FI62322C - Termoplastiskt polyalkylentereftalatpressharts - Google Patents

Description

ΓΒΐ mx*CUULUTUSjULKAISU

Μα LBJ {11) UTLÄGGNINOSSKRIFT ^ ^ • c (45) Fa ten t ti sy grotty 1C 12 2 332 ^ (51) K*.ik.3/i«*.ci.3 C 08 L 67/02 SUOMI—FINLAND (21) a*··*·"·»**»"* 752192 (22) H>k«fnl$p*ivl — An*eknlnjj*dtf 31.07.73 ^ ^ (23) AlkupUvt—GlMghMdtg 31.07.75 (41) Tulkit lutklMkri — Bllvtt oftantllg 13 02 j6 HMMM· J. KklmrltallM». «· t<——-1. i-M—· »«.-

Patent· och reglsteretynleen ' Amök»n utlfd och uti.$kHft»n publktnd 31.08.82 (339(33)(31) Pryd««y etuelkeut —B«i»rd priority i2.O8.7l4 USA (US) 1*96607 (71) Celanese Corporation, 1211 Avenue of the Americas, New York, New York, USA(US) (72) Frank Michael Berardinelli, Millington, New Jersey, USA(US) (7**) Oy Roister Ab (5¾) Termoplastinen poly&lkyleenitereftalaattipuristushartsi -Te rmoplast i skt polyalkylentereft aiatpres sharts

Keksintö koskee termoplastista polybutyleenitereftalaattia tai polypropyleenitereftalaattia sisältävää lujitettua polyeste-rihartsia.

US-paten tissa 3 814725, on esitetty termoplastisia poly-esteripuristushartseja, jotka koostuvat lujittavista täyteaineista sekä polypropyleenitereftalaatti- tai polybutyleenitereftalaat-tipolymeerista, Mäillä puristushartseilla on erinomaiset puristus-käsittelyominaisuudet ja saadulla muotokappaleella on erinomaiset fysikaaliset ominaisuudet. CA-patentissa 945 698, on kuvattu tulta pidättävää lujitettua polybutyleeni- ja polypropyleeniterefta-laattipolymeeria, joilla on samanlaiset käsittely- ja tuoteominaisuudet kuin US-patentissa 3 814 725 esitetyllä termoplastisella puristushartsilla.

JP-hakemusjulkaisussa 6175/73 on kuvattu yrityksiä termoplastisten polyesterihartsiseosten parantamiseksi lisäämällä poly-epoksihartseja lasilla lujitettuun polyetyleenitereftalaattipoly-meeriin sen fysikaalisten ominaisuuksien parantamiseksi. Pientä paranemista fysikaalisissa ominaisuuksissa saavutettiin, mutta 2 polyetyleenitereftalaattipolymeerien tunnetuista käyttövaikeuk-sista ei vältytty. Lujittavien täyteaineiden perusteellista sekoittamista polybutyleenitereftalaattiin tai polypropyleenitereftalaat-tiin parantuneiden termoplastisten polyesterimuotohartsien aikaansaamiseksi, kuten US-patentissa 3 814 725 on kuvattu ei koskaan harkittu.

Nyt on saatu aikaan tähänastista parempia termoplastisia polyesterihartseja. Keksintö koskee termoplastista polyesteripuris-tushartsia, joka sisältää polybutyleenitereftalaatti- tai polypropyleeniteref talaattipolymeeriä, jonka rajaviskositeetti on noin 0,2 - 1,2 dl/g ja lujiteaineista, jotka on perusteellisesti sekoitettu polymeerin kanssa, jolloin puristushartsille on tunnusomaista, että se lisäksi sisältää noin 0,1-8 paino-% termoplastista fenok-sihartsia, jossa on toistuva rakenne —

CH H H H

/=\ t3 ^=\h I | I

--0 ~\J- 1 ~\J~ 0 ~~|C — | |

L H H lciI3 d bn J

ja jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 15 000 - 75 000.

Käytetyt fenoksihartsit ovat korkeamolekyylipainoisia termoplastisia hartseja, joita valmistetaan 2,2-bis(4-hydroksifenyyli)-propaanista sekä epikloorihydriinistä US-patentissa 3 356 646 kuvatulla menetelmällä. Fenoks-i hartsien kemiallinen perusrakenne on samanlainen kuin epoksihartsien. Ne muodostavat kuitenkin erillisen hartsiryhmän joka monessa suhteessa eroaa epokseista: 1. Fenoksihartsit ovat sitkeitä ja taipuisia kestomuoveja. Niiden keskimääräinen molekyylipaino on alueella 15 000 - 75 000, edullisesti 20 000 - 50 000, kun taas tavallisilla epokseilla se on 340 - 13 000, jotka silloittuvat polymeroinnissa.

2. Fenoksihartseilla ei ole herkästi reagoivia pääte-epoksi-ryhmiä ja ne ovat termisesti stabiileja aineita, joilla on pitkä varastoimisaika.

3. Fenoksihartseja voidaan käyttää ilman kemiallista modifiointia. Ne eivät vaadi katalyyttejä tai kovettimia ollakseen käyttökelpoisia tuotteita kuten epoksihartsit, Fenoksihartsin edellä esitettyä kaavaa täydentää luonnollisesti vety tai jokin sopiva pääte-ryhmä.

3 67.322

Termoplastiset fenoksihartsit voidaan lisätä lujitettuun polyesterihartsiin lukuisilla tavoilla (1) lisäämällä fenoksihart-si lujäteaineeseen ennen sen sekoitusta polyalkyleenitereftalaatin kanssa, (2) sekoittamalla samanaikaisesti lujiteaineen ja polyalkyleenitereftalaatin kanssa (3) sekoittamalla polymeerin kanssa ja sen jälkeen sekoittamalla lujiteaineen kanssa. Muitakin sekoitus-tapoja voidaan käyttää.

Fenoksihartsin määrä on edullisesti 0,5-3 paino-% koko termoplastisen polyesteripuristushartsin määrästä.

Keksinnön mukainen puristushartsi perustuu polyalkyleenitere-ftalaattipolymeeriin, joka on polypropyleenitereftalaatti tai poly-butyleenitereftalaatti. Näitä polymeerejä voidaan aikaansaada tere-ftalaattihapon tai tereftalaattihapon dialkyyliesterin (erityisesti dimetyyltereftalaatti) sekä 3-4 hiiliatomia sisältävien glykolien reaktiotuotteista. Sopivia glykoleja ovat trimetyleeniglykoli, tet-rametyleeniglykoli, 1,3-butyleeniglykoli, 1,2-propyleeniglykoli, 1,2-butyleeniglykoli, 2,3-butyleeniglykoli sekä vastaavat.Käytettyjen polymeerien viskositeetti on noin 0,2 - 1,2 dl/g edullisesti 0,5 - 1,0 dl/g. Viskositeetti mitataan standardimenetelmällä käyttämällä 8 paino-% polymeeriliuosta ortokloorifenolissa 25°C:ssa.

Polybutyleenitereftalaattipolymeereihin tai polypropyleeni-tereftalaattipolymeereihin kuuluvat polymeerit, jotka sisältävät halogenoidun,edullisesti bromatun aromaattisen yhdisteen, joka sisältyy polymeerirakenteeseen joko ko^ tai terpolymeereina. Haloge-noidut aromaattiset yhdisteet, jotka sisältävät polyfunktionaali-sia hydroksyyli- tai happoyksiköitä, jotka voivat kopolymeroitua polyalkyleenitereftalaattien kanssa, ovat sopivia. Erityisen sopiva yhdiste tähän tarkoitukseen on 2,2-bis(4-etoksi-dibromi-fenyy-li) propaani. Näitä terpolymeereja voidaan käyttää tulta pidättävien lujitettujen puristushartsien perustana yhdessä katalyyttisen määrän kanssa metalliyhdistettä, jolloin metalli on arsenikki, antimoni, vismutti tai fosfori, edullisesti antimonitrioksidi.

Keksinnön mukainen tulta pidättävä puristushartsi voidaan valmistaa käyttämällä kanadalaisessa patentissa CA 945698, kuvattuja koostumuksia. Tämä suoritetaan sekoittamalla tehokkaasti poly-alkyleenitereftalaattipolymeerit aromaattisten halogenidien ja ryhmän Vb metallia sisältävän yhdisteen seoksen kanssa. Edullisessa suoritusmuodossa seos sisältää 3,3-16 paino-% aromaattista halo-genidia hartsin painosta ja halogenidina laskettuna, ja ryhmän Vb metallia sisältävää yhdistettä on n. 0,7-10,0 paino-% hartsin pai- 4 69.322 nosta, ryhmän Vb metallina laskettuna. Lisäksi on aromaattisessa halogenidissa olevan halogeenin painosuhde ryhmän Vb metalliin, joka on ryhmän Vb-metallia sisältävässä yhdisteessä, alueella yli 0,3 ja alle 4. Edullisemmassa suoritusmuodossa on viimeksimainittu suhde 0,46-2,0.

On tunnettua, että aromaattiset halogenidit, käytettyinä yhdessä ryhmän Vb metallia (alkuaineiden jaksottainen järjestelmä, Advanced Inorganic Chemistry, Cotton ja Wilkerson, Intercience Publisher, 1962) sisältävien yhdisteiden kanssa, ehkäisevät tehokkaasti lujitettujen polypropyleenitereftalaattien ja polybutyleeni-tereftalaattien palamisen.

Erityiset aromaattiset halogenidit, jotka havaittiin tässä edullisiksi valittiin seuraavista ryhmistä: 0 (I) C-0 -.

(R)4 0 jossa R tarkoittaa, vetyä, klooria tai bromia, jolloin läsnä on vähintään yksi, edullisesti, vähintään kaksi kloorisubstituenttia tai vähintään kaksi bromisubstituenttia (esim. tetrabromiftaalian-hydridi ja tetraklooriftaalianhydridi).

(RB>5 (II) o—* —ό jossa RÄ tarkoittaa happea, rikkiä, rikkidioksidia, metyleeniä tai fosfonaattia ja R0 tarkoittaa vetyä, klooria tai bromia, jolloin läsnä on vähintään yksi, edullisesti vähintään kaksi kloorisubstituenttia tai vähintään kaksi bromisubstituenttia (esim. 3,5,3 ’,5 '-tetra-bromibifenyylieetteri tai 3,5,3 * ,5 *-tetrabromibifenyylieetteri, 3,5,3 ',5 ’-tetraklooribifenyylisulfidi, 3,5-dikloori-3’,5'-dibromibi-fenyylisulfoksidi,2,4-dikloori-3',4',5'-tribromibifenyylimetaani ja 62322 dekabromidifenyylieetteri.

(III) <rC>5 (RC*5 jossa Rc merkitsee vetyä, klooria tai bromia, jolloin läsnä on vähintään yksi, edullisesti vähintään kaksi kloorisubstituenttia tai vähintään kaksi bromisubstituenttia (esim. 2,2' ,4,4' ,6,6'-heksa-klooribifenyyli ja 2,2' ,4,4' ,6,6J^heksabromibifenyyli).

ch3 (IV) v c ore {RF}4 (RF}4 ch3 jossa Re tarkoittaa vetyä, asetaattia tai metyyliä, ja Rp tarkoittaa vetyä, klooria tai bromia, jolloin läsnä on vähintään yksi, edullisesti vähintään kaksi kloorisubstituenttia tai vähintään kaksi bromisubstituenttia (esim. 2,2-bis-(3,5-dibromi-4-hydroksifenyyli)-propaani, 2,2-bis-(3,5-dikloori-4^asetoksifenyyli)-propaani ja 2,2-bis-(3,5-dikloori-4-metoksifenyyli)-propaani).

Ryhmän Vb yhdisteet, jotka havaittiin tässä edullisiksi olivat yhdisteitä, jotka sisälsivät fosforia, arsenikkia, antimonia tai vismuttia. Erityisen edullinen ryhmän Vb metallin oksidi on antimonitrioksidi.

Aromaattinen halogenidi sekä ryhmän Vb metallin sisältävä yhdiste voidaan lisätä keksinnön mukaiseen puristushartsiin millä tahansa standardimenetelmällä. Suositeltavaa on kuitenkin, että ne lisätään polymerointireaktion aikana ja ennen lujittavan aineen lisäämistä .

Lujittavat aineet, joita käytetään tässä muovituotteen lujuuden lisäämiseksi voidaan sekoittaa perinpohjin joko kuivasekoituk- 6 6 ?. 3 2 2 sella tai sulasekoituksella, joko puristimissa, kuummennetuilla teloilla tai muuntyyppisillä sekoittimilla. Mikäli halutaan, voidaan lujiteaineet sekoittaa monomeerien kanssa polymerointireak-tiossa niin kauan kuin ei vaikuteta polymeroimisreaktioon. Käyttökelpoisia täyteaineita ovat mm. lasikuidut (leikattuna taikka jatkuvana rovingina), asbestikuidut, selluloosakuidut, synteettiset kuidut ja sekä hiilikuidut ja neulasmainen kalsiummetasilikaat-ti, sekä niiden kaltaiset. Lujiteaineen määrä voi olla 2-60 paino-%, edullisesti 5-60 paino-% koko muoviseoksen painosta.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.

Esimerkki 1

Polybutyleenitereftalaattia, jonka rajaviskositeetti oli 0,75 desilitraa grammaa kohti, sekoitettiin rumpusekoittimessa lasikuitujen kanssa (pituus n, 3 mm) ja sen jälkeen sekoitettiin suulakepuristimessa painesyötöllä 2,54 cm:n yksinkertaisen ruuvisuulakepuris-timen läpi, jossa oli tankosuulake. Puristimen ja suulakkeen lämpötilat olivat 260, 265, 265 ja 260°C (astiasta suulakkeeseen). Tangot jauhettiin jauhintyyppisessä sekoittimessa niin, että ne läpäisivät karkean seulan (4 meshiä (4,76 mm) tai pienempi). Lisäaineita käytettäessä, voidaan epoksidiryhmistä vapaa fenoksihart-si, joka on valmistettu 2,2-bis-(4-hydroksifenyyli)-propaanista ja epikloorihydriinistä ja jonka keskimääräinen molekyylipaino on 27 000 - 29 000, lisätä rumpusekoittimeen tai suulakepuristinse-koittimeen 2,2-bis-(4-hydroksifenyyli)-propaanin ja epikloorihyd-riinin välisestä reaktiosta saatu diepoksidi, jonka paino on 8 000 - 12 000, voidaan myös lisätä samassa paikassa kuin fenoksi-hartsi. Diepoksidiin viitataan jatkossa epoksilla.

Valmistetut ainekset muotoiltiin vetolujuuskoetangoiksi seu-raavissa olosuhteissa.

Käsittelylämpötila 254,4 °C

Muotin lämpötila 65,6 °C

Ruuvin nopeus 75 rpm kokonaiskierrosaika 23 sekunttia

Tulokset on esitetty taulukossa I. Käytettiin 30 paino-% lasikuitua, (pituus n, 3 mm) sekoitettuna polybutyleenitereftalaatin kanssa yhdessä erilaisten määrien kanssa lisäainetta, kuten fenoksi-hartsia ja epoksia.

7 62322

•H

en σν vo m r-^ rH r-t -«j· -«s* ,y H * ro 04 a\ oo » en v O ΓΟ CM (''O m rr (0 o, ή o cm C". n· ,η ¢) γ-h mo ι—Ι <#>

•H

44 (N

(0 3 Ή

rH CO

<ö ^(^-oor^m rH rr m m 4J o m - rr es o *· v ro

4-1 CmCN^Tr-l » VO Ή VO

Φ cu iH i—i cn co oo m M m h m o O)

-P

*P

C

CU

Qi -H

rH (/iTrmmcN en .—i n< m >, Ai O ·» VO Ή oo »o 4_> O ro cn oo o ·» rsm p Cu r-ι en (N oo r^· X} <#p <i> m o >1 • -nm

O

a, ή

•H

3 CO

,-h xm^mN1 r-, tj* n* eri I—| O ^ " m VO N* * *· "3« p e m m vo o vo <N vo 4-1 φ rl O 04 00 00 Γ" «- di «n <h m o 4-1

H

•n

rH 3 *P

(tl CO -rl

3 Λ CO

4_> o ^mmornfNTroovo •H Λ o o ^ Ν’ m -H *- - o PO) Dj m ro o o - voor^ X dP φ r—I rH (N 00 00 m -h <o rH m o

CO -n rH

3

rH (0 -H

•H CO

(tjco ^o^omoooo^r-rj rH 4-4 O TT « O' O' VO •.VON' rH Ih e ro ro tr o - vo m oo .. 3 ’ 0) rH O (N 00 00 dP x MH rH o

H -H

O CO

O ro M

Ai o

Ai 44 C

p cu cu rH CO <44

3 M

(0 O >Ί (N VO 00 00 Γ"· rH VO m

Eh rH 4J ·Ρ "P 7P *> rH m Γ> 00 »-VO

34-> CU CU 04 OI f-' CTl *. o- m 4-):(0 rHO%rHOs o*r co m 3 o 4-1 -H ~ Ό Ai

(ö H 04 73 O CO

> £ O n -H

CU C O N H I

rH o \ n P

•H OJ Dj *— 3 CU

3 C 3 e Ai 4-) G

44 O :3 -P O co 4-) Ό

P .3 P CO \ »3 " * >i CU P

(UO :3<u Dj CO Ή CU > 3

>·Γ0 :3 CO Ai ^ 3 rH Ai O O

g Ai 3 3 37 44 rH

O - iH -m Ό o ή tn ecu co tn 3 o ή en e x

CUCO 3 dP p rH E p (U

CU CU 3 CU CO CO X Ai -H C m

CdPC-ro - C 3 3 CO > -P <n PI ·Η 3 :<C CU -P 44 04 "HO CU l"

30 3rH E 0 3 3fi|rH44 VO

:3 C :3 0 >i -P > > O ·Ρ C 04

co -p to 44 C P -p -P \ > E :3 E CN

•p 3 -P CU <V 3 3 3 Dj O \ :3 \ PIDjP > > S Et EtAi pqp) X >p o 3 8 62322

Taulukossa esitetyt vertailutulokset osoittavat, että fe-noksihartsin ja epoksihartsin läsnäolo aikaansaa parantuneita fysikaalisia ominaisuuksia verrattuna vertailukokeeseen, jossa ei ollut lisäaineita epoksihartsiin verrattuna, Fenoksihartsin läsnäolo saa kuitenkin aikaan ominaisuuksien huomattavan parantumisen mm. vetolujuuden, taivutuslujuuden ja iskulujuuden suhteen. Tämä on todella hämmästyttävää, kun otetaan huomioon, että fenoksi-hartsilla ei näytä olevan reaktiivisia ryhmiä kuten epoksihart-silla on. On edelleen hämmästyttävää, että sideaineena tunnettu fenoksihartsilisäaine on yhteensopiva lujitetun polybutyleeni-tereftaalimuovihartsin kanssa ja aikaansaa erinomaisen sileän pinnan, joka on virheetön.

Fenoksihartsilisäyksellä aikaansaadut merkittävät parannukset kontrolliin verrattuna on myös osoitettu lämpövanhenemiskokeel-la, jossa näytteet pidettiin 195°C:ssa. Edelleen keksinnön mukaisen puristushartsin edut lämpövanhenemisen suhteen ilmenevät epoksia sisältäviin näytteisiin nähden taulukosta II.

9 62322

dP

CN C?1 CN 10 CN Ο σ rH «3" U0 CN rH

rH oo cn o eri - oo - <Ti - en ro -a· ro H tr» in rr r--

rHrHrHrHiHCO «3* - CN I

o m o o

rH CM

<#>

•H

m m ^\rj<fM(Nrooovo rH in »o σι

OrHor-f-COO^ 00 -ID -rH

O ro ττ 'sj' ro (N o min cn

G WrHrHrHrHrHrHrH I - ^ CO

o in o o

C »J

•H

g CD in ro ro cn rH *a< oo vo r- cn

C O ΟΊ lO ^ CN - - -O -rH

O ap ro n· ή* cn cn in ίο on- r- - JZ rH rH rH rH rH rH lO 00 U0 - CO 00 C o m o o

fO rH (N

> :0 0- «3 op

rH

cMr^inomrooO -3* vo in rH

C to in co ro n· rH » «- ro -10 •h' rom^rotNi-H id inio in·»

-M rH rH f—I rH rH rH 00 ^ — CN CO

(0 in O rH

(0 r\i

rH -H efP

rö 03 •P X cn im Ο'ν.ιηνοηΐτίο-ΐ' *3* -a1 <σ ro r-~ dj Gi-H^rinmioionJ - - n· -*r Μ <U ro in m ro cn rH 10 nivo rr- QJ (lirHrHHrHrHrHrH 00 Γ-- IO00 +j m o o

•M «M

G 03 O

rH σ ID 00 00 <N in *3* Γ-r-· CMOO

> öp cn to co 10 oo - Ό n· - to +j ro m m ro <n o to in oo r- »

G 1-HrHrHrHrHrHrH 00 - O CO

Λ O O

>1 <N

rH , H O ’ H Q.

O G 3

^ G rH

X -P -H

3 cu (0 cn r- r-> σ> o H voin 10 r» rH +j -P o n· cn ·» - roro oo - ίο ·» r- G -h p rNrocn^-iO r-in oo (O-i—i CU r-π rH in oo -a* o - in r»

EhG> or^m m o σ

rH P- rH

<0

G

-M

•H Ό

G O

Λ; -m n

•H > H -P CN

03 O Φ E

<0 CN rH 3 t-3 Ό ϋ Ή g -P G \

O <U| g -P M G CU

<0\U3 \<UQ)03>; rH ft 03 > G -H — rH M O Ό <0 m ·· U T3 rH P G g N·

OP - O O <Ö-rl OO

wm N G ϋ g \ rH

o G σι m 4) o Cu ·—-

ro G rH G Cn I X

•ro G ·Η X <TJ

G «3 -PO g W -H

rH -rl -P -P ID 3 3 Ή 0-P G O G <N G 3 3 PC TT σι ro en H ϋ > :<Ö g cn -H ·π T3

03 oo ro cn r-030 - O G O

> -P OrHCN-'H'inr-HiJiilit-OOEHiJS

xo 62.322 Käytettäessä polypropyleenitereftalaattipolymeeria samalla tavalla kuin polybutyleenitereftalaattia yllä, saadaan samanlaisia tuloksia käyttäen 8 paino»-% fenoksihartsia.

Esimerkki 2

Seuraavassa taulukossa III on esitetty 1,59 mm:n paksun näytetangon fysikaaliset ominaisuudet, joka tanko on muotoiltu eri lasimäärillä lujitetuista polybutyleenitereftalaateista, jotka sisältävät 7 paino-% dekabromidifenyylieetteriä ja 7 paino-% antimonitrioksidia.

n 62322

(O

•H

co <o

rH

' dP Γ' H* H· PO dT VO CO

VO i—| * 00 VO ·> σν in (N oo .h oo »m -h Π rH «- IH O P" 00 Ή CO to

3 -H

nH CO

a m

rH

Ed ..

cp dp m σι in m rsoo ^ di σι rH * ον σ> vo o o (ΝτΗιπσι - «· nj

^ rH rH rH VO

r> iH t-' H M ,

H

O

λ: 3

rH

3 to

Ed

fO

‘H

10 to

i—I

r> d* in rH H* Ό rH

dp σι o »ο oo ό o rH ^ rH n· * *· m o ιΗ σι rH r- σ>

M VO

\ -H

Dl > oi χ o E \ r-f 0 dj· \ o e

01 H \ tO

X — T) rH O

-H O

CO « CO -P

3 <#> «0 -H 3 :0

3 3 rH 3 Qi<N

•r-ι -33 -rn E g 3 »0 -n Ό 3 ao ϋ CO rH l-> E 3 O rHrH\ 3 O >nrHE 3 CO D» 3 -P O CWW X 3 CO td >i tl) 3 3 10 fl •H 3N *J > 1) U -H .3 00 to E E O O 3 3 (0·^· C 00+>P>>— 'ΠΕΗ -P \ H H -H -H (N 0 -H 00 E Φ Di 3 3 <0 <0 E n cp »h O >^SS£dEdU hj-' 12 62322 1-2 prosentin fenoksihartsilisäys parantaa ylläolevan tultapidättävän puristushartsin fysikaalisia ominaisuuksia 8 %:lla verrattuna vain noin 5 %:n parannukseen käytettäessä epok-silisäystä.

Tultapidättävä koostumus, joka sisältää fenoksihartsia, ei omaa lämpökesto-ominaisuuksia, joita ei-tultapidättävä koostumus omaa kuten on esitetty taulukossa I.

Esimerkiksi käytettäessä 3 % fenoksihartsia lasikuitulujit-teisessa (30%) tultapidättävässä, taulukon III mukaisessa koostumuksessa saatiin seuraavat tulokset.

2

Vetolujuus kp/cm 1451,2

Venymä, % 1,8

Murtotyö J 8678 2

Taivutuslujuus kp/cm 2075,5 4 2

Taivutusmoduli 10 kp/cm 9,94

Lovettu Izod J/m lovi 64,8 Käänteinen lovettu Izod J/m 468,72 0,226795 kg Gardner iskulujuus J 0,433

Yllätodetut parannukset aikaansaadaan myös halogenoitujen aromaattisten yhdisteiden kuten 2,2-bis-(4-etoksidibromifenyyli)-propaanin (15 paino-% polymeeristä) ja polybutyleenitereftalaatin terpolymeereissä yhdessä 3 paino-%;n kanssa) antimonitrioksidia, laskettuna polymeeristä.

Esimerkki 3

Edellisessä esimerkissä käytettyä fenoksihartsia lisättiin polybutyleenitereftalaattiin ja neulasmaiseen kalsiummetasilikaat-tiin kuten on esitetty taulukossa IV.

13 62322

•H

3 α) ω

rH

>1 •Ρ 3 Λ >1 Γ*Η o _

Cu m oo ον ro o i—t M' σ on ^ co rj< o o n uj mm σι σ> 4_J · · · ' · 00 O ' ' ' Ή 1) l£> Γ'- 00 ιΗ ' rH O Ή O' ' Π3 lo ro oo ro r-ι ro vo o

p LO rH

3 tn

H

ttj 3

•H

g

O

O C\l 'T 00 O «Φ t"' ro 00 00 00 +j LOiHO-^or^LO ·σ oo in σ φ · · ' LO · uo O ' ' O- r-l tn O' o* i—i · r—I o oo ' -

-H mroioro rH 00 O O

H LO

rtj Ή (0 tn •H O' tn >1 o Ή

II

- ΙΛ rH m rH O OL O O' σ oo \o

-H —. CN r—I 00 ' rH m LO 00 LO CO CM

4J-H · * · CO · O O ' LO CM

> f 4J 4J U0 ΙΠ 00 rH » rH CTi <H ' ' H 10 -P LncOLO O' CO 00 o rp <D id o a; <-»

M Ή -P

λ; '—i ή 3 -h tn i—i tn o

3 (0 rM

<0 -P tn

g< tl) -H

g > 3 ε-π o oo σ m o m m moi σ oo 3 e m <—i ·σ θ' σ " οοοι - σ

•HP · · ' · rH ΙΟ ' Τ CO * I—I

tn'-' O' oo ιΗ o · to o» in ' rH mcon· co. σ rH r-ι o

rO to tn co I

Λ! tn 3

tn M

C ή \ 'tn ω -P Dj Π3 -r-l 3 rO «N X 0 •H 3 g N p U) H O *3* HO) g rO \ O 3 tn -P (N Dj Ή 3 Ό

(0 Ή g M -P P

rH Φ O g -P (0 3 P \ ' k \ φ o tl) 0) Dj <#> M-Plp> 2 -P Λ! 3 -H O r-' ' 3 3 T3 --H Cn

<K> ' :t0 Pj ·γο Ό O M

Mg 3 0 N C

' 3 >i ' ι-l g HO) 00 <#> m 3 3 :o m m 3 σ 3> •H 3 -ro 0) 3 3 3 v-t O' M '33>-P-P-P -PO) LOtn Λ!0>Ή0033 -P-P (M3 03nJ0-P-P>> 0)3 (M3 3 Ή -H -P p p -H -H (N > :<0 g ' -m Q) ro -H 0)3 3 id (0 g 0:3\03

Cu Λ E-< >SSEHEi03)t>i^'-'rH

Claims (2)

14 62322

1. Termoplastinen polyesteripuristushartsi, joka sisältää polybutyleenitereftalaatti- tai polypropyleenitereftalaatti-polymeeria, jonka rajaviskositeetti on noin 0,2 - 1,2 dl/g ja lujiteaineita, jotka on perusteellisesti sekoitettu polymeerin kanssa, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää noin 0,1-8 paino-% termoplastista fenoksihartsia, jossa on toistuva rakenne r- CH H H H —-OH -OH—- H H H H I — CH3 H OH H -J ja jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 15 000 - 75 000.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyesteripuristushartsi, tunnettu siitä, että fenoksihartsin määrä on noin 0,5 - 3,0 paino-% termoplastisen puristushartsin kokonaismäärästä ja että fenoksihartsin keskimääräinen molekyylipaino on noin 20 000 - 50 000.