DK153352B - Glucopyranosido-1,6-mannitol, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf som erstatning for sukker - Google Patents
Glucopyranosido-1,6-mannitol, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf som erstatning for sukker Download PDFInfo
- Publication number
- DK153352B DK153352B DK118276AA DK118276A DK153352B DK 153352 B DK153352 B DK 153352B DK 118276A A DK118276A A DK 118276AA DK 118276 A DK118276 A DK 118276A DK 153352 B DK153352 B DK 153352B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- mannitol
- glucopyranosido
- beverages
- isomaltitol
- crystallization
- Prior art date
Links
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 title claims description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000013589 supplement Substances 0.000 title 1
- SERLAGPUMNYUCK-YJOKQAJESA-N 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SERLAGPUMNYUCK-YJOKQAJESA-N 0.000 claims description 21
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- PVXPPJIGRGXGCY-TZLCEDOOSA-N 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-fructofuranose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)C(O)(CO)O1 PVXPPJIGRGXGCY-TZLCEDOOSA-N 0.000 claims description 10
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 8
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 7
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 4
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 3
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 3
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 4
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 3
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000008122 artificial sweetener Substances 0.000 description 3
- 235000021311 artificial sweeteners Nutrition 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N isomaltol Chemical compound CC(=O)C=1OC=CC=1O HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 235000021092 sugar substitutes Nutrition 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 108010056771 Glucosidases Proteins 0.000 description 1
- 102000004366 Glucosidases Human genes 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N Rohrzucker Natural products OCC1OC(CO)(OC2OC(CO)C(O)C(O)C2O)C(O)C1O CZMRCDWAGMRECN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-ZXXMMSQZSA-N alpha-D-fructopyranose Chemical compound OC[C@]1(O)OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- 102000016679 alpha-Glucosidases Human genes 0.000 description 1
- 108010028144 alpha-Glucosidases Proteins 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 108010051210 beta-Fructofuranosidase Proteins 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfamic acid Chemical compound OS(=O)(=O)NC1CCCCC1 HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000020880 diabetic diet Nutrition 0.000 description 1
- -1 e.g. fructose Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003914 insulin secretion Effects 0.000 description 1
- 239000001573 invertase Substances 0.000 description 1
- 235000011073 invertase Nutrition 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000000832 lactitol Substances 0.000 description 1
- 235000010448 lactitol Nutrition 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N lactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N 0.000 description 1
- 229960003451 lactitol Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 210000000813 small intestine Anatomy 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 235000019605 sweet taste sensations Nutrition 0.000 description 1
- 210000005253 yeast cell Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S426/00—Food or edible material: processes, compositions, and products
- Y10S426/804—Low calorie, low sodium or hypoallergic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DK 153352 B
Opfindelsen angår glucopyranosido-1,6-mannitol med formlen I (se krav 1), som en hidtil ukendt forbindelse, samt en fremgangsmåde til fremstilling heraf ud fra isomaltulose, såvel som anvendelse heraf som et er-5 statningsstof for sukker.
Det er fra tysk patentskrift nr. 2 217 628 kendt, at isomalittol kan fremstilles ud fra isomaltulose ved hydrogenering i alkalisk vandig opløsning.
Det har nu vist sig, at der under ændrede betin-10 gelser ved hydrogeneringen af isomaltulose, nemlig i neutrale vandige opløsninger, sker en dannelse af de to ste-reoisomere former, nemlig isomaUttol og glucopyranosido- 1,6-mannitol omtrent i vægtforholdet 1:1, og at det er muligt at adskille de to stoffer ved fraktioneret krystal-15 lisation fra vandige opløsninger og fremstille dem i ren tilstand. Som følge af den væsentligt ringere opløselighed af glucopyranosido-1,6-mannitol i temperaturområdet fra 0 til 60°C udkrystalliserer dette stof først (figuren) .
20 Det var overraskende og kunne ikke forventes, at det således fremstillede glucopyranosido-1,6-mannitol ved dyreforsøg ville vise sig at være uspalteligt og ikke-re-sorberbart, hvorfor det er egnet som erstatningsstof for sukker til diabetikere. Det udgør således en værdifuld 25 berigelse af de til en diabetikerdiæt til rådighed stående stoffer. Reaktionsforløbet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anskueliggøres ved følgende reaktionsskema : 30 35
DK 153352 B
2 ch9oh CELOH j I c-o H -O H HO-C-H +2H9 ^
9 r nnH H^C H-6-OH
2 H-f-OH
5 HO =-f 0-CH2 H OH i·30103^111033 ch2oh
?H20H HO-C-H
1° j ,
„ c-0V _ HO-C-H
H / Syr \ Η I
y “ x‘ H-C-OH + hJ\?h_\/\ H-f°« I Y 1- o ch9
H OH
15 glucopyranosido- 1,6-mannitol ch9oh
H-C-OH
20 ?H20H HO-C-H
Η X O H H-C-OH
^ H - C - HO
_o_iH
HO Y f 2
H OH
25 isomaltitol forhold til den i tysk patentskrift nr.
2 217 628 beskrevne fremgangsmåde kan hydrogeneringen af 30 isomaltulose ved den omhandlede fremgangsmåde ske ved et større tørstofindhold (60-70%). Derfor kan man efter hydrogeneringen fjerne katalysatoren fra den stadigt varme opløsning (ca. 80°C) ved dekantering eller centrifugering og fra den opnåede opløsning straks bringe glucopy-35 ranosido-1,6-mannitOlen til krystallisation ved afkøling.
På denne måde overflødiggøres den fuldstændige saltfjer-nelse fra den hydrogenerede opløsning og den påfølgende inddampning af den afsaltede hydrogenerede opløsning for den overvejende dels vedkommende. Den nødvendige vand-
DK 153352 B
3 fordampning andrager kun ca. 30% som ved fremgangsmåden after tysk patentskrift 2 217 628.
Efter at katalysatoren er adskilt fra den hydro-5 generede opløsning, foretages der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen en afkøling af den hydrogenerede opløsning med en afkølingshastighed på fra 0,5 til 2°C/time under stadig omrøring i et køleanlæg. Til bedre krystallisation af glucopyranosido-1,6-mannitol tilsættes opløs-10 ningen ved ca. 70°C kimkrystaller i en mængde på fra 5 til 10% beregnet på opløsningens tørstofindhold. Efter afkøling til ca. 30°C, dvs. efter en krystallisationstid på fra 24 til 48 timer, adskilles glucopyranosido-1,6-mannitol ved hjælp af en sikurvscentrifuge fra krystalsu-15 spensionen, og moderluden underkastes derpå en fordampningskrystallisation til udvinding af isomaltitolet.
Det ved centrifugering fraskilte glucopyranosido- 1,6-mannitol omkrystalliseres fra vandig opløsning til opnåelse af stoffet kemisk rent. Omkrystallisationen af 20 glucopyranosido-1,6-mannitol sker ved fremstilling af en ved 80°C mættet opløsning med påfølgende afkølingskrystallisation i et køleanlæg, atter med en afkølingshastighed på fra 0,5 til 2°C/time. Det udkrystalliserede glucopyranosido-1,6-mannitol fraskilles ved hjælp af en 25 sikruvscentrifuge og tørres i en strøm af varm luft.
Selv om det vundne produkt er frit strømmende og synes fuldstændigt tørt, har det et vandindhold på fra 5 til 7% og et smeltepunkt på fra 103 til 125°C. Det eksakte smeltepunkt for det vandfri stof fås, når man smel-30 ter det vandholdige produkt f.eks. i et vakuumtørreskab ved 105°C og 15 millibar og lader vandet fordampe fra smelten. Dette sker i løbet af ca. 4 til 5 timer, og smelten begynder da atter at krystallisere. Den således behandlede prøve har et vandindhold mindre end 0,1% og 35 et smeltepunkt på 173,5°C. Specifik drejning ot j^= +90,5° (c = 2 i vand).
Fra moderluden fra den første fraktionerede krystallisation kan der ved fordampningskrystallisation ved 4
DK 153352 B
ca. 100 til 200 millibar opnås isomaltitol, idet der inddampes til et tørstofindhold for opløsningen på ca. 75%, opløsningen podes med podekrystaller, og krystallisationen videreføres til et tørstofindhold i krystallisations-5 suspensionen på 85%.
Dette varer 8 til 10 timer. Krystalsuspensionen overføres derpå i et køleanlæg og afkøles til 30°C med en hastighed på fra 0,5 til 2°C/time. Krystalsuspensionen skilles ved hjælp af sikurvseentrifuge, og moderluden un-10 derkastes en fornyet krystallisation. Det således vundne isomaltitol omkrystalliseres fra vandig fase og fracentrifugeres. Efter tørring i en strøm af varm luft har isomaltitolet et vandindhold mindre end 0,5%. Konstanterne for isomaltitolet efter tørring i vakuumtørreskab 15 ved 105°C og 15 millibar er: smeltepunkt 168°C, specifik drejning = +90,5° (c = 2 i vand).
Ved bestemmelse af smeltepunktet blev benyttet en temperaturstigning på 5°C/minut.
Da de sædvanlige fysiske data, der benyttes til 20 karakterisering af stoffet er meget ens for isomaltitol og glucopyranosido-1,6-mannitol, blev de to stoffer yderligere karakteriseret nærmere ved deres monaacetater:
Glucopyranosido-1,6-mannitol-nona acetat:
Smeltepunkt = 105,5 - 109,2°C o ς specifik drejning (c = 1,1 i chloroform): [α]£° 589 = + 91,5° 30 [a]gg 578 = + 95,5° [α]2° 546 = + 108,2° ag [α]ρ° 436 = + 180,5° [α]1° 365 = + 304,4°
Hg 35
DK 153352 B
5
Isomaltitol-nonaacetat:
smeltepunkt = 112,0-115,2°C
specifik drejning (c = 1,1 i chloroform): 5 [α]ρ° 589 = + 70,4° 578 = + 73,5° r i20 lctJD 578 = + 73,5° [<x]gg 546 = + 83,1° 10 [a]2° 436 = + 138,6° ug [a]g° 365 = + 209,2° 15 Opløseligheden af glucopyranosido-1,6-mannitol og af isomaltitol i afhængighed af temperaturen er gengivet i figuren. Det fremgår, at opløseligheden af glucopyranosido-1 , 6-mannitol er væsentligt ringere end for isomaltitol, men er dog tilstrækkelig til at glucopyranosido-20 1,6-mannitol kan anvendes som sødemiddel til drikke- og næringsmidler.
Ved stuetemperatur spaltes glucopyranosido-1,6-mannitol-opløsninger selv ikke af 1 N syre. Man opnår en spaltning af glucopyranosido-1,6-mannitol til glucose 25 og mannitol, når man gennemfører hydrolysen i 2 N saltsyre ved 100°C i 3 timer. Glucopyranosido-1,6-mannitol er således et overfor syre meget stabilt stof, hvilket er af vigtighed for videreforarbejdningen.
Glucopyranosido-1,6-mannitol forgæres ikke af gær-30 celler, og det spaltes ikke ved stuetemperatur af de i handelen sædvahlige invertasepræparater eller af rensede α-glucosidaser. På baggrund af disse resultater måtte det antages, at glucopyranosido-1,6-mannitol heller ikke ville spaltes af de i mucosacellerne i den menneskelige 35 tyndtarm forankrede glucosidaser, og derfor ikke ville kunne resorberes. Antagelsen af denne manglende spaltelighed og ikke-resorberbarhed af glucopyranosido-1,6-mannitol er bekræftet ved dyreforsøg med rotter, ved hvilke 6
DK 153352B
forsøg glucopyranosido-1,6-mannitol-opløsninger blev indgivet direkte i dyrenes tyndtarm, og forandringen af blodsukkerværdierne (glucose, fructose, mannitol) bestemt i blodet i afhængighed af tiden. Efter tilførsel 5 af glucopyranosido-1,6-mannitol indtraf ingen nævneværdig forøgelse af blodets indhold af glucose. Heller ikke ved sunde forsøgspersoners fortæring af op til 100 g glucopyranosido-1,6-mannitol om morgenen i fastende tilstand indtrådte der nogen forandring af blodsukkerspej-10 let, og der skete ingen insulinudløsning. Da glucopyranosido-1 , 6-mannitol således ikke resorberes, kan det anvendes som et sødtsmagende, godt vandopløseligt, struktur- og teksturdannende fyldstof i nærings- og nydelsesmidler, herunder drikkevarer, som også er egnede for di-15 abetikere.
Som det er fastslået ved sammenlignende smagsforsøg med fra 15 til 30 personer, andrager sødekraften af glucopyranosido-1,6-mannitol 45% af saccharoses sødeevne. Sødeevnen blev bestemt overfor 5- og 8%'s vandige 20 saccharoseopløsninger ved trippelforsøg. Smagsbilledet af glucopyranosido-1,6-mannitol minder meget om smagsbilledet af saccharose, da glucopyranosido-1,6-mannitol-opløsninger af forsøgspersoner ikke eller kun med ringe sikkerhed kan skelnes fra lige så søde saccharoseopløs-25 ninger. Den søde smag af glucopyranosido-1,6-mannitol er mild og uden bismag.
I visse tilfælde kan det være ønskeligt at ændre disse egenskaber af glucopyranosido-1,6-mannitol. Til dette formål blandes ifølge opfindelsen glucopyranosido-30 1,6-mannitol med andre kaloriefrie sødemidler, såsom isomaltitol, maltitol, laktitol etc. Hvor det drejer sig om blandinger af glucopyranosido-1,6-mannitol med isomaltitol kan man enten straks tørre den hydrogenerede opløsning efter fuldstændig afsaltning over en ionbytter 35 (ved forstøvningstørring, valsetørring eller frysetørring), eller man kan ud fra den hydrogenerede opløsning efter fraskillelse af katalysatoren ved fordampningskrystallisation udvinde blandingen af de to stoffer i kry- 7
DK 153352B
stallinsk tilstand. Også anvendelse af den hydrogenerede afsaltede opløsning i flydende form er mulig, da der ved hydrogeneringen kun dannes spor af sorbitol.
Til forøgelse af sødeevnen af glucopyranosido-1,6-5 mannitol til opnåelse af en sødeevne, som den der besiddes af saccharose eller en større sødeevne, blandes ifølge opfindelsen glucopyranosido-1,6-mannitol i fast form sammen med kunstige sødestoffer, såsom benzoesyresulfi-mid, cyclohexylsulfamat eller phenylalaninasparaginsyre-10 methylester, eller der foretages en overtrækning med sådanne kunstige sødestoffer. Glucopyranosido-1,6-manni-tol-opløsninger, hvis sødeevne er forøget med kunstige sødestoffer, kan tørres sammen med disse (forstøvningstørring, valsetørring, frysetørring etc.) eller anvendes 15 direkte.
Ligeledes kan det omhandlede glucopyranosido-1,6-mannitol i fast eller opløst form blandes med nærende, sødtsmagende carbonhydrater, som f.eks. fructose, xyli-tol eller sorbitol, i tilfælde af fructose, f.eks. i 20 vægtforholdet 1:1, til opnåelse af en sødekraft for blandingen tilnærmelsesvis svarende til sødekraften af saccharose.
Ved fremstilling af næringsmidler, nydelsesmidler og drikkevarer i husholdningen, f.eks. ved bagning, 25 syltning eller geléfremstilling, og ved fremstilling af drikkevarer såvel som ved industriel fremstilling af næringsmidler, nydelsesmidler eller drikkevarer, kan glucopyranosido-1 ,6-mannitol alene eller som en blanding af glucopyranosido-1,6-mannitol med sødestoffer anvendes 30 som almindeligt sukker (roe- eller rørsukker). Som følge af alle disse egenskaber kan glucopyranosido-1,6-mannitol anvendes som et erstatningsstof for sukker, som navnlig er egnet til diabetikere og overvægtige.
35
DK 153352B
s
Eksempel 1 6,5 kg isomaltulose blev under stadig omrøring ved 80°C opløst i 3,5 kg vand. Den således opnåede 65 5 vægt% vandige isomaltuloseopløsning blev straks uden afkøling overført til en opvarmelig og med røreværk forsynet autoklav med en kapacitet på 20 liter, og her tilsat en vandig katalysatorsuspension, som indeholdt 500 g Raney-nikkel-katalysator. Autoklaven blev lukket, og 10 den heri værende luft blev fortrængt ved udskylning med nitrogen to gange. Derpå blev også nitrogenet fjernet ved udskylning med hydrogen. Herefter blev autoklaven fyldt med hydrogen med et tryk på 100 kp/cm og opvarmet under stadig omrøring til 120°C. Såsnart denne tempera-15 tur var nået, blev opvarmningen afbrudt, og autoklaven blev under stadig omrøring henstillet til afkøling til 80-90°C. Opvarmningen og afkølingen krævede ca. 3 timer. Denne tid er tilstrækkelig for fuldstændig hydrogenering af isomaltulose. pH-værdien af reaktionssu-20 spensionen androg før og efter hydrogeneringen 7,0. Efter åbning af autoklaven blev indholdet, der stadig havde en temperatur på 80°C, centrifugeret og herved befriet for nikkel. Gaschromatografisk undersøgelse af den hydrogenerede opløsning efter forestring med N,0-bis-25 trimethyl-silyl-trifluoracetamid viste, at glucopyrano-sido-1,6-mannitol og isomaltitol forelå i vægtforholdet 1:1, og at der i opløsningen foruden disse to stoffer kun fandtes spor af sorbitol.
Herpå blev foretaget en afkølingskrystallisation 30 af glucopyranosido-1,6-mannitol. Til dette formål blev 300 g glucopyranosido-1,6-mannitol-krystaller med en grundstørrelse på fra 0,10 til 0,15 mm sat til opløsningen, og denne blev afkølet med en afkølingshastighed på 1,5°C pr. time til 30°C. Derpå blev glucopyranosido-35 1,6-mannitol-krystallerne isoleret fra moderluden ved hjælp af en sikurvscentrifuge. Herved blev udvundet 1,9 kg glucopyranosido-1,6-mannitol i krystalform. Denne mængde stof blev renset ved fornyet krystallisation fra
DK 153352 B
9 vandig opløsning.
Moderluden fra første krystallisation, som havde et stort indhold af isomaltitol, blev efter fordampning til et tørstofindhold på 75% underkastet en fordampnings-5 krystallisation, idet der blev anvendt en slutkoncentra-tion på 85% tørstofindhold. Gennemførelsen af fordampningskrystallisationen krævede 8 timer. Derpå blev krystalsuspensionen afkølet i et krystallisationsapparat med en kølehastighed på 1,5°C/time til en temperatur på 10 30°C, og isomaltitol blev udvundet i krystalform ved fra-centrifugering i en sikurvscentrifuge. Udbyttet af isomaltitol androg 1,6 kg. Det blev underkastet en fornyet krystallisation fra vandig opløsning og herved renset yderligere.
15 Moderluden fra den anden krystallisation, som in deholdt isomaltitol og glucopyranosido-1,6-mannitol i forholdet ca. 1:1, blev inddampet til et tørstofindhold på 75%, og ved fornyet fraktioneret krystallisation blev der herfra først vundet 1,4 kg glucopyranosido-1,6-man-20 nitol og derpå 1,4 kg. isomaltitol.
Eksempel 2
Efter fremgangsmåden ifølge Eksempel 1 blev 7,5 kg isomaltulose ved 80°C opløst til en 75 vægt% vandig 25 opløsning og overført i en opvarmelig og med røreværk forsynet autoklav med en kapacitet på 20 liter og heri tilsat en vandig katalysatorsuspension indeholdende 500 g Raney-nikkel. Derpå blev hydreringen og krystallisationen gennemført som beskrevet i Eksempel 1. Den an-30 vendte isomaltulose var efter en reaktionstid på 3 timer fuldstændigt hydrogeneret til 3,75 kg isomaltitol og 3,75 kg glucopyranosido-1,6-mannitol. Herudfra kunne der ved den fraktionerede, i Eksempel 1 nærmere beskrevne, krystallisation udvindes 3,45 kg isomaltitol og 3,45 kg 35 glucopyranosido-1,6-mannitol i krystalform.
Claims (6)
1. Glucopyranosido-1,6-mannitol med formlen I 5 CH_0H i 2 CH2OH HO - C-H „| HO- C -H H q- OH I I I/'h \l H— C—OH C OH H C H- C-OH \i II 10 c - C I- o - CH0 if 2 OH H 0H
2. Fremgangsmåde til fremstilling af glucopyra nosido-1 ,6-mannitol, kendetegnet ved, at man katalytisk hydrogenerer neutrale vandige opløsninger af isomaltulose med et tørstofindhold på mere end 50% og udvinder glucopyranosido-1,6-mannitol ved fraktioneret kry-20 stallisation som det første stof.
3. Anvendelse af glucopyranosido-1,6-mannitol som erstatningsstof for sukker til nærings- og nydelsesmidler samt til drikkevarer.
4. Anvendelse af glucopyranosido-1,6-mannitol 25 ifølge krav 3, i blanding med isomaltitol som erstatningsstof for sukker i nærings- eller nydelsesmidler eller i drikkevarer.
5. Anvendelse af glucopyranosido-1,6-mannitol i-følge krav 3 i blanding med sødemidler, som har en stør- 30 re sødeevne end saccharose, som erstatningsstof for sukker i nærings- eller nydelsesmidler eller i drikkevarer.
6. Anvendelse af glucopyranosido-1,6-mannitol ifølge krav 3 i blanding med fructose, xylitol og/eller sorbitol, som erstatningsstof for sukker i næringsmidler 35 eller nydelsesmidler eller drikkevarer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2520173 | 1975-05-06 | ||
| DE2520173A DE2520173C3 (de) | 1975-05-06 | 1975-05-06 | Verfahren zur Herstellung von Glucopyranosido-1,6-mannit sowie seine Verwendung als Zuckeraustauschstoff |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK118276A DK118276A (da) | 1976-11-07 |
| DK153352B true DK153352B (da) | 1988-07-11 |
| DK153352C DK153352C (da) | 1988-11-28 |
Family
ID=5945899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK118276A DK153352C (da) | 1975-05-06 | 1976-03-18 | Glucopyranosido-1,6-mannitol, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf som erstatning for sukker |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4117173A (da) |
| JP (3) | JPS51133217A (da) |
| AT (1) | AT345855B (da) |
| BE (1) | BE841178A (da) |
| CA (1) | CA1039718A (da) |
| CH (1) | CH597254A5 (da) |
| DD (1) | DD125937A5 (da) |
| DE (1) | DE2520173C3 (da) |
| DK (1) | DK153352C (da) |
| ES (1) | ES447153A1 (da) |
| FI (1) | FI60876C (da) |
| FR (1) | FR2310354A1 (da) |
| GB (1) | GB1483998A (da) |
| IE (1) | IE42684B1 (da) |
| IT (1) | IT1062219B (da) |
| MX (1) | MX3274E (da) |
| NL (1) | NL182447C (da) |
| SE (2) | SE429970B (da) |
| SU (1) | SU665806A3 (da) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE4770T1 (de) * | 1979-11-07 | 1983-10-15 | Tate & Lyle Public Limited Company | Herstellung von produkten fuer den menschlichen oder tierischen konsum unter verwendung eines saccharose-ersatzstoffes. |
| NL8002823A (nl) * | 1980-05-14 | 1981-12-16 | Amsterdam Chem Comb | Lactitolmonohydraat, alsmede werkwijze voor het bereiden van kristallijn lactitol. |
| US4323588A (en) * | 1980-08-07 | 1982-04-06 | Life Savers, Inc. | Aerated confections |
| JPS57134498A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-19 | Hayashibara Biochem Lab Inc | Anhydrous crystalline maltitol and its preparation and use |
| US4789559A (en) * | 1981-02-12 | 1988-12-06 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Anhydrous crystals of maltitol and the whole crystalline hydrogenated starch hydrolysate mixture solid containing the crystals, and process for the production and uses thereof |
| NL8201000A (nl) * | 1982-03-10 | 1983-10-03 | Nabisco Brands Inc | Luchtige zoete versnaperingen. |
| DE3248404A1 (de) * | 1982-12-28 | 1984-06-28 | Süddeutsche Zucker AG, 6800 Mannheim | Derivate und reduktionsprodukte der d-glucopyranosyl-(alpha)(1->5)-d-arabonsaeure, deren herstellung und verwendung |
| DE3403973A1 (de) * | 1984-02-04 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung eines gemisches von (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-mannit und (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-sorbit aus (alpha)-d-glucopyranosido-1,6-fructose |
| US4870059A (en) * | 1985-11-27 | 1989-09-26 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Dehydration of hydrous matter with anhydrous maltose |
| JPH0710344B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-02-08 | 株式会社林原生物化学研究所 | 無水グリコシルフルクト−スによる含水物の脱水方法 |
| JPH0710342B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-02-08 | 株式会社林原生物化学研究所 | 無水アルドヘキソ−スによる含水物の脱水方法 |
| JPH0710343B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-02-08 | 株式会社林原生物化学研究所 | 無水ラクチト−ルによる含水物の脱水方法 |
| US4792453A (en) * | 1987-05-04 | 1988-12-20 | Wm. Wrigley Jr. Company | Hard coated sugarless chewing gum |
| DE3715919A1 (de) * | 1987-05-13 | 1988-12-01 | Pfeifer & Langen | Suessungsmittel, verfahren zur herstellung und verwendung desselben |
| US4961935A (en) * | 1987-12-23 | 1990-10-09 | Warner-Lambert Company | Sugarless, substantially anhydrous chewing gum compositions and methods for preparing same |
| US4971798A (en) * | 1989-11-30 | 1990-11-20 | Miles Inc. | Hard confections containing hydrogenated isomaltulose and medicinally active ingredient |
| JPH041583U (da) * | 1990-04-13 | 1992-01-08 | ||
| US5296244A (en) * | 1991-06-19 | 1994-03-22 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum containing aspartame and palatinose oligosaccharide |
| US5298263A (en) * | 1991-06-19 | 1994-03-29 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum coated with palatinose or palatinose oligosaccharide |
| US5399365A (en) * | 1991-06-19 | 1995-03-21 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewing gum containing palatinose and/or palatinose oligosaccharide |
| US5270061A (en) * | 1992-03-26 | 1993-12-14 | Wm. Wrigley Jr. Company | Dual composition hard coated gum with improved shelf life |
| US5248508A (en) * | 1992-03-23 | 1993-09-28 | Wm. Wrigley Jr. Company | Hard coated gum with improved shelf life |
| US5286502A (en) * | 1992-04-21 | 1994-02-15 | Wm. Wrigley Jr. Company | Use of edible film to prolong chewing gum shelf life |
| DE4307258C2 (de) * | 1993-03-03 | 1997-09-04 | Rausch Gmbh | Marzipan |
| DE9321600U1 (de) * | 1993-05-06 | 2000-04-06 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt, 68165 Mannheim | Süssungsmittel |
| DE4416115A1 (de) * | 1994-05-06 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido-1,6-mannit und -sorbit aus alpha-D-Glucopyranosido-1,6-fructose |
| DE4416408A1 (de) * | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
| IL110126A (en) * | 1994-06-26 | 2001-01-28 | Gadot Biochemical Ind Ltd | Process for the manufacture of isomaltitol |
| DE19549825B4 (de) † | 1995-09-02 | 2010-11-04 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt | Zuckerfreie Hartkaramellen |
| US6548095B1 (en) | 1996-08-24 | 2003-04-15 | Südzucker Aktiengesellschaft | Sugar-free compressed products |
| DE19549645C5 (de) * | 1995-09-02 | 2005-08-25 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt | Zuckerfreie Produkte und Verfahren zu deren Herstellung |
| FR2741349B1 (fr) * | 1995-11-17 | 1998-01-23 | Roquette Freres | Nouveau procede de fabrication du palatinitol |
| DE19636625A1 (de) * | 1996-09-10 | 1998-03-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido-1,6-mannit und -sorbit aus alpha-D-Glucopyranosido-1,6-fructose |
| DE19701439C2 (de) * | 1997-01-17 | 2001-01-25 | Suedzucker Ag | Verfahren zur Hydrierung von Zuckern |
| DE19705664B4 (de) * | 1997-02-14 | 2004-01-22 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt | Verfahren zur Herstellung 1,1-GPM angereicherter Phasen mit über 75 Gew.-% a.TS bis über 99 Gew.-% a.TS 1,1-GPM und 1,6-GPS angereicherter Phasen mit über 80 Gew.-% a.TS bis über 99 Gew.-% a.TS 1,6 GPS |
| DE19709304C2 (de) * | 1997-03-07 | 2002-08-14 | Suedzucker Ag | Verfahren zur Herstellung von Hartkaramellen und Tabletten |
| FR2778317B1 (fr) * | 1998-05-07 | 2000-07-21 | Roquette Freres | Composition edulcorante et ses utilisations |
| FI990924A (fi) * | 1999-04-23 | 2000-10-24 | Xyrofin Oy | Glukopyranosyylialditolien kiteyttäminen, kiteiset glukopyranosyyliald itolituotteet ja niiden käyttö |
| DE19945481A1 (de) * | 1999-09-22 | 2001-04-05 | Suedzucker Ag | Hartkaramellen mit verbesserter Lagerstabilität |
| US20040052915A1 (en) * | 2002-09-13 | 2004-03-18 | Carlson Ting L. | Use of low glycemic index sweeteners in food and beverage compositions |
| BRPI0507583A (pt) * | 2004-03-17 | 2007-07-03 | Cargill Inc | adoçantes com baixo ìndice glicêmico e produtos feitos usando os mesmos |
| US8029836B2 (en) * | 2005-02-03 | 2011-10-04 | Sweetfields, Inc. | Non-perishable plant-derived decorative items and methods for making same |
| JP5094419B2 (ja) * | 2005-02-15 | 2012-12-12 | カーギル， インコーポレイテッド | シロップの製造方法 |
| US20070202056A1 (en) * | 2005-03-14 | 2007-08-30 | Paul Losee | Oral composition for improving mouth environment |
| US20090155188A1 (en) * | 2007-10-09 | 2009-06-18 | Austin F Richard | mouth environment with oral composition |
| BR112012015490B1 (pt) | 2009-12-23 | 2019-09-24 | Evonik Degussa Gmbh | Processo para a produção de um adoçante através da reação de uma mistura de carboidrato contendo isomaltulose e sacarose |
| CN105001279B (zh) * | 2015-06-26 | 2018-07-17 | 肇庆焕发生物科技有限公司 | 由异麦芽酮糖通过催化加氢制备异麦芽酮糖醇的方法 |
| DE102018201920A1 (de) * | 2018-02-07 | 2019-08-08 | Südzucker AG | Flüssiges funktionsverbessertes Isomalt |
| DE102018201916A1 (de) | 2018-02-07 | 2019-08-08 | Südzucker AG | Festes funktionsverbessertes Isomalt |
| KR20230169319A (ko) | 2021-04-15 | 2023-12-15 | 쥐드주커 아게 | 1,1-gpm 및/또는 1,6-gps가 풍부한 이소말트 조성물을 제조하는 방법 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1169433B (de) * | 1960-05-30 | 1964-05-06 | Tervalon Mij Voor Voedingsmidd | Verfahren zum Herstellen eines Gemisches von ª‰-Galaktosido-sorbit und ª‰-Galaktosido-mannit |
| GB1062252A (en) * | 1962-11-28 | 1967-03-22 | Mar Pha Soc D Etude Et D Expl | New substituted phenols process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| NL302696A (da) * | 1962-12-31 | |||
| DE1642535C3 (de) * | 1967-03-15 | 1974-03-07 | Laevosan-Gesellschaft Chem.Pharm. Industrie Franck & Dr. Freudl, Linz (Oesterreich) | Verfahren zur Herstellung von Fructose und Glucose aus Saccharose |
| DE1668427B2 (de) * | 1967-11-03 | 1976-08-19 | Marpha Societe D'etudes Et D'exploitation De Marques S.A., Paris | 6-isobornyl-3,4-dimethylphenol |
| DE1903074C3 (de) * | 1968-01-23 | 1982-08-12 | Hayashibara Co., Okayama | Verfahren zur Herstellung von Maltit |
| US3708396A (en) * | 1968-01-23 | 1973-01-02 | Hayashibara Co | Process for producing maltitol |
| JPS5235745B1 (da) * | 1968-07-08 | 1977-09-10 | ||
| DE1935330A1 (de) * | 1968-07-12 | 1970-10-01 | Hayashibara Co | Verfahren zur Herstellung von Maltit |
| JPS5112707B1 (da) * | 1969-07-13 | 1976-04-21 | ||
| CH592141A5 (da) * | 1972-04-12 | 1977-10-14 | Sueddeutsche Zucker Ag | |
| DE2217628C2 (de) * | 1972-04-12 | 1974-06-06 | Sueddeutsche Zucker Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido eckige Klammer auf 1-6 eckige Klammer zu sorbit (Isomaltit) |
| JPS5029029B2 (da) * | 1972-04-17 | 1975-09-19 | ||
| JPS5638599B2 (da) * | 1973-04-11 | 1981-09-08 | ||
| EP0155803B1 (en) * | 1984-03-09 | 1988-08-03 | A.E. Staley Manufacturing Company | Crystalline fructose preparation |
-
1975
- 1975-05-06 DE DE2520173A patent/DE2520173C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-03-18 DK DK118276A patent/DK153352C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-19 AT AT203676A patent/AT345855B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-23 DD DD191986A patent/DD125937A5/xx unknown
- 1976-04-08 SE SE7604128A patent/SE429970B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-09 MX MX000159U patent/MX3274E/es unknown
- 1976-04-09 GB GB14699/76A patent/GB1483998A/en not_active Expired
- 1976-04-12 NL NLAANVRAGE7603870,A patent/NL182447C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-12 IT IT67858/76A patent/IT1062219B/it active
- 1976-04-20 ES ES447153A patent/ES447153A1/es not_active Expired
- 1976-04-20 FI FI761068A patent/FI60876C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-04-23 FR FR7612032A patent/FR2310354A1/fr active Granted
- 1976-04-26 SU SU762353452A patent/SU665806A3/ru active
- 1976-04-27 BE BE166498A patent/BE841178A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-28 JP JP51047959A patent/JPS51133217A/ja active Granted
- 1976-05-03 US US05/682,674 patent/US4117173A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-05-04 CA CA251,778A patent/CA1039718A/en not_active Expired
- 1976-05-05 IE IE960/76A patent/IE42684B1/en unknown
- 1976-05-06 CH CH570776A patent/CH597254A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-03-16 US US06/021,252 patent/US4233439A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-08-01 SE SE8005510A patent/SE424692B/sv not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-09-29 JP JP56153091A patent/JPS5941384B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-07-15 JP JP58128066A patent/JPS5936694A/ja active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK153352B (da) | Glucopyranosido-1,6-mannitol, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt anvendelse deraf som erstatning for sukker | |
| US4082858A (en) | Sweetening compound, method of recovery, and use thereof | |
| KR100236497B1 (ko) | 결정질 무수 락티놀 및 이의 제조방법 | |
| EP0039981B1 (en) | Lactitol monohydrate and a method for the production of crystalline lactitol | |
| EP2985275B1 (en) | Beta-hydroxy-beta-methylbutyric acid purification method | |
| DK170378B1 (da) | Krystallinsk lactitolmonohydrat og en fremgangsmåde til fremstilling deraf, anvendelse deraf, samt sødemiddel | |
| WO2004078695A1 (en) | Method for the purification of crocetin | |
| JP2644532B2 (ja) | フラクトースの結晶化方法 | |
| KR970000526B1 (ko) | 고순도의 결정성 락툴로오스 및 이의 제조방법 | |
| KR840000499B1 (ko) | 5-(디하이드록시페녹시)테트라졸의 제조방법 | |
| JP5538664B2 (ja) | マルチトールを結晶化させる方法 | |
| DK154433B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af lactulose ud fra lactose | |
| US2590067A (en) | Methanol complex of dehydro-l-ascorbic acid | |
| CN113735919B (zh) | 化橘红提取物加氢制备柚皮苷二氢查尔酮甜味剂的方法及制得的柚皮苷二氢查尔酮甜味剂 | |
| Ratcliffe | The sterols and carbohydrates in fungi: Boletus edulis | |
| Haworth et al. | XXIII.—Sugar carbonates. Part IV. The dicarbonates of glucose, fructose, mannose, galactose, and arabinose | |
| PL7368B1 (pl) | Sposób wytwarzania chlorowodorku betainowego i kwasu glutaminowego z plynnych odpadków przemyslu cukrowniczego. | |
| NO159952B (no) | Hengsel. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |