metal grupy Vb mozna wprowadzac do zywic do formowania wytwarzanych sposobem wedlug wy¬ nalazku dowolna typowa metoda. Korzystne jest jednak wprowadzenie Ich podczas c^skcji polime¬ ryzacji, a przed wprowadzeniem srodka wzmac¬ niajacego.Wykorzystywane w sposobie wedlug wynalazku srodki wzmacniajace dodawane w celu zwiekszenia wytrzymalosci formowanego produktu, mozna bez¬ posrednio mieszac na sucho lub w stanie stopio¬ nym, mieszac w wytlaczarkach, w mieszalnikach z goracymi walkami lub w mieszalnikach innych typów. W razie potrzeby, srodki wzmacniajace mozna mieszaj z monomerami podczas reakcji po¬ limeryzacji o ile nie wplywa to na przebieg tej reakcji. Jako wypelniacze mozna miedzy innymi stosowac wlókna szklane (ciete lub nie doprzedzo- ne), wlókna azbestowe, wlókna celulozowe, wlók¬ na syntetyczne, wlókna grafitowe, igielkowaty me- takrzemian wapniowy itp. Srodka wzmacniajacego dodaje sie w ilosci okolo 2 do 60°/o wagowych, a lepiej 5 do 60% wagowych, w przeliczeniu na ca¬ la mase mieszanki do formowania. Nastepujace przyklady ilustruja sposób wedlug wynalazku.Przyklady.Politereftalan butylenu o lepkosci istotniej 0,75 decylitra/gram miesza sie w mieszarce bebnowej z wlóknami szklanymi o dlugosci 3,2 mm, a na¬ stepnie wytlacza sie z wymuszonym zasilaniem w jednosrubowej wytlaczarce (25,4 mm) z matryca posrednia. Temperatury wytlaczarki i"matrycy wy¬ nosza 259, 270, 270 i 259°C (od bebna do matrycy).Pólprodukt miele sie w mlynku przepuszczajac przez duze sito o otworach 4 mesh lub mniejszych. 0 W przypadku uzycia dodatków, do mieszalnika bebnowego lub bebna wytlaczarki mozna wpro¬ wadzac zywice fenoksydowa, nie zawierajaca girup epoksydowych i otrzymywana z 2,2-bis(4-hydro- ksyfenylo)propanu i epichlorohydryny, o srednim io wagowym ciezarze czasteczkowym od 27000 do 29000. W tych samych punktach co zywice feno¬ ksydowa mozna równiez wprowadzac dwuepoksy- dy bedace produktem reakcji 2,2-bis(4-hydroksy- fenylo)propanu i epichlorohydryny, ó srednim wa- gowym ciezarze czasteczkowym od 8000 do 12000.Te dwuepoksydy zwane sa tu dalej zywicami epo¬ ksydowymi.Rózne materialy formuje sie na prety do badan wytrzymalosciowych w nastepujacych warunkach: temperatura obróbki — 250°C, temperatura "for¬ mowania — 65,5°C, szybkosc slimaka — 75 obro¬ tów/minute i calkowity czas cyklu — 2 sekundy.Wskazane w tablicy I wyniki uzyskano z mie¬ szankami zawierajacymi 30% wagowych wlókien szklanych (o dlugosci 3,2 mm) bezposrednio zmie¬ szanymi z politereftalanem butylenu w obecnosci róznych ilosci dodatków, takich jak zywica feno¬ ksydowa i epoksydowa.Porównawcze wyniki podane w tablicy I wska- zuja, ze obecnosc zywicy fenoksydowej i epoksydo¬ wej poprawia fizyczne walasciwosci w stosunku do produktów kontrolnych nle zawierajacych do¬ datków. Obecnosc zywicy fenoksydowej zwieksza jednak znacznie miedzy innymi wytrzymalosc na rozciaganie, wytrzymalosc na zginanie i udarnosc w stosunku do zywicy epoksydowej. Jest to zja¬ wisko zadziwiajace jesli zwazyc, zywice epoksy¬ dowe nie maja grup reaktywnych tak jak zywice epoksydowe. Nieoczekiwany jest równiez fakt, ze 40 dodanie zywicy fenoksydowej, znanej jako spoiwo, daje zywice równowazna wzmacnianej zywicy do formowania z politereftalanu butylenu i daje efekt wybitnie gladkiej powierzchni bez defektów.Wskazane w tablicy II próbki polimeru z do- 45 datkiem zywicy fenoksydowej wykazuja równiez znaczne ulepszenie wlasciwosci starzenia podczas ogrzewania w temperaturze 195°C w porównaniu z polimerem kontrolnym. Lepsza odpornosc na sta¬ rzenie podczas ogrzewania wykazuja równiez poli¬ so mery otrzymywane sposobem wedlug tego wyna¬ lazku w stosunku do próbek polimeru z zywica epoksydowa. .Wyniki te podano w tablicy II.Próby z polimerem z politereftalanu propylenu 55 z dodatkiem 8*/o wagowych zywicy fenoksydowej daja podobne wyniki jak prowadzone w ten sam sposób próby z politereftalanu butylenu.Przyklady dodatkowe.W tablicy III podano fizyczne wlasciwosci pró- 50 bek pretów o grubosci 1,6 mm formowanych z po¬ litereftalanu butylenu zawierajacego 7*/o wagowych eteru dekabromodwufenylowego i 7% wagowych trójtlenku antymonu oraz wzmacnianego róznymi ilosciami wlókien szklanych. 65 Dodanie 1—2°/o zywicy fenoksydowej zwieksza99 089 •N S cd +j cd o T3 CO S I fi ^ H CB ^ fi ° cd n a o £ ^ -0 £ « i Cd ^ ^ **!' 2 ^ cl o cd £ ^ cu cd r- ¦+^ «w o o a cd -o O PU •N VP TH CU cd •N 3 cd O 73 O w M O a o co ct l-H co i—i CO i-H CO C- O cd o i M o cu co co o cd o co O a cd o O d O) cd o CO O a cu o o Cl cu CU cd CM O CO l-H CO O cg ,-n ^ o CN TF TJH i-H ni co i-T co lO^ lO^ (M^ m" co" i-T o^ co co s cd ;3 vco ^ OJ) „ N cd cd "3 « 2 ^ < -CO S 5 cd 0 N Cd ^ cd ^ KI X cd £0 T3 £ Se o. o £ w £ cd <" S o cd a cu cd M Cd rj § 'cd *P £ N 3 T3 O — 2 - ^2X Cl .39 99 089 o t/i M O a o co o o^ co^ co^ i^ o^ oj" cn" o" cm o" aT i-H 00 "^ O Ol 00 W ^ ^ M H O ^ N n » 00 CO" o c- £! co o ol co ¦<*¦ L« o cm o i—I i—I ^ i—1 i—I t-H w ^ ^ co co^ ^ m" co" tjT r-T csf m" O Ol CO 00 CM CO rt ^ ^ co m o ^H N '"l ^ °^ ^ ^ "^ i io" o" io" co" co" co m co co ^ '-i CO lO ^ PO M H co 00 °l °« cm" cT CM 1-t Cs] o C/3 o 0) t^ i-h^ ir^ co^ o^ c^ io" co" cn" tj? o' «^" ^ m cm co co cm co io m co Cm ^h CO O^ «D H 00 N co" co" co" co" ^ M CO CO tO CO CO IQ Ift CO CM O 00 CO 00 CO X •¦() $-l CU CO fl O k-H H--' fl O o 00 i-H ^ CM ^ ^ CM CO h- Ol UO Ol r- rt< 00 00 Oi co IO £~ o co co M oj o 'd ° N CO N ^/2 CO 3 O "" "" ^O CO CO JO TJ a sf &p *-• rH CO H bij' N 4 CO* ^ o co od O ^ X3 ' bo ^ O) CO O) ^ CO CO N O H N ^ io S P -S o S _ S? cO _ i*3s co y O C JO CO cO cc u o x § 3 £ "£'3 CO 3 O CO X11 99 089 12 wlasnosci wytrzymalosciowe w stosunku do po¬ wyzszych zywic do formowania ze zmniejszona zdol¬ noscia palenia o okolo 8%, podczas gdy dodanie zywicy epoksydowej poprawia je jedynie o okolo %. Jak to podano w tablicy I, mieszanki ze zmniej¬ szona zdolnoscia palenia zawierajace zywice fe- noksydowe nie posiadaja tak korzystnej trwalos¬ ci podczas ogrzewania jak mieszanki bez zmniej¬ szanej zdolnosci palenia.Na przyklad, zastosowanie 3% zywicy fenoksy- dowej w mieszance ze zmniejszona zdolnoscia pa¬ lenia z dodatkiem 30°/o wlókien szklanych (mie¬ szanka z tablicy III) daje nastepujaccwyniki i wy¬ trzymalosc na rozciaganie — 1452 ata, wydluzenie —1,8%, energia zerwania — 0,94 kgm, wytrzyma¬ losc na zginanie — 2075 ata, modul elastycznosci — 0,1 X 106, udarnosc z karbem wedlug Izoda — 1,20 ft Xlb : in i udarnosc wedlug Gardnera (cie¬ zar i/2funta) — 3,83 in X Ib.Jak stwierdzono powyzej, poprawe wlasciwosci otrzymuje sie równiez dla terpolimerów schlorow- cowanych zwiazków aromatycznych, takich jak 2,2-bis(4-etoksydwubromofenylo)propan (15% wago¬ wych polimeru) i politereftalanu butylenu w obec¬ nosci 3% wagowych trójtlenku antymonu w prze¬ liczeniu na polimer.Przyklady dodatkowe.Wykorzystywana wedlug poprzednich przykla¬ dów zywice fenoksydowa dodaje sie do politerefta¬ lanu butylenu i igielkowatego metakrzemianu wa¬ pniowego. Wyniki podano w tablicy IV.Ze wzgledu na inna charakterystyke karbu w metodzie Izoda w porównaniu z innymi metodami, podawanie jednostek metrycznych uniemozliwia porównanie wyników. Z podobnych wzgledów nie nalezy przeliczac jednostek udarnosci wedlug Gard¬ nera.Stosowane w tablicach oznaczenia literowe ozna¬ czaja odpowiednio: ft — stopa Ib —funt in — cal PL PL
Claims (10)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Mieszanka do formowania oparta na polite- reftalanie propylenowym lub butylenowym stano¬ wiacym polimerowy produkt reakcji kwasu tere- ftalowego lub tereftalanu metylowego z propano- diolem-1,3 lub butanodiolem-1,4, o lepkosci isto¬ tnej 0,2—1,2 decylitra/gram oraz srodek wzmac¬ niajacy, znamienna tym, ze w celu poprawienia wlasnosci fizyko-mechanicznych oraz wygladzenia 5 powierzchni formowanych przedmiotów zawiera zy¬ wice fenoksydowa o wzorze 5 o srednim ciezarze czasteczkowym 15000—75000 w ilosci 0,1—8,0% wa¬ gowych, oraz 32—979% wagowych politereftalanu propylenowego lub butylenowego 2-60% wagowych i° srodka wzmacniajacego.
2. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako srodek wzmacniajacy zawiera wlókno szkla¬ ne.
3. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, 15 ze jako srodek wzmacniajacy zawiera igielkowaty metakrzemian wapnia.
4. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako politereftalan butylenu zawiera polimero¬ wy produkt reakcji kwasu tereftalowego lub tere- 20 ftalanu metylowego z butanodiolem-1,4 o lepkos¬ ci istotnej w granicach 0,5—1,0 decylitra/gram.
5. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera zywice fenoksydowa w ilosci 0,5—3% wagowych w przeliczeniu na cala mase, przy czym 25 sredni wagowy ciezar czasteczkowy zywicy fe- noksydowej zawiera sie w granicach 20000—50000.
6. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako politereftalan butylenu zawiera polimerowy produkt reakcji kwasu tereftalowego lub terefta- 30 lanu metylowego z butanodiolem-1,4 zawierajacy bromowane zwiazki aromatyczne wprowadzone do polimeru w7 obecnosci zwiazku zawierajacego me¬ tal, taki jak arsen, antymon, bizmut oraz fosfor.
7. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, 35 ze zawiera politereftalan butylenu lub propylenu. do którego struktury wprowadzono w obecnosci trójtlenku antymonu-2,2bis (4-etoksy-3,5-dwubromo- fenylo)-propan.
8. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, 40 ze zawiera politereftalan butylenu w postaci poli- - merowego produktu reakcji kwasu tereftalowego lub tereftalanu metylowego z butanodiolem-1,4, do którego struktury wprowadzono w obecnosci trój¬ tlenku antymonu-2,2-bis(4-etoksy-3,5-dwubromofe- 45 nylo)propan, oraz wlókno szklane.
9. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera dokladnie wymieszane dodatki zmniej¬ szajace zdolnosc palenia, takie jak bromowany Tablica III Wlasnosc wytrzymalosc na rozciaganie przy rozerwaniu — ata energia zerwania, kgm wydluzenie przy zerwaniu, % wytrzymalosc na zginanie, ata | modul elastycznosci, ata X 106 *) udarnosc wedlug Izod'a, gtx X lb/in. karbu temperatura ugiecia pod cisnieniem 18,48 ata, °C Politereftalan butylenu pus 30% szkla 1197,0 0,992 1,5 1771,0 0,0784 1,29 201 40% szkla 1295,0 0,781 1,5 1995,0 0,1197 1,42 204 35% szkla 1267,0 0,967 1,4 1883,0 0,1064 1,40 19899 089 13 zwiazek aromatyczny odznaczajacy sie trwaloscia w temperaturze niezbednej do stopienia politere¬ ftalanu butylenu lub propylenu podczas przerób¬ ki oraz rozkladajacy sie w temperaturze spalania politereftalanu oraz zwiazek zawierajacy metal, taki jak arsen, antymon i bizmut, przy czym mo¬ lowy stosunek metalu w zwiazku zawierajacym metal zawiera sie w granicach 1 :2—1 :4 oraz za¬ wartosc zwiazku zawierajacego metal i bromo- aromatycznych srodków zmniejszajacych zdolnosc palenia zawiera sie w granicach 0,5—17,5% wago¬ wych w przeliczeniu na cala mase. 10 14
10. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera dokladnie wymieszane dodatki zmniej¬ szajace zdolnosc palenia, takie jak aromatyczny halogenek trwaly w temperaturze niezbednej do stopienia tereftalanu butylenu lub propylenu pod¬ czas przeróbki oraz rozkladajacy sie w tempera¬ turze spalania politereftalanu oraz zwiazek zawie¬ rajacy metal, taki jak arsen, antymon, bizmut oraz fosfor, przy czym wagowy stosunek chlorowca w halogenku aromatycznym do metalu w zwiazku zawierajacym metal zawiera sie w granicach 0,3— Tablica IV Fizyczne wlasciwosci igielkowatego metalokrzemianu wapniowego, lepkosc istotna — 0,75 Zywica fenoksydowa °/o wagowy % objetosciowy Wytrzymalosc na rozciaganie, ata Wydluzenie przy zerwaniu, % Energia zerwania, kgm Modul elastycznosci, ata X 10° *) Udarnosc z karbem wg Izo- da, in X Ib *) Odwrócona udarnosc z karbem wg Izoda in X Ib *) Udarnosc wg Gardnera (cie¬ zar i/2 funta in X Ib) 0 57,58 38,19 ¦" 5414,5 0,70 0,350 966,7 0,1085 1,55 2.850 1,75 0,25 55,11 35,85 583,1 1,10 0,445 1059,8 0,0987 1,41 3.122 2,0 0,50 57,12 37,74 57,68 1,00 0,390 1057,0 0,1043 1,49 2.977 1,75 0,75 56,78 37,42 * 583,03 1,00 0,420 1064,0 0,1029 1,47 3.110 1,75 (Os r*—O WZÓR 299 089 i FLO // (Rf) CH3 - C — I CH3 W ORt Irf)4 WZÓR 4 lO- CH3 1 -c — I CH3 tf-z wzór 5 -O- H i l -C- 1 1 H H 1 i -c- i H i i -c OH H OZGraf. Lz. 1335 naklad 80 + 17 egz. Cena 45 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/496,607 US3962174A (en) | 1974-08-12 | 1974-08-12 | Polyalkylene terephthalate polymer molding resins |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL99089B1 true PL99089B1 (pl) | 1978-06-30 |
Family
ID=23973375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1975182672A PL99089B1 (pl) | 1974-08-12 | 1975-08-11 | Mieszanka do formowania oparta na politereftalanie propylenowym lub butylenowym |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3962174A (pl) |
JP (1) | JPS5935927B2 (pl) |
AR (1) | AR205399A1 (pl) |
BE (1) | BE832159A (pl) |
BR (1) | BR7505056A (pl) |
CA (1) | CA1053825A (pl) |
DD (1) | DD119599A5 (pl) |
DE (1) | DE2533358C2 (pl) |
DK (1) | DK154225C (pl) |
ES (1) | ES439984A1 (pl) |
FI (1) | FI62322C (pl) |
FR (1) | FR2281953A1 (pl) |
GB (1) | GB1489526A (pl) |
IL (1) | IL47686A (pl) |
IN (1) | IN144612B (pl) |
IT (1) | IT1041805B (pl) |
NL (1) | NL7509018A (pl) |
NO (1) | NO752798L (pl) |
PL (1) | PL99089B1 (pl) |
RO (1) | RO70305A (pl) |
SE (1) | SE416738B (pl) |
SU (1) | SU689622A3 (pl) |
YU (1) | YU205775A (pl) |
ZA (1) | ZA755178B (pl) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4259458A (en) * | 1979-08-09 | 1981-03-31 | Union Carbide Corporation | Polyarylate containing blends |
JPS5796040A (en) * | 1980-12-08 | 1982-06-15 | Polyplastics Co | Polyester resin composition having resistance to discoloration by light (color fastness to light) |
JPS57166226A (en) * | 1981-04-02 | 1982-10-13 | Babcock Hitachi Kk | Transport piping device of fuel oil ash |
US4370438A (en) * | 1981-04-09 | 1983-01-25 | Celanese Corporation | Polyester blend compositions exhibiting suppression of transesterification |
CA1244171A (en) * | 1984-01-10 | 1988-11-01 | Akitoshi Sugio | Polyphenylene ether resin composition |
DE3445570A1 (de) * | 1984-12-14 | 1986-06-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Selbstverloeschende thermoplastische polyesterformmassen |
US5112887A (en) * | 1985-10-08 | 1992-05-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Formable coatings |
EP0288398A3 (en) * | 1987-04-23 | 1989-08-09 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Fiber-reinforced polyester of improved strength |
JPH0742357B2 (ja) * | 1988-02-08 | 1995-05-10 | ポリプラスチックス株式会社 | 塗装成形品 |
US4837254A (en) * | 1988-03-02 | 1989-06-06 | Eastman Kodak Company | Poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) molding compositions |
NL8802591A (nl) * | 1988-10-21 | 1990-05-16 | Stamicarbon | Polyestersamenstellingen. |
US4990549A (en) * | 1989-10-16 | 1991-02-05 | General Electric Company | Glass fiber reinforced polyester molding compound with improved physical strength properties |
US5122551A (en) * | 1990-05-14 | 1992-06-16 | General Electric Company | Glass filled copolyether-polyester compositions |
US5326793A (en) * | 1990-05-14 | 1994-07-05 | General Electric Company | Glass fiber reinforced polycarbonate/polyester blends |
JP2702801B2 (ja) * | 1990-06-22 | 1998-01-26 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融熱安定性の高い成形用ポリエステル樹脂組成物及びその成形品 |
US5086101A (en) * | 1990-07-13 | 1992-02-04 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass size compositions and glass fibers coated therewith |
US5026790A (en) * | 1990-08-14 | 1991-06-25 | General Electric Company | Polyester compositions exhibiting enhanced melt viscosity |
US5371123A (en) * | 1992-12-22 | 1994-12-06 | General Electric Company | Glass filled flame retardant polyester compositions with improved color |
IT1291674B1 (it) * | 1997-04-28 | 1999-01-19 | Sinco Eng Spa | Resine poliestere aventi migliorate proprieta' |
US6942120B2 (en) * | 2002-06-07 | 2005-09-13 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Disposable bakeware with improved drip resistance at elevated temperatures |
US20050272853A1 (en) * | 2003-08-26 | 2005-12-08 | Solvay Advanced Polymers | Aromatic polycondensation polymer compositions exhibiting enhanced strength properties |
US11345780B2 (en) * | 2017-06-29 | 2022-05-31 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic polyester resin composition and molded article |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3329740A (en) * | 1965-07-06 | 1967-07-04 | United Shoe Machinery Corp | Thermoplastic adhesive prepared from crystallizable polyester resins and amorphous phenoxy resin |
DE2144687C3 (de) * | 1971-09-07 | 1976-01-02 | Gerhard Dipl.-Chem. Dr. 6114 Gross Umstadt Illing | Verwendung von härtbaren Epoxydharzen, als Zusatz zu thermoplastischen Kunstharzmassen |
JPS515865B2 (pl) * | 1972-12-28 | 1976-02-23 |
-
1974
- 1974-08-12 US US05/496,607 patent/US3962174A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-01-01 AR AR259969A patent/AR205399A1/es active
- 1975-07-08 IN IN1327/CAL/1975A patent/IN144612B/en unknown
- 1975-07-21 CA CA231,961A patent/CA1053825A/en not_active Expired
- 1975-07-25 DE DE2533358A patent/DE2533358C2/de not_active Expired
- 1975-07-25 JP JP50090358A patent/JPS5935927B2/ja not_active Expired
- 1975-07-29 NL NL7509018A patent/NL7509018A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-31 FI FI752192A patent/FI62322C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-08-01 RO RO7583043A patent/RO70305A/ro unknown
- 1975-08-02 ES ES439984A patent/ES439984A1/es not_active Expired
- 1975-08-06 BE BE158966A patent/BE832159A/xx unknown
- 1975-08-07 SU SU752163120A patent/SU689622A3/ru active
- 1975-08-07 BR BR7505056*A patent/BR7505056A/pt unknown
- 1975-08-11 DK DK363375A patent/DK154225C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-08-11 FR FR7524963A patent/FR2281953A1/fr active Granted
- 1975-08-11 DD DD187795A patent/DD119599A5/xx unknown
- 1975-08-11 YU YU02057/75A patent/YU205775A/xx unknown
- 1975-08-11 NO NO752798A patent/NO752798L/no unknown
- 1975-08-11 SE SE7508999A patent/SE416738B/xx unknown
- 1975-08-11 GB GB33371/75A patent/GB1489526A/en not_active Expired
- 1975-08-11 IT IT26283/75A patent/IT1041805B/it active
- 1975-08-11 PL PL1975182672A patent/PL99089B1/pl unknown
- 1975-08-12 ZA ZA755178A patent/ZA755178B/xx unknown
- 1975-12-10 IL IL47686A patent/IL47686A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI752192A (pl) | 1976-02-13 |
BE832159A (fr) | 1976-02-06 |
ZA755178B (en) | 1977-03-30 |
FR2281953B1 (pl) | 1979-07-20 |
GB1489526A (en) | 1977-10-19 |
NL7509018A (nl) | 1976-02-16 |
YU205775A (en) | 1982-02-28 |
JPS5935927B2 (ja) | 1984-08-31 |
IT1041805B (it) | 1980-01-10 |
DK363375A (da) | 1976-02-13 |
AU8371175A (en) | 1977-02-10 |
IL47686A (en) | 1978-03-10 |
DD119599A5 (pl) | 1976-05-05 |
DK154225C (da) | 1989-03-13 |
DE2533358C2 (de) | 1985-06-20 |
AR205399A1 (es) | 1976-04-30 |
FI62322B (fi) | 1982-08-31 |
IL47686A0 (en) | 1975-10-15 |
DK154225B (da) | 1988-10-24 |
FR2281953A1 (fr) | 1976-03-12 |
CA1053825A (en) | 1979-05-01 |
SE416738B (sv) | 1981-02-02 |
US3962174A (en) | 1976-06-08 |
ES439984A1 (es) | 1977-03-01 |
FI62322C (fi) | 1982-12-10 |
NO752798L (pl) | 1976-02-13 |
SE7508999L (sv) | 1976-02-13 |
IN144612B (pl) | 1978-05-20 |
RO70305A (ro) | 1982-05-10 |
JPS5145157A (pl) | 1976-04-17 |
DE2533358A1 (de) | 1976-02-26 |
SU689622A3 (ru) | 1979-09-30 |
BR7505056A (pt) | 1976-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL99089B1 (pl) | Mieszanka do formowania oparta na politereftalanie propylenowym lub butylenowym | |
US4035333A (en) | Flame-resistant resin composition | |
EP0020737B1 (en) | Modified polyester compositions | |
US5731390A (en) | Hydrolytic stable glass fiber reinforced polyester resins | |
US4111892A (en) | Reinforced fire retardant resin composition improved in electrical characteristics | |
EP0025920A1 (en) | High impact resistant polyester compositions, and articles made therefrom | |
EP0004020B1 (de) | Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten zähelastischen Eigenschaften | |
EP2170991A1 (en) | Method of manufacturing polycarbonate/ polyester resin composition and composition manufactured therefrom | |
US4140671A (en) | Warp-resistant flame-retarded reinforced thermoplastic compositions | |
US4155898A (en) | Flame retardant blend comprising a polyalkylene terephthalate, an organo polysiloxane-polycarbonate block copolymer, and a halogenated copolycarbonate | |
JPS604216B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPS58118849A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 | |
WO2001025332A1 (fr) | Composition de resine de polyester ignifuge, article moule a base de cette composition et procede de moulage de cet article | |
JP3650557B2 (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物、その成形品およびその製造方法 | |
US5177132A (en) | Flame retardant resin composition | |
JP3160678B2 (ja) | ポリオキシメチレン共重合体及びその製法 | |
US4629750A (en) | Flame retarded polyester resin with improved impact strength | |
US5994451A (en) | Polytrimethylene terephthalate composition | |
JPH0627247B2 (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
JPH0583583B2 (pl) | ||
JP4467669B2 (ja) | 分岐ポリアセタール樹脂組成物 | |
US4880866A (en) | Thermoplastic polyester compositions containing certain low molecular weight diepoxide resins and having improved impact behavior | |
DE3313442C2 (pl) | ||
JPH01201357A (ja) | 難燃性芳香族ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH01174557A (ja) | 芳香族ポリエステル樹脂組成物 |