DK153548B - Fremgangsmaade til fremstilling af en blanding af forbindelser indeholdende blokerede isocyanatgrupper og isocyanuratgrupper samt en ved fremgangsmaaden fremstillet blanding - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en blanding af forbindelser indeholdende blokerede isocyanatgrupper og isocyanuratgrupper samt en ved fremgangsmaaden fremstillet blanding Download PDFInfo
- Publication number
- DK153548B DK153548B DK131578AA DK131578A DK153548B DK 153548 B DK153548 B DK 153548B DK 131578A A DK131578A A DK 131578AA DK 131578 A DK131578 A DK 131578A DK 153548 B DK153548 B DK 153548B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- mixture
- isocyanurate
- groups
- nco
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 36
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 7
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical group N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 10
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 20
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 11
- -1 malonic acid ester Chemical class 0.000 description 11
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 11
- QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 4-propylazetidin-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)N1 QPJCYJIZFCJYIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 8
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 8
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[(3-methylpyrazole-1-carbonyl)amino]butyl]pyrazole-1-carboxamide Chemical compound N1=C(C)C=CN1C(=O)NCCCCNC(=O)N1N=C(C)C=C1 WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009429 electrical wiring Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
- C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
DK 153548 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af en hidtil ukendt blanding af forbindelser indeholdende blokerede isocyanatgrupper og isocyanuratgrupper ud fra alifatiske og/eller cycloalifatiske polyisocyanater, samt en ved fremgangsmåden fremstillet blanding.
Fremstillingen af maskerede isocyanater, også kaldet isocya-natfraspaltere, er velkendt og er beskrevet i Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie XIV/2, side 61-70. Som blokeringsmidler er tertiære alkoholer, phenoler, aceteddikeester, malonsyreester, acetylacetone, phthalimid, imidazol, hydrogenchlorid, hydrogencyanid og ε-caprolactam velkendte.
Disse maskerede isocyanater er i besiddelse af den egenskab, 2
DK 153548 B
at de ved forhøjet temperatur reagerer som isocyanater. Fraspalt-ningen sker jo lettere jo surere maskeringsgruppens H-atom ér. Sådanne blokerede isocyanater er beskrevet i DT-OS 21 66 423. Også endestillede blokerede isocyanater, der yderligere indeholder uret-diongrupper, er beskrevet i DT-OS 25 02 934.
Overraskende findes i litteraturen ingen henvisninger til alifatiske polyisocyanater, der fremviser isocyanuratgrupper og endestillede blokerede isocyanatgrupper. Ganske vist er blokerede aromatiske isocyanurater omtalt til fremstilling af varmemodstandsdyg-tige slitagebestandige urethan-indbrændingslakker, specielt til isolering af elektriske ledninger, i fremlagt japansk patentansøgning 73-30453, anmeldt 24. 12. 69. Fremstillingen af alifatiske polyisocyanater indeholdende således blokerede isocyanuratgrupper er derimod ikke hidtil kendt.
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af en blanding af forbindelser indeholdende blokerede isocyanatgrupper og isocyanuratgrupper ud fra alifatiske og/eller cycloalifatiske polyisocyanater, og er ejendommelig ved, at man først omdanner 3-iso-cyanatanethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylisocyanat og/eller en 1:1— isomerblanding af 2,2,4- og 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylendiiso-cyanat på i og for sig kendt måde til en isocyanuratblanding, der indeholder mindst to frie isocyanatgrupper, og at man herefter omsætter dette mellemprodukt med ε-caprolactam som blokeringsmiddel ved 50-120°C, idet man anvender blokeringsmidlet i en sådan mængde, at der bruges et ækvivalent blokeringsmiddel pr. NCO-gruppe-ækvivalent. En variant består i, at man først befrier det opnåede mellemprodukt for monomert diisocyanat, og at man derefter blokerer det praktisk monomerfrie isocyanurat og eventuelle oligomere på den beskrevne måde.
Opfindelsen angår yderligere en blanding indeholdende blokerede isocyanatgrupper og isocyanuratgrupper, bestående af mindst 10 vægt% af et med ε-caprolactam blokeret isocyanurat og eventuelt en op til 100 vægt% supplerende mængde af et ε-caprolactam blokeret monomert diisocyanat, og med et indhold af ublokerede NCO-grupper på <0,5 vægt%, fremstillet efter den omhandlede fremgangsmåde.
Det monomere diisocyanat er hensigtsmæssigt identisk med det, der anvendes til fremstilling af isocyanuratet. På grund af de gode optiske egenskaber foretrækkes specielt som monomert diisocyanat 3
DK 153548 B
3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylisocyanat og som iso-cyanurat de heraf afledede additionsprodukter. Isocyanuratet kan også være en blanding af de trimere og højere additionsprodukter af det monomere diisocyanat. Isocyanuratgruppeindholdet i de omhandlede forbindelser andrager 2-14 vægt%.
Udgangsmaterialerne for fremgangsmåden ifølge opfindelsen underkastes på i og for sig kendt måde trimerisering, således som f. eks. beskrevet i GB-PS 1 391 066 og DT-OS 2 325 826. Trimerise-ringen af de omtalte alifatiske eller cycloalifatiske isocyanater er en katalytisk reaktion. Som katalysatorer kan anvendes metalforbindelser fra gruppen salte og baser og homøopolare metalforbindelser som metalnaphthenater, natrium-benzoat i DMF, jordalkaliacetater, -formiater og -carbonater, metalalkoxider, AlCl^ og Fe-acetylace-tonat, samt aziridin eller dennes derivater, som katalysator og tri-alkylamin med 1-5 C-atomer i alkylgrupperne som co-katalysator.
Særligt velegnet til trimeriseringen af alifatiske isocyanater er det foreslåede katalysatorsystem bestående af N,N'-endoethylenpipe-razin og propylenoxid. Trimeriseringen kan foretages med stofferne som sådanne eller i inerte opløsningsmidler. Ved gennemførelse af trimeriseringsfremgangsmåden er det væsentligt, at reaktionen afbrydes ved et bestemt isocyanatindhold af blandingen og fortrinsvis, når 10-30% af NCO-grupperne har reageret under trimerisering. Det ikke omsatte isocyanat fraskilles herefter ved tyndtlagsdestilla-tion fra det dannede isocyanurat.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan de således opnåede isocyanuratisocyanater enten anvendes som eneste isocyanatkomponen-1 ter eller også i blanding med isocyanuratfrie polyisocyanater. Tilsætning af isocyanuratgruppefrie polyisocyanater muliggør på simpel måde at variere egenskaberne af de omhandlede produkter, specielt deres smeltepunkt, som man ønsker.
Det er særligt fordelagtigt ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen som isocyanuratkomponent at anvende den oven for nævnte in situ fremstillede triisocyanatblanding, der kan opnås ved partiel trimerisering af et egnet diisocyanat.
De således opnåede isocyanuratgruppeholdige polyisocyanater, fortrinsvis triisocyanater eller deres blandinger med isocyanurat-gruppe-fri polyisocyanater, fortrinsvis diisocy.anater, udgør det ovenfor som mellemprodukt betegnede forstadie for den omhandlede blanding.
DK 153548B
4 I et yderligere trin ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen overføres nu dette mellemstadie således som beskrevet i det efterfølgende uden yderligere modificering til det omhandlede produkt med isocyanuratgrupper.
Ved gennemførelsen af blokeringsreaktionen tilsættes reaktionsdeltageren sædvanligvis til isocyanatkomponenten.
Reaktionen kan gennemføres med stofferne som sådanne eller i nærværelse af egnede (inerte) opløsningsmidler. Blokeringsreaktionen gennemføres sædvanligvis ved 80 til 120°C. Blokeringsmidlet anvendes i en sådan mængde, at der fås et ækvivalent blokeringsmiddel pr. NCO-gruppe-ækvivalent. Der kan også anvendes de sædvanlige isocyanatpolyadditionsreaktionsfremmende katalysatorer, så som tindi )-octoat. Katalysatorerne anvendes som regel i en mængde på mellem 0,001 og 1 vægt% udregnet på mængden af forbindelser, der har ovenfor isocyanater reaktionsdygtige hydrogenatomer.
De omhandlede blandinger indeholder sædvanligvis forbindelser med molekylvægtsområde på 300 til 3000, fortrinsvis 400 til 2000. De omhandlede blandinger har smeltepunkter eller smeltepunktsområder fra 30 til 200°C, fortrinsvis 60 til 170°C. De foretrukne polyisocyanater, der indeholder isocyanuratgrupper, er derudover karakteriseret ved et indhold af isocyanuratgrupper (beregnet som (OCN-)^) på 2 vægt% til 14 vægts, fortrinsvis fra 3 til 10 vsgt% og et indhold af endestillet i blokeret form tilstedeværende isocyanatgrupper (beregnet som NCO) på fra 2 til 18 vægt%, fortrinsvis 10 til 17 vægt%. ..
De omhandlede blandinger egner sig særligt som co-katalysa-torer ved anionisk polymerisation af £-caprolactam. Specielt medfører blandingernes indhold af isocyanurater fordele i forbindelse med pulverlakker, idet man ved at variere mængden af isocyanurat kan styre smeltepunktet. Endvidere giver isocyanuraterne laksystemer med særligt gode egenskaber hvad angår vejrbestandighed, bestandighed mod hydrolyse og kemikalieresistens.
Opfindelsen belyses nærmere i de følgende Eksempler.
Eksempel 1 a. Fremstilling af triisocyanurat: 1000 vægtdele isophorondiisocyanat (IPDI) opvarmedes med 0,5 vægt% af katalysatorsystemet bestående af 1,4-diazobicyclooctan-(2,2,2) (også kaldet "Dabco ")og propylenoxid-1,2 (vægtforhold: 5
DK 153548 B
"Dabco": propylenoxid =1:2) i 3 timer ved 120°C. På dette tidspunkt falder det oprindelige NCO-indhold af det indsatte produkt fra 3 7,8 til 28% NCO. Man afkølede hurtigst muligt til stuetemperatur, ved hvilken NCO-indholdet også efter flere ugers forløb kun er ændret i uvæsentlig grad. Den stadig lavviskose reaktionsblanding underkastes nu uden forudgående inaktivering af katalysatoren tyndtlagsdestillation. Ved 150 til 160°C og 0,1 Torr fraskilles monomeren. Resten har et NCO-indhold på 17,9 vægt%, dvs. at når man antager, at der er opstået pentamere (IPDI) udover trimere, så kan vægtforholdet mellem trimere:pentamere udregnes til 71:29.
Dette monomerfrie isocyanatoisocyanurat har et smeltepunkt på 86-89°C.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne monomerfri isocyanatoisocyanurat-blanding tilsattes langsomt under kraftig omrøring ved 150°C 48,1 vægtdele -caprolactam. Tilsætningen reguleredes således, at reaktionstemperaturen ikke steg over 160°C. For at fuldende reaktionen holdtes reaktionsblandingen yderligere 2 timer ved 150°C.
Middelmolekylvægt: ca. 1180 *
Frit NCO (%) : <0,5
Blokeret NCO (%) : 12,08
Smelteområde : 140-160°C
Spaltningstanperatur: ca. 170°C
Glasomdannelsestemperatur (DTA): 70-90°C
Udregningen af middelmolekylvægtene skete ud fra de eksperimentelt bestemte NCO-procenter , som er repræsentative for en middelmolekylvægt af isocyanaterne,og et udregnet tillæg for den ækvivalente mængde af blokeringsmidlet.
Eksempel 2 a. Fremstilling af triisocyanuratet: 100 Vægtdele isophorondiisocyanat (IPDI) omvarmedes med 0,5 vægtdele af katalysatoren fra eksempel la i 0,5 timer ved 120°C.
Efter dette tidsrum androg NCO-indholdet 35,8%. For at inaktivere katalysatoren opvarmedes reaktionsblandingen herefter ca. 15 minutter ved 120°C og 20 Torr. Herunder faldt NCO-indholdet af reaktionsblandingen til 3 5%.
6
DK 153548 B
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne isocyanatoisocuanuratblanding Sattes ved 90°C 94,1 vægtdele £ -caprolactam på en sådan måde, at reaktionstemperaturen ikke steg over 110°C. For at fuldende reaktionen holdtes reaktionsblandingen yderligere 2 timer ved 120°C.
Middelmolekylvægt: ca. 480
Frit NCO (%) : <0,5
Blokeret NCO (%) : 18,02
Smelteområde : 55-60°C
Spaltningstemperatur: ca i75°c
Glasomdannelsestemperatur (DTA) 25-42°C
Eksempel 3 a. Fremstilling af triisocyanuratet: 100 Vægtdele IPDI opvarmedes med 0,5 vægtdele af den i eksempel 1 a beskrevne katalysator ved 120°C i en time. NCO-Indholdet androg efter dette tidsrum 31,7%. Inaktiveringen af katalysatoren skete analogt med 2a.
NCO-Indholdet af den inaktiverede reaktionsblanding androg 31,0%.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne isocyanatoisocyanuratblanding sattes ved 100°C 83,4 vægtdele £-caprolactam på en sådan måde,at reaktionsblandingens-temperatur ikke oversteg 120°C. For at fuldføre omsætningen opvarmedes yderligere 2-3 timer ved 130°C.
Middelmolekylvægt: ca. 535
Frit NCO (%) : <0,5
Blokeret NCO (%) : 16,90
Smelteområde : 68-71°C
Spaltningstemperatur: ca. 170°C
Glasomdannelsestemperatur (DTA) : 28-48°C
Eksempel 4 a. Fremstilling af triisocyanuratet: 100 Vægtdele isophorondiisocyanat (IPDI) opvarmedes med 0,5 vægtdele af et katalysatorsystem svarende til eksempel la i 3 timer ved 120°C. i løbet af denne tid faldt ICO-indholdet fra 37,8% 7
DK 153548 B
(svarende til 100% IPDI) til 28,4% (50% IPDI-omsætning). For at inaktivere katalysatoren afkøledes reaktionsblandingen til 40°C, og ved denne temperatur strippedes 1/2 time med nitrogen. Herved forandrede NCO-indholdet af reaktionsblandingen sig ubetydeligt, til 28,2%.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne isocyanatoisocyanuratblanding tilsattes portionsvis ved 100°C 75,8 vægtdele £-caprolactam, således at reaktionstemperaturen ikke oversteg 120°C. For at fuldende reaktionen holdtes reaktionsblandingen yderligere 2 timer ved 120°C. Middelmolekylvægt: ca. 590
Frit NCO (%) : < 0,5
Blokeret NCO (%) : 16,03
Smelteområde : 75-80°C
Spaltningstemperatur: ^ 170°C
Glasomdanneisestemperatur (DTA): 30-55°C
IR-Spektret af reaktionsproduktet er vist i fig. 1.
Eksempel 5 a. Fremstilling af triisocyanuratet: 100 Vægtdele IPDI opvarmedes med 0,75 vægtdele af et katalysatorsystem svarende til eksempel la ved 120°C i 2 timer. I løbet af denne tid faldt NCO-indholdet fra 37,8% til 29,4%. For at desaktivere katalysatoren evakueredes ved 120°C i 15 minutter ved 30 Torr. I løbet af denne tid ændredes reaktionsblandingens NCO-indhold til 27%.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne isocyanatoisocyanuratblanding sattes portionsvis ved 110°C 72,6 vægtdele 8-caprolactam på en sådan måde, at reaktionstsnperaturen ikke oversteg 120°C. For at fuldføre reaktionen opvarmedes reaktionsblandingen herefter i 2 timer ved 120°C.
Middelmolekylvægt: ca. 620
Frit NCO (%) : <0,5
Blokeret NCO (%) : 15,64
Smelteområde : 80-89°C
Spaltningstemperatur: ca. 172°C
Glasomdannelsestemperatur (DTA): 34-60°C
DK 153548 B
s
Reaktionsproduktets IR-spektrum er vist i fig. 2.
Eksempel 6 a. Fremstilling af triisocyanuratet: 100 Vægtdele IPDI opvarmedes i 4 1/2 time ved 120°C med 0,5 vægtdele af den i eksempel la beskrevne katalysator. Trimeriserin-gens fremadskriden fulgtes ved hjælp af brydningsindeks, viskositet eller NCO-indhold. Ved et NCO-indhold på 25,8% evakueredes 1/2 time ved 20 Torr. Efter afkøling havde reaktionsblandingen et NCO-indhold på 25%.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne isocyanatoisocyanuratblanaing sattes langsomt ved 120°C 67,3 vægtdele £-caprolactam under omhyggelig omrøring. Efter fuldendt £-caprolactamtilsætning opvarmedes reaktionsblandingen yderligere 1 time ved 130°C.
Middelmolekylvægt: ca. 680
Frit NCO (%) : <0,5
Blokeret NCO (%) : 14,95
Smelteområde : 85-95°C
Spaltningstemperatur: ca. 170°C
Glasomdannelsestemperatur: 40-6 2°C
Reaktionsproduktets IR-spektrum er vist i fig. 3.
Eksempel 7 a. Fremstilling af triisocyanuratet:
Ud fra fremgangsmåderne beskrevet i 2a til 4a fremstilledes ud fra IPDI en isocyanatoisocyanuratblanding,hvis NCO-indhold androg 22,9%.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til loo g af denne blanding (NCO _ 22,9%) sattes portionsvis ved 130°C under kraftig omrøring 61,6 vægtdele 6-caprolactam således, at blandingen med reaktionsvarmen holdtes ved 130°C. Efter afsluttet £-caprolactamtilsætning opvarmedes for at fuldstændiggøre omsætningen yderligere 2 timer ved 130°C.
DK 153548B
9
Middelmolekylvægt: ca. 760
Frit NC O (%) : *0,5
Blokeret NCO (%) : 14/17
Smelteområde : 100-105°C
Spaltningstemperatur: ca. 170°C
Glasomdannelsestempreatur (DTA): 42-70°C
Reaktionsproduktets IR-spektrum er vist i fig. 4.
Eksempel 8 a. Fremstilling af triisocyanuratet:
Efter den i 2a til 4a beskrevne fremgangsmåde fremstilledes ud fra IPDI en isocyan&toisQcyanuratblanding(med inaktiveret katalysator) / hvis NCO-indhold androg 20,9%.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne blanding (NCO : 20,9%) sattes under kraftig omrøring ved 140°C 56,2 vægtdele £-caprolactam, således at blandingen med reaktionsvarmen holdtes ved 140°C. Efter fuldendt 6-caprolactamtilsætning holdtes blandingen endnu 1 time ved 140 C for at fuldendes omsætningen.
Middelmolekylvægt: ca. 860
Frit NCO (%) : 0,5
Blokeret NCO (%) : 13,33
Smelteområde : 110-119°C
Spaltningstemperatur: ca. 170°C
Glasomdannelsestemperatur (DTA): 50-75°C
Eksempel 9 a. Fremstilling af triisocyanuratet: 100 Vægtdele 2,4,4-(2,2,4)-trimethylhexamethylendiisocyanat (TMDI) opvarmedes med 0,5 vægtdele af et katalysatorsystem bestående af 2 vægtdele propylenoxid og 1 vægtdel "Dabco" i 2 timer ved 120°C. I løbet af denne tid faldt NCO-indholdet fra 40% (rent TMDI) til.29,5%. For at inaktivere katalysatoren evakueredes blandingen 0,5 timer ved 30 Torr. Efter afkøling til stuetemperatur havde reaktionsblandingen et NCO-indhold på 28,7%.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne blanding (NCO-indhold :28,7%) sattes ved 100°C 77,2 vægtdele £-caprolactam, således at reaktionsbian-
DK 153548 B
10 dingens temperatur ikke oversteg 110UC. Efter at 6-caprolactam-tilsætningen var afsluttet,opvarmedes reaktionsblandingen endnu 2 timer ved 120°C for at fuldende reaktionen.
Middelmolekylvægt: ca. 660
Frit NC O (%) : <0,5
Blokeret NCO (%) : 16,2
Viskositet (cP) b. S.T 1,7 x 10^ 40°C 7 x 105 60°C 4 x 104 80°C 4 x 103
Spaltningstemperatur °C: ca. 170
Eksempel 10 a. Fremstilling af triisocyanuratet:
Efter den i la beskrevne fremgangsmåde fremstilledes ud fra TMDI en i s o cy ana toisocyamratblanding (med inaktiveret katalysa tor) med et NCO-indhold på 18,1%.
b. Blokering af triisocyanuratet:
Til 100 vægtdele af denne isocyanatoisocyanuratblaniLng sattes langsomt ved 120°C 48,7 vægtdele 6-caprolactam, således at temperaturen ikke oversteg 130°C. Efter at ξ-caprolactamtilsætningen var afsluttet, opvarmedes reaktionsblandingen for at fuldende omsætningen yderligere 1 time ved 130°C.
Middelmolekylvægt: ca. 1270
Frit NCO (%) : 0,5
Blokeret NCO (%) : 12,17
Smelteområde : 58-62°C
Spaltningstemperatur: ca> i7o°c
Glasomdannelsestemperatur (DTA): 25-40°C
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en blanding af forbindelser indeholdende blokerede isocyanatgrupper og isocyanuratgrupper ud fra alifatiske og/eller cycloalifatiske polyisocyanater, kendetegnet ved, at man først omdanner 3-isocyanato-methyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylisocyanat og/eller en 1:1-isomer-blanding af 2,2,4- og 2,4,4-trimetyl-1,6-hexamethylendiisocyanat på i og for sig kendt måde til en isocyanuratblanding, der indeholder mindst to frie isocyanatgrupper, og at man herefter omsætter dette mellemprodukt med ε-caprolactam som blokeringsmiddel ved 50-120°C, idet man anvender blokeringsmidlet i en sådan mængde, at der bruges et ækvivalent blokeringsmiddel pr. NCO-gruppe-ækviva-lent.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man befrier det opnåede mellemprodukt for monomert diisocyanat, og at man herefter blokerer det praktisk monotnerfrie isocyanurat og eventuelle oligomere på beskreven måde.
3. Blanding indeholdende blokerede isocyanatgrupper og iso- f cyanuratgrupper bestående af mindst 10 vægt% af et med ε-caprolactam blokeret isocyanurat og eventuelt en til 100 vægt% supplerende mængde af et med ε-caprolactam blokeret monomert diisocyanat, og med et indhold af ublokerede NCO-grupper på <0,5 vægt%, fremstillet efter fremgangsmåden ifølge krav 1 eller 2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772712931 DE2712931A1 (de) | 1977-03-24 | 1977-03-24 | Isocyanuratgruppen - und endstaendig- blockierte isocyanatgruppen - enthaltende verbindungen |
| DE2712931 | 1977-03-24 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK131578A DK131578A (da) | 1978-09-25 |
| DK153548B true DK153548B (da) | 1988-07-25 |
| DK153548C DK153548C (da) | 1988-12-12 |
Family
ID=6004525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK131578A DK153548C (da) | 1977-03-24 | 1978-03-22 | Fremgangsmaade til fremstilling af en blanding af forbindelser indeholdende blokerede isocyanatgrupper og isocyanuratgrupper samt en ved fremgangsmaaden fremstillet blanding |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4302351A (da) |
| JP (1) | JPS53121773A (da) |
| BE (1) | BE865301A (da) |
| CH (1) | CH639651A5 (da) |
| DE (1) | DE2712931A1 (da) |
| DK (1) | DK153548C (da) |
| FR (1) | FR2384746A1 (da) |
| GB (1) | GB1600042A (da) |
| IE (1) | IE46588B1 (da) |
| IT (1) | IT1113118B (da) |
| NL (1) | NL188999C (da) |
| ZA (1) | ZA781717B (da) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2842641A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-04-10 | Bayer Ag | Lackpolyisocyanat auf basis von modifiziertem 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in zweikomponenten-polyurethan-pulverlacken |
| DE2938855A1 (de) * | 1979-09-26 | 1981-04-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Einkomponenten-einbrennlacke |
| DE3001060A1 (de) * | 1980-01-12 | 1981-07-16 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Blockierte polyisocyanato-isocyanurate und ihre herstellung und verwendung |
| US4359541A (en) * | 1981-01-19 | 1982-11-16 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of polyisocyanurate dispersions and compositions prepared therefrom |
| US4491663A (en) * | 1982-04-14 | 1985-01-01 | Ford Motor Company | Trifunctional blocked isocyanate containing an isocyanurate ring |
| DE3328131C2 (de) * | 1983-08-04 | 1994-02-03 | Huels Chemische Werke Ag | Pulverlacke auf der Basis teilblockierter IPDI-Isocyanurate und hydroxylgruppenhaltiger Polyester sowie ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge |
| NL8303152A (nl) * | 1983-09-13 | 1985-04-01 | Dsm Resins Bv | Werkwijze voor het bereiden van een isocyanaat groepen bevattende isocyanuraatverbinding. |
| DE4015155A1 (de) * | 1990-05-11 | 1991-11-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren enthaltenen verbindungen und ihre verwendung |
| DE4115402A1 (de) * | 1991-05-10 | 1992-11-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines blockierten lackpolyisocyanats und dessen verwendung fuer pur-lacke |
| DE4311609C2 (de) * | 1993-04-08 | 1995-11-23 | Huels Chemische Werke Ag | Mit Acetessigsäure-t-butylester ganz oder teilweise blockierte (cyclo)-aliphatische Polyisocyanate |
| US5554692A (en) * | 1994-01-06 | 1996-09-10 | Ferro Corporation | Blocked isocyanate crosslinkers based on pentaerythritol for use in thermosetting coatings |
| DE4419216C1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-08-31 | Bollig & Kemper | Wäßrige Überzugsmittel und deren Verwendung |
| GB9513713D0 (en) * | 1995-07-05 | 1995-09-06 | Exxon Chemical Patents Inc | Curable elastomeric compositions and a process to produce curable elastomeric compositions |
| DE19603389A1 (de) | 1996-01-31 | 1997-08-07 | Huels Chemische Werke Ag | Blockierte aliphatische Diisocyanate oder Diisocyanat-Addukte |
| JP3712295B2 (ja) * | 1996-04-12 | 2005-11-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物及びそれを用いた一液性熱硬化組成物 |
| US5912302A (en) * | 1996-06-11 | 1999-06-15 | Gadkari; Avinash Chandrakant | Elastomeric compositions and a process to produce elastomeric compositions |
| US6448394B1 (en) | 1998-09-24 | 2002-09-10 | Dsm N.V. | Process for the preparation of an N-alkyl or N-aryl carbamoyl derivative |
| NL1010175C2 (nl) * | 1998-09-24 | 2000-03-27 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van N-alkylcarbamoylderivaat. |
| DE10106630A1 (de) * | 2001-02-12 | 2002-08-22 | Jowat Lobers U Frank Gmbh & Co | Selbsttragendes reaktives Schmelzklebeelement und seine Verwendung |
| DE10163826A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE10320266A1 (de) | 2003-05-03 | 2004-11-18 | Degussa Ag | Feste Uretdiongruppenhaltige Polyurethan-Pulverlackzusammensetzungen bei niedriger Temperatur härtbar |
| DE10346957A1 (de) | 2003-10-09 | 2005-05-04 | Degussa | Hochreaktive, flüssige uretdiongruppenhaltige Polyurenthansysteme, die bei niedriger Temperatur härtbar sind |
| DE10347902A1 (de) * | 2003-10-15 | 2005-05-19 | Degussa Ag | Feste uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen |
| DE10348965A1 (de) * | 2003-10-22 | 2005-05-25 | Degussa Ag | Epoxidgruppenhaltige Pulverlackzusammensetzungen, die bei niedrigen Temperaturen aushärten |
| DE102004020429A1 (de) * | 2004-04-27 | 2005-11-24 | Degussa Ag | Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten |
| DE102004020451A1 (de) * | 2004-04-27 | 2005-12-01 | Degussa Ag | Uretdiongruppenhaltige Polyurethanzusammensetzungen, welche bei niedriger Temperatur härtbar sind und (teil-)kristalline Harze enthalten |
| DE102007022789A1 (de) | 2007-04-26 | 2008-10-30 | Evonik Degussa Gmbh | Bei niedriger Temperatur härtbare, Uretdiongruppen aufweisende Polyurethanzusammensetzungen enthaltend Polymere auf der Basis von sekundären OH-Gruppen tragenden Polyolen |
| DE102007062316A1 (de) | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Evonik Degussa Gmbh | Reaktive Isocyanatzusammensetzungen |
| DE102008007386A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung hochreaktiver uretdiongruppenhaltiger Polyurethanzusammensetzungen im Dryblend |
| DE102008002703A1 (de) | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Evonik Degussa Gmbh | Hochreaktive, Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, die metallfreie Acetylacetonate enthalten |
| JP2015504110A (ja) | 2011-12-28 | 2015-02-05 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | ポリイソシアネート組成物を含む硬化性組成物 |
| EP2644270A1 (en) | 2012-03-29 | 2013-10-02 | Huntsman International Llc | Polyisocyanate trimerization catalyst composition |
| EP2687551A1 (en) | 2012-07-17 | 2014-01-22 | Huntsman International Llc | Intermediate polyisocyanurate comprising materials |
| DE102014214130A1 (de) | 2014-07-21 | 2016-01-21 | Evonik Degussa Gmbh | Hochreaktive, Uretdiongruppen haltige Polyurethanzusammensetzungen, die Carbonatsalze enthalten |
| EP3929233A1 (de) | 2020-06-25 | 2021-12-29 | Evonik Operations GmbH | Reaktive polyurethan-zusammensetzungen |
| EP4163314B1 (de) | 2021-10-05 | 2023-12-06 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung fester polyurethanhärter |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2292724A1 (fr) * | 1974-11-29 | 1976-06-25 | Bayer Ag | Procede de preparation de polyisocyanates bloques solubles ou dispersables dans l'eau |
| DE2502934A1 (de) * | 1975-01-24 | 1976-07-29 | Bayer Ag | Uretdiongruppen und endstaendige blockierte isocyanatgruppen aufweisende organische verbindungen |
| FR2299354A1 (fr) * | 1974-06-21 | 1976-08-27 | Grow Chemical Corp | Polyisocyanate bloque et son obtention |
| US4055551A (en) * | 1976-12-08 | 1977-10-25 | Cargill, Incorporated | Continuous process for the production of blocked isocyanates |
| DE2644684A1 (de) * | 1976-10-02 | 1978-04-06 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3577391A (en) * | 1968-10-08 | 1971-05-04 | Marathon Oil Co | Alcohol-blocker isocyanate compositions and derivatives |
| DE2166423A1 (de) * | 1971-02-08 | 1974-01-03 | Veba Chemie Ag | Epsilon-caprolactam blockierte isocyanate |
| DE2105777C3 (de) * | 1971-02-08 | 1976-02-05 | Veba Chemie Ag | Pulverförmige Überzugsmasse |
| GB1391066A (en) * | 1971-07-16 | 1975-04-16 | Ici Ltd | Urethane oils |
| JPS4830453A (da) * | 1971-08-23 | 1973-04-21 | ||
| DE2225958C3 (de) * | 1972-05-27 | 1980-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Bindemittel für das elektrostatische Pulverspriihverfahren |
| DE2325826C3 (de) * | 1973-05-22 | 1981-01-29 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Isocyanato-isocyanurate und Herstellung lagerstabiler Lösungen hiervon |
| DE2542706C3 (de) * | 1975-09-25 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Imidgruppen enthaltenden Polykondensaten |
| DE2707656C2 (de) * | 1977-02-23 | 1986-04-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pulverförmige Überzugsmittel |
-
1977
- 1977-03-24 DE DE19772712931 patent/DE2712931A1/de active Granted
-
1978
- 1978-03-21 FR FR7808160A patent/FR2384746A1/fr active Granted
- 1978-03-21 CH CH307678A patent/CH639651A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-21 IE IE562/78A patent/IE46588B1/en unknown
- 1978-03-22 IT IT21487/78A patent/IT1113118B/it active
- 1978-03-22 DK DK131578A patent/DK153548C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-03-23 JP JP3247878A patent/JPS53121773A/ja active Pending
- 1978-03-23 GB GB11681/78A patent/GB1600042A/en not_active Expired
- 1978-03-23 ZA ZA00781717A patent/ZA781717B/xx unknown
- 1978-03-23 NL NLAANVRAGE7803146,A patent/NL188999C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-24 BE BE186257A patent/BE865301A/xx not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-04-11 US US06/139,399 patent/US4302351A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2299354A1 (fr) * | 1974-06-21 | 1976-08-27 | Grow Chemical Corp | Polyisocyanate bloque et son obtention |
| FR2292724A1 (fr) * | 1974-11-29 | 1976-06-25 | Bayer Ag | Procede de preparation de polyisocyanates bloques solubles ou dispersables dans l'eau |
| DE2502934A1 (de) * | 1975-01-24 | 1976-07-29 | Bayer Ag | Uretdiongruppen und endstaendige blockierte isocyanatgruppen aufweisende organische verbindungen |
| DE2644684A1 (de) * | 1976-10-02 | 1978-04-06 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen |
| US4055551A (en) * | 1976-12-08 | 1977-10-25 | Cargill, Incorporated | Continuous process for the production of blocked isocyanates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4302351A (en) | 1981-11-24 |
| DK153548C (da) | 1988-12-12 |
| ZA781717B (en) | 1979-03-28 |
| NL188999C (nl) | 1992-12-01 |
| NL188999B (nl) | 1992-07-01 |
| FR2384746B1 (da) | 1984-07-06 |
| NL7803146A (nl) | 1978-09-26 |
| IT1113118B (it) | 1986-01-20 |
| JPS53121773A (en) | 1978-10-24 |
| CH639651A5 (de) | 1983-11-30 |
| IT7821487A0 (it) | 1978-03-22 |
| FR2384746A1 (fr) | 1978-10-20 |
| GB1600042A (en) | 1981-10-14 |
| BE865301A (fr) | 1978-07-17 |
| DE2712931A1 (de) | 1978-09-28 |
| DE2712931C2 (da) | 1987-12-17 |
| IE780562L (en) | 1978-09-24 |
| IE46588B1 (en) | 1983-07-27 |
| DK131578A (da) | 1978-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK153548B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en blanding af forbindelser indeholdende blokerede isocyanatgrupper og isocyanuratgrupper samt en ved fremgangsmaaden fremstillet blanding | |
| CA2006797C (en) | A process for the preparation of polysocyanates containing uretdione and isocyanurate groups, the polyisocyanates obtained by this process and their use in two component polyurethane coatings | |
| US5143994A (en) | Polyisocyanate mixture, a process for its preparation and its use in polyurethane coating compositions | |
| US4246132A (en) | Isocyanurate group-and terminally-blocked isocyanate group-containing mixtures | |
| US4476054A (en) | Uretidione dimer of isophorone diisocyanate and method of preparation | |
| US5621063A (en) | Blocked polyisocyanates and a process for their preparation | |
| CA1335991C (en) | Process for the production of isocyanurate polyisocyanates, the compounds obtained by this process and their use | |
| KR100355259B1 (ko) | 우레티디온그룹과알로파네이트그룹을포함하는폴리이소시아네이트 | |
| US5672736A (en) | Polyisocyanates containing allophanate groups | |
| JP3347414B2 (ja) | 低粘度の、イソシアヌレート基およびウレタン基含有ポリイソシアネート混合物の製造方法 | |
| JP4490813B2 (ja) | ウレトジオン基を含むイソシアネート | |
| KR100614539B1 (ko) | 비극성 용매에 우수한 용해성을 갖는 내광성폴리이소시아네이트 | |
| CA2139535A1 (en) | Modified (cyclo)aliphatic polyisocyanate mixtures, preparation thereof and use thereof | |
| JP3103630B2 (ja) | ウレットジオン基及び／又はイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート並びにそれらの製造方法 | |
| JPH0133103B2 (da) | ||
| EP0899283A2 (en) | Low viscosity, ethylenically unsaturated polyurethanes containing allophanate groups | |
| US5750629A (en) | Uretdione diisocyanates and a process for their production | |
| US5436336A (en) | Preparation of isocyanurate- and/or uretidone-containing polysiocyanates having a reduced color index and improved shelf life, and products prepared by this method | |
| JPH09208563A5 (da) | ||
| CA2446777C (en) | Method for the dimerization of isophorone diisocyanate | |
| EP0105242B1 (en) | Reduction of free monomer in isocyanate adducts | |
| JPH11140157A5 (da) | ||
| JPH11140157A (ja) | 淡色ウレトジオンポリイソシアネートの製造方法 | |
| JPH09118736A (ja) | アロファネート基および必要に応じイソシアヌレート基を有するポリイソシアネート | |
| US4656223A (en) | Process for the production of modified polyisocyanates, the compounds obtainable by this process and their use in polyurethane lacquers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed | ||
| PBP | Patent lapsed |