KR20230169319A - 1,1-gpm 및/또는 1,6-gps가 풍부한 이소말트 조성물을 제조하는 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 이소말트 함유 용액, 즉, 수소화 이소말툴로스를 함유하는 용액으로부터 1-O-α-D-글루코피라노실-D-만니톨-(이하 1,1-GPM이라고 함) 및/또는 6-O-α-D-글루코피라노실-D-소르비톨-(이하 1,6-GPS라고 함)가 풍부한(enriched) 이소말트 조성물, 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 이소말트 함유 용액으로부터 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물을 제조하는 방법 및 이러한 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 이소말트 함유 용액, 즉, 수소화 이소말툴로스를 함유하는 용액으로부터 1-O-α-D-글루코피라노실-D-만니톨-(이하 1,1-GPM이라고 함) 및/또는 6-O-α-D-글루코피라노실-D-소르비톨-(이하 1,6-GPS라고 함)가 풍부한(enriched) 이소말트 조성물, 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 이소말트 함유 용액으로부터 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물을 제조하는 방법 및 이러한 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물의 용도에 관한 것이다.
이소말트(수소화 이소말툴로스 또는 수소화 팔라티노스)는 1,1-GPM 및 1,6-GPS를 주성분으로 하는 설탕 대체물로, 비우식원성(acariogenicity), 낮은 발열량 및 당뇨 적합성 때문에 유리하다. 이소말트 함유 용액으로부터의 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물은 1,1-GPM 대 1,6-GPS가 거의 동몰 비율로 함유되어 있는 제품보다 다양한 응용 분야에 더 적합하다.
DE 25 20 173 A1은 이소말툴로스로부터 1,6-GPS 및 1,1-GPM을 생성하는 방법 및 이의 설탕 대체물로서의 용도에 관한 것이다.
EP 0 625 578 A1에는 이소말트의 생성과 고급 음식 및 식품에서 감미료로서의 이의 용도가 개시되어 있다.
EP 0 859 006 B2 및 WO 1997/008958 A1은 1,6-GPS가 풍부한 혼합물과 1,1-GPM이 풍부한 혼합물, 순수한 형태의 1,6-GPS와 1,1-GPM을 생성하는 방법 및 그 용도에 관한 것이다.
이러한 이소말트 조성물은 고급 음식 및 식품 분야에서와 같이 많은 제품에 사용된다. 이러한 조성물의 잠재적으로 매우 광범위한 적용은 최종 생성물에 따라 서로 다른 양의 1,1-GPM 및 1,6-GPS를 갖는 조성물, 특히 1,1-GPM- 또는 1,6-GPS가 풍부화된 조성물을 요구한다.
그러나, 이소말트 함유 용액으로부터 이러한 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물뿐만 아니라, 순수한 형태의 1,6-GPS 및 1,1-GPM을 제조하는 간단하고 안전하며 효율적인, 특히 비용 및/또는 에너지 효율적인 결정화 공정은 현재 알려져 있지 않다. 따라서, 이소말트 함유 용액으로부터 초기 용액에 존재하는 이소말트 함유 용액 중 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS의 함량에 비해 풍부해진 이소말트 조성물을 얻을 수 있게 하는 방법이 필요하다.
따라서, 본 발명은 수행이 간단하고 안전하며, 이소말트 함유 용액으로부터 높은 수율과 재현성으로 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물로 이어지는, 이소말트 함유 용액으로부터 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 생성하기 위한 결정화 공정을 제공하는 기술적 문제에 기초한다.
본 발명은 이소말트 함유 용액으로부터 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 제조하는 방법을 제공함으로써 기술적 과제를 해결하며,
a) 65 내지 90 중량%, 특히 70 내지 85 중량%의 이소말트(각각 이소말트 함유 용액의 총 중량을 기준으로 함)를 함유하는 이소말트 함유 용액을 제공하는 단계;
b) 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액을 결정 핵생성(crystal nucleation)을 위한 반응기에서 플래쉬 증발(flash evaporation)시켜 제1 결정상 및 제1 액체상을 포함하는 제1 이소말트 함유 현탁액을 수득하는 단계;
c) 방법 단계 b)에서 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액을 결정화 공정에 적용하여 제2 결정상과 제2 액체상을 포함하는 제2 이소말트 함유 현탁액을 수득하는 단계 - 여기서 제2 결정상은 1,1-GPM이 풍부하고 제2 액체상은 1,6-GPS가 풍부함 -;
d) 방법 단계 c)의 제2 이소말트 함유 현탁액의 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상을 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상으로부터 분리하는 단계; 및
e) 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물을 수득하는 단계를 특징으로 한다.
따라서, 본 발명은 방법 단계 a)에서 제공되는 초기 용액으로서 이소말트 함유 용액으로부터 출발하고, 특히 방법 단계 b), c), d) 및 e)를 사용하여 두 가지 상이한 상, 즉 제2 결정상 및 제2 액체상을 제공하기 위한 방법에 적용되며, 여기서 제2 결정상은 방법 단계 a)에서 사용된 이소말트 함유 용액보다 더 높은 1,1-GPM 함량을 갖고, 제2 액체상은 더 높은 1,1-GPM 함량을 가지며, 방법 단계 a)에서 사용된 이소말트 함유 용액보다 더 높은 1,1-GPM 함량을 가진다. 따라서, 본 발명은 초기 용액으로 사용된 이소말트 함유 용액에 존재하는 성분의 상 특이적 농축으로 이소말트 함유 용액을 두 상, 제2 결정상의 1,1-GPM 및 제2 액체상의 1,6-GPS으로 분리할 수 있으며, 본 발명에 따르면, 초기 용액 중 각각의 1,1-GPM 및 1,6-GPS 함량에 비해 1,1-GPM 및 1,6-GPS 함량이 특별히 풍부화되고 특정 용도에 특히 적합한 1,1-GPM 및 1,6-GPS가 풍부한 상 및 조성물이 제공된다.
따라서, 본 발명에 따르면, 방법 단계 b) 및 c)를 거치면 2개의 상, 즉 제2 결정상과 제2 액체상이 얻어지며, 여기서 제2 결정성 1,1-GPM이 풍부한 상에서는 1,1-GPM-함량이 방법 단계 a)에서 사용된 이소말트 함유 용액의 1,1-GPM-함량보다 높고 1,6-GPS-함량은 낮아지며, 제2 액체 1,6-GPS가 풍부한 상에서는 1,1-GPM 함량이 방법 단계 a)에서 사용된 이소말트 함유 용액의 1,1-GPM 함량보다 낮아지고 1,6-GPS 함량은 증가된다. 방법 단계 d) 및 e)를 수행함으로써, 1,1-GPM 및 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 함유 조성물이 얻어지며, 즉, 이 조성물은 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액에 비해 1,1-GPM 함량이 더 높은 것을 특징으로 하고 조성물은 또한 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액과 비교하여 1,6-GPS의 함량이 더 높은 것을 추가 특징으로 한다.
따라서, 본 발명은 이소말트 함유 용액으로부터 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 제조하는 방법을 제공하며, 여기서 이소말트 함유 용액, 즉 이소말트 함유 혼합물을 함유하는 용액이 방법 단계 a)에 제공되고, 방법 단계 b)에서 반응기, 특히 핵생성기에서의 플래쉬 증발은 유도된 결정 핵생성을 일으키며, 그 과정에서 결정 핵생성 및 이들 결정핵에서 시작되는 결정화가 일어나서 제1 이소말트 함유 현탁액을 얻고, 방법 단계 c)에서 반응기, 특히 동일한 반응기 또는 다른 반응기, 특히 결정화기에서의 후속 결정화에 의해, 제2 결정상 및 제2 액체상을 포함하는 제2 이소말트 함유 현탁액이 얻어지며, 여기서 제2 결정상은 1,1-GPM이 풍부화되고 제2 액체상은 1,6-GPS가 풍부화되며, 이어서 방법 단계 d)에서 1,1-GPM이 풍부한 상을 1,6-GPS가 풍부한 상으로부터 분리하여 방법 단계 e)에서 후속적으로 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 수득한다.
유리하고 특히 바람직한 방식으로, 본 발명에 따른 방법은 간단하고 효율적인, 특히 비용 효율적인 공정 제어로 이어진다. 특히, 제공된 연속 공정 방법은 종래 결정 핵생성 반응기, 특히 슬러리 반응기와 비교하여 바람직하게는 시간 소모적이고 비용 집약적인 고순도 결정 핵의 간격 기반 연속 첨가를 생략하는 것이 가능하다.
유리하고 특히 바람직한 방식으로, 본 발명에 따른 방법은 결정화, 특히 접종을 개시하는 국부적인 단계가 생략되고, 결정 핵이 작동 중에 독립적으로 연속적으로, 즉 본 발명에 따른 방법 동안, 즉 반응기의 진행 중인 작동 동안에 연속적으로 형성되기 때문에 특히 균질한 결정 핵생성을 초래한다. 유리한 방식으로, 본 발명에 따른 방법은 따라서 독립적인 결정 핵생성이 사용된 전체 이소말트 함유 용액에서 발생하기 때문에 일반적인 기술적 문제를 피할 수 있는 반면, 일반적인 결정 핵생성 반응기, 특히 슬러리 반응기에서는 종결정, 결정화된 고체 및 용매를 포함하는 사용된 현탁액의 균질화가 종종 문제가 되는데, 왜냐하면 결정 핵을 첨가하려면 국부적인 농도 구배를 피하고 균질한 결정 성장을 보장하기 위해 신속한 혼합이 필요하고 이에 따라 이미 형성된 결정이 파괴되는 경우가 많기 때문이다. 본 발명은 1,1-GPM과 1,6-GPS의 용해도가 용액, 특히 수용액에서 다르다는 것, 즉 두 성분 모두 상이한 용해도 평형을 갖고 결과적으로 두 성분은 플래쉬 증발 및 후속 결정화 동안 각각 결정상 및 액체상에서 서로 다른 정도로 축적되고 고갈된다는 점에 의존한다. 용해도 평형은 온도에 따라 달라지며, 바람직하게는 두 성분의 풍부화 정도는 전단 및/또는 공정 파라미터, 특히 압력 및/또는 온도 및/또는 액체상 중 성분 1.1-GPM 및/또는 1,6-GPS의 농도를 제어함으로써 특별하게 조정될 수 있다.
플래쉬 증발은 바람직하게는 대기압보다 감소된 압력에서 수행되며, 여기서 절대 압력의 감소는 액체의 과열로 이어진다. 이론에 얽매이지 않고, 감소된 절대 압력이 조정되면 압력 강하는 결정 핵생성을 위해 사용되는 반응기, 특히 핵생성기에서 정의된 파동 전파로 확산되며, 이 파동 전파는 액체 매질의 온도 조정보다 빠르고, 상 경계에서의 열 및 물질 전달로 인해 속도가 느려진다. 따라서, 열역학적 불균형이 발생하고 압력 감소로 인한 과열은 특히 끓는 핵 및/또는 기존 증기 기포로의 에너지 전달에 의해 소멸된다.
따라서, 절대 압력의 감소는 사용된 용매, 특히 물의 정의된 부분의 증발로 이어지며, 그에 따라 사용된 이소말트 함유 용액에서 에너지가 회수되며, 즉 시스템은 정의된 방식으로 냉각된다. 1,1-GPM 및 1,6-GPS의 용해도 평형의 온도 의존성은 주어진 공정 파라미터 및 조건 하에서 정의된 결정 핵생성과 정의된 방식으로 형성된 결정 핵에서 결정화 시작을 가능하게 하며, 여기서 생성된 결정 핵과 결정은 1,1-GPM이 풍부화되고 나머지 액체에는 1,6-GPS가 풍부화된다. 따라서, 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS의 상이한 용해도 생성물은 결정성 및 액체 형태의 해당 화합물의 풍부화를 달성하기 위해 선택적인 압력 감소 및 온도 제어가 채용된다. 따라서, 방법 단계 b)에서 수행된 플래쉬 증발은 제1 결정상 및 제1 액체상을 포함하는 제1 이소말트 함유 현탁액의 형성을 유도하며, 여기서 1,1-GPM은 제1 결정상에서 풍부화되고 1,6-GPS는 제1 액체상에서 풍부화된다.
플래쉬 증발은 효율적인 결정화 과정과 균일한 결정 성장을 가능하게 하기 위해, 바람직하게는 수득된 제1 결정상 및 제1 액체상에 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS의 충분한 풍부화가 존재하고, 특히 결정 핵 및 그 위에서 성장하고 그로부터 형성되는, 특히 1,1-GPM을 포함하고 특히 이로 구성된 결정이 제1 결정 상에 존재할 때까지 수행된다.
본 발명은 또한 공정 성능에서 수득한 중간체뿐만 아니라 수득한 1,1-GPM 및 1,6-GPS가 풍부한 조성물을 제공함으로써 근본적인 기술적 문제를 해결한다. 따라서, 본 발명은 또한 제1 및 제2 결정상 및 액체상뿐만 아니라 1,1-GPM- 및 1,6-GPS-가 풍부한 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 제2 결정상 및 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물에 함유된 결정은 유리한 형태, 특히 결정의 유리한 길이 대 폭 비율, 특히 기존 결정화 제품과 비교하여 작은 길이 대 폭 비율을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물뿐만 아니라 방법 단계 c)에서 수득한 제2 결정상은 각각에 함유된 결정의 길이 대 폭 비율이 7.0 내지 10.5, 특히 7.5 내지 10.0, 특히 7.5 내지 9.0, 특히 7.5 내지 8.5, 특히 8.0(각 평균값)이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물뿐만 아니라 방법 단계 c)에서 수득한 제2 결정상은 각각에 함유된 결정의 길이 대 폭 비율이 6.5 내지 10.0, 특히 7.0 내지 9.5, 특히 7.5 내지 9.0, 특히 7.5 내지 8.5, 특히 7.8(각 중앙값)이다.
본 발명에 따라 수득한 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물은 유리하게는 그 안에 함유된 결정의 특별한 길이 대 폭 비율로 인해 액체 성분으로부터 쉽게 분리될 수 있다. 본 발명에 따른 길이 대 폭 비율은 결정 파괴를 감소시키고 보다 균일한 입자 크기 분포를 유도한다. 이는 결정 파괴가 심지어 이중 모드 입자 크기 분포를 가질 수도 있는 보다 넓은 불균일한 입자 크기 분포를 초래할 수 있을 뿐만 아니라 결정 케이크의 갭 부피를 막히게 하여 결정 케이크의 배수를 포함한 결정의 분리성을 악화시켜 생성물 수율을 감소시키는 것으로 알려져 있기 때문에 유리하다. 본 발명에 따라 가능해진 결정 파괴의 감소는 또한 수득된 생성물이 건조 후 분진 형성이 전혀 없거나 감소된 정도만을 나타낸다는 이점을 함유한다. 본 발명에 따른 상대적으로 작고 따라서, 더 구형인 길이 대 폭 비율은 또한 결정 분리를 위해 제공된 원심분리기에서 개선된, 특히 더 빠른 침강 거동을 가져올 뿐만 아니라, 바람직하게 수득된 건조 생성물에 대한 개선된 선택성으로 더 나은 체질성을 제공한다. 본 발명에 따른 길이 대 폭 비율은 또한 플러그 입자 형성, 즉 가느다란 구조로 인해 분리 스크린을 막고 이에 따라 생성 효율성도 감소시키는 긴 길이 대 폭 비율을 특징으로 하는 결정체의 형성을 감소시킨다.
유리한 방식으로, 본 발명에 따른 방법, 특히 방법 단계 b)는 특히 간단하고 효과적인 결정 핵생성 및/또는 제1 결정상에서 1,1-GPM의 풍부화 및 제1 액체상에서 1,6-GPS의 풍부화로 이어진다.
본 발명은 방법 단계 b)에서 플래쉬 증발이 반응기, 특히 핵생성기에서 일어나는 것을 제공한다. 본 발명은 방법 단계 c)에서 결정화 공정이 반응기, 특히 결정화기에서 일어나는 것을 제공한다.
특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 방법 단계 b)에서 플래쉬 증발이 반응기, 특히 핵생성기에서 일어나고, 방법 단계 c)에서 결정화 공정이 반응기에서 일어나고, 특히 방법 단계 c)에서 결정화 공정이 방법 단계 b)에서의 플래쉬 증발과 동일한 반응기, 특히 동일한 핵생성기에서 일어나는 것을 제공한다.
특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 방법 단계 b)에서 사용되는 반응기가 특히 선택적으로 방법 단계 c)가 수행될 수 있는 핵생성기이며, 이에 의해 핵생성기는 동시에 결정화기임을 제공한다.
특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 방법 단계 b)에서의 플래쉬 증발이 반응기, 특히 핵생성기에서 일어나고, 방법 단계 c)에서의 결정화 공정이 반응기에서 일어나고, 특히 방법 단계 c)에서의 결정화 공정이 방법 단계 b)에서의 플래쉬 증발과 다른 반응기, 특히 결정화기에서 발생하는 것을 제공한다.
따라서, 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 방법 단계 b)와 방법 단계 c)가 동일한 반응기, 특히 핵생성기에서 일어나는 것을 제공한다.
본 발명은 또한 특히 바람직한 실시양태에서 방법 단계 b) 및 방법 단계 c)가 각각 다른 반응기, 즉 방법 단계 b)가 특히 핵생성기에서, 그리고 방법 단계 c)가 특히 결정화기에서 일어나는 것을 제공한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명은 방법 단계 b)에서의 플래쉬 증발이 반응기, 특히 핵생성기에서 일어나는 것을 제공하며, 여기서 반응기, 특히 핵생성기는 적어도 하나의 진탕기(agitator)를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b) 동안 기계적 진탕이 수행되며, 즉 바람직하게는 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액의 진탕, 특히 교반이 플래쉬 증발 동안 수행된다.
특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에서의 기계적 진탕은 반응기, 특히 핵생성기에 존재하는 적어도 하나의 진탕기에 의해 수행된다.
유리하고 바람직한 방식으로, 바람직하게는 핵생성기에 존재하는 진탕기는 기계적 진탕(mechanical agitation), 특히 본 발명에 따른 플래쉬 증발을 위해 방법 단계 b)에서 사용되는 이소말트 함유 용액의 전체 반응기 내용물에 대한 균질한 혼합을 특히 보장한다. 진탕기에 의해 발생되는 이러한 바람직한 균질한 혼합은 방법 단계 a)에서 제공되고 방법 단계 b)에서 사용되는 이소말트 함유 용액을 전단함으로써 달성된다. 공정 파라미터, 특히 압력 및/또는 온도 및/또는 성분 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS의 농도의 제어와 함께 방법 단계 b)에서 전단의 제어, 특히 온도 감소 및 건조물 함량의 증가는 생성된 결정 핵을 전체 이소말트 내용물에 걸쳐 신속하고 균질하게 분산시키기 위해 특히 바람직하게는 진탕기에 존재하는 회전자 블레이드 팁에서 유리한 신속하고 균질한 결정 핵생성을 유도하는 데 도움이 되며, 이는 결정핵의 균일한 성장과 전체 이소말트 함유 용액의 제어된 과포화 감소를 보장한다.
놀랍게도, 바람직하게 제공된 전단 및/또는 공정 파라미터, 특히 압력 및/또는 온도의 제어는 본 발명에 따라 유리한 균질한 결정 핵생성을 유도하며, 여기서 바람직하게 제공된 진탕기에 의해 유발된 전단은 혼합 부족으로 인해 기원점에서부터 나머지 이소말트 함유 용액에 걸쳐 불리하게 천천히 그리고 불균일하게 퍼져나가는, 높은 국부적 과포화에서만 발생하는 제어되지 않는 결정 핵생성을 유리하게 방지한다.
방법 단계 b)에서 사용되는 핵생성기의 바람직하게 사용되는 진탕기에 의해 발생되는 전단은 특히 진탕기 파라미터 회전 속도, 특히 블레이드 팁 속도, 진탕기 기하 구조, 특히 그에 의해 생성된 회전자 블레이드 팁에서의 캐비테이션(cavitation) 정도뿐만 아니라 개별 진탕기 블레이드, 특히 회전자 블레이드의 수 및/또는 형상 및/또는 각도로부터 선택되는 진탕기의 다양한 진탕기 파라미터를 선택함으로써 조정될 수 있다. 이러한 방식으로, 결정 핵생성, 특히 결정 핵의 수가 제어될 수 있으며, 여기서 진탕기는 특히 회전자-고정자 시스템이다.
놀랍게도, 단계 b)에서 전단 및/또는 공정 파라미터를 제어함으로써 방법 단계 c)에서 형성된 결정, 특히 1,1-GPM 결정의 크기 및 입자 크기 분포가 특히 영향을 받을 수 있다. 따라서, 본 발명에 따르면, 방법 단계 c)에서, 방법 단계 b)에서 수득한 제1 결정상 및 제1 액체상을 포함하는 제1 이소말트 함유 현탁액을 결정화 공정에 적용하여, 제2 결정상 및 제2 액체상을 포함하는 제2 이소말트 현탁액, 특히 균질한 제2 결정상 및 제2 액체상을 포함하는 제2 이소말트 함유 현탁액이 얻어지며, 여기서 제2 이소말트 함유 현탁액의 제2 결정상에 함유된 1,1-GPM 결정의 수 및 크기 분포는 전단 및/또는 공정 파라미터를 제어함으로써 특히 제어된다.
바람직한 실시양태에서, 적어도 하나의 진탕기는 회전자-고정자 시스템이다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자-고정자 시스템이 회전자와 고정자를 포함하고, 특히 회전자와 고정자로 구성되는 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자-고정자 시스템의 회전자가 바람직하게는 프로펠러 교반기, 특히 적어도 2개의 회전자 블레이드를 갖는 프로펠러 교반기인 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자-고정자 시스템의 고정자가 바람직하게는 중심 튜브인 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자, 특히 프로펠러 교반기가 특히 회전자의 자유 회전성이 보장되는 방식으로 고정자, 특히 중심 튜브에 존재하는 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자가 고정자에 존재하고, 특히 방법 단계 b)에서 바람직하게 제공되는 기계적 진탕 수단에 의해 방법 단계 a)에서 본 발명에 따라 제공되는 이소말트 함유 용액이 반응기 내용물의 완전한 혼합을 보장하기 위해 회전자 블레이드 측에서 영구적으로 공급되고 회전자 블레이드의 반대측에서 배출될 수 있는 방식으로 존재하는 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 프로펠러 교반기의 회전자 블레이드가 특정 형상, 특히 직사각형 형상, 사다리꼴 형상, 이중 사다리꼴 형상 또는 직사각형 사다리꼴 형상을 갖는 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자-고정자 시스템의 회전자가 적어도 2개의 회전자 블레이드, 특히 3개, 특히 4개, 특히 5개, 바람직하게는 3개의 회전자 블레이드를 갖는 프로펠러 교반기인 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 프로펠러 교반기의 회전자 블레이드가 각각 중심 부착 지점에서 시작하여 인접한 회전자 블레이드에 대해 36 내지 180°, 특히 45 내지 120°, 특히 72 내지 90°, 바람직하게는 72°의 각도(하나의 회전자 블레이드 팁의 중심에서 다음 회전자 블레이드 팁의 중심까지 계산)에 있는 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자-고정자 시스템의 회전자가 적어도 2개의 회전자 블레이드, 특히 3개, 특히 4개, 특히 5개, 바람직하게는 3개의 회전자 블레이드를 포함하며, 각각 중심 부착 지점에서 시작하여 인접한 회전자 블레이드에 대해 36 내지 180°, 특히 45 내지 120°, 특히 72 내지 90°, 바람직하게는 72의 각도°(하나의 회전자 블레이드 팁의 중심에서 다음 회전자 블레이드 팁의 중심까지 계산)에 있는 프로펠러 교반기인 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 프로펠러 교반기의 회전자 블레이드가 길이 방향 축에 대해 0°, 특히 1°, 특히 5°, 특히 10°, 특히 20°, 특히 30°, 특히 40°, 특히 45°(평면에 놓인 회전자 블레이드에서 시작) 경사진 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자-고정자 시스템의 회전자가 각각 인접한 회전자 블레이드에 대해 36 내지 180°, 특히 45 내지 120°, 특히 72 내지 90°, 바람직하게는 72°(하나의 회전자 블레이드 팁의 중심에서 다음 회전자 블레이드 팁의 중심까지 계산)의 각도에 있고 회전자 블레이드의 길이 방향 축에 대해 0°, 특히 1°, 특히 5°, 특히 10°, 특히 20°, 특히 30°, 특히 40°, 특히 45°(평면에 놓인 회전자 블레이드에서 시작) 경사진, 적어도 2개의 회전자 블레이드, 특히 3개, 특히 4개, 특히 5개, 바람직하게는 3개의 회전자 블레이드를 갖는 프로펠러 교반기인 것을 제공한다.
본 발명은 특히 바람직하게는 회전자-고정자 시스템의 회전자가 각각 인접한 회전자 블레이드에 대해 36 내지 180°, 특히 45 내지 120°, 특히 72 내지 90°, 바람직하게는 72°(하나의 회전자 블레이드 팁의 중심에서 다음 회전자 블레이드 팁의 중심까지 계산)의 각도에 있고 회전자 블레이드의 길이 방향 축에 대해 0°, 특히 1°, 특히 5°, 특히 10°, 특히 20°, 특히 30°, 특히 40°, 특히 45°(평면에 놓인 회전자 블레이드에서 시작) 경사지고 특정 형상, 특히 직사각형 형상, 사다리꼴 형상, 이중 사다리꼴 형상 또는 직사각형 사다리꼴 형상을 갖는, 적어도 2개의 회전자 블레이드, 특히 3개, 특히 4개, 특히 5개의 회전자 블레이드, 바람직하게는 3개의 회전자 블레이드를 갖는 프로펠러 교반기인 것을 제공한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 방법은 핵생성기에서 1,1-GPM 이수화물의 결정핵이 형성되도록 하고, 특히 선택적으로, 즉 1,6-GPS를 적어도 부분적으로, 특히 완전히 배제하면서 형성되게 한다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 방법은 방법 단계 b)에서 제1 이소말트 함유 현탁액을 제공하는 것을 가능하게 하며, 여기서 주로, 특히 단독으로 1,1-GPM 특히 1,1-GPM 이수화물로 구성된 결정 핵이 존재한다. 따라서, 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 방법은 특히 방법 단계 b)에서 특히 균질하게 구성된 제1 이소말트 함유 현탁액을 제공하며, 이는 바람직한 실시양태에서 그 안에 함유된 모든 결정핵이 1,1-GPM 특히 1,1-GPM 이수화물로 구성되는 것을 특징으로 한다. 주로 1,1-GPM 종결정을 함유하는 이러한 이소말트 함유 현탁액, 특히 1,1-GPM 종결정만을 함유하는 제1 결정상이 방법 단계 c)에 따른 결정화에 특히 적합하다.
유익하고 특히 바람직한 방식으로, 본 발명에 따른 방법은 종래의 결정 핵 반응기, 특히 슬러리 반응기에 비해 전단 및/또는 공정 파라미터의 특정 제어를 통해 플래쉬 증발에 분산 매질, 특히 알코올, 특히 이소프로판올이 사용되지 않기 때문에 작업 안전성이 향상되고, 또한 폭발 위험 감소를 통한 작업 안전성 향상 외에도 운영 비용도 절감된다. 또한, 유리하게는 업스트림 작업 단계에서 슬러리를 제공하거나 보충할 필요가 없다.
유리한 방식으로, 본 발명에 따른 방법은 특히 바람직한 실시양태에서 전단 및/또는 공정 파라미터, 특히 과포화, 온도 및 압력의 제어 하에 1,1-GPM을 포함하는, 특히 이로 구성된 균질한 결정 핵을 생성할 수 있으며, 여기서 제1 이소말트 함유 현탁액의 제1 액체상은 용매 이외에 용해된 1,6-GPS를 포함하고, 이로써 1,1-GPM 또는 1,6-GPS 또는 1,1-GPM 및 1,6-GPS를 포함하는, 특히 이로 구성된 순수한 결정이 후속 결정화 공정에서 얻어진다. 이론에 얽매이지 않고 이는 본 발명에 따른 방법 단계 b)에서 수득한 결정핵의 매우 우수한 성장 특성에 기초한 반면, 일반적인 기술 반응기, 특히 슬러리 반응기에서 공정 단계는 파단 에지를 형성할 수 있으며, 연속 결정 성장의 경우 이러한 파단 에지는 결정 성장의 바람직한 부위를 나타내며, 즉 결정화가 바람직하게는 이러한 파단 에지에서 일어난다. 이들 파단 가장자리에서의 바람직한 결정 성장은 용매, 특히 물, 또는 본 발명에 따라 존재하는 액체상, 특히 이소말트 함유 액체상을 수득된 결정의 결정 구조에 포함시키는 결과를 낳고, 이에 의해 결정상을 수득한 후 결정상은 불순물, 특히 원하지 않는 함유물을 가진다.
유리한 방식으로, 본 발명에 따른 방법에 의해 특히 균일한 결정 크기 분포, 특히 전단 및/또는 공정 파라미터를 제어함으로써 조정 가능한 결정 크기 분포의 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-풍부화 상이 얻어지므로 이들은 다른 상, 특히 액체상으로부터 효율적으로 분리될 수 있다.
따라서, 본 발명은 이소말트 함유 용액으로부터 특히 순수한 1,1-GPM 및/또는 순수한 1,6-GPS의 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 제조하기 위한 특히 간단하고 효율적인 방법을 제공하며, 이는 1,1-GPM 및 1,6-GPS의 상이한 용해도 생성물을 이용하고 여기서는 방법 단계 a)에 따른 이소말트 함유 용액의 1,1-GPM 함유량 또는 1,6-GPS 함량과 비교하여 각각 증가된, 즉 풍부화된 1,1-GPM- 또는 1,6-GPS 함량을 갖는 2개의 개별 상이 얻어진다. 특히, 본 발명에 따른 방법에 의해 단일 방법으로 1,1-GPM 및 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 모두 얻는 것이 가능하다. 본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 방법을 수행하여 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물만을 얻는 것도 제공될 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 방법을 수행하여 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물만을 제공하는 것도 제공될 수 있다.
특히, 본 발명은 방법 단계 a)에서 (이소말트 함유 용액의 총 중량을 기준으로) 65 내지 90 중량%의 이소말트 함량을 갖는 이소말트 함유 용액이 제공되는 것이 제공된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 70 내지 85 중량%, 특히 70 내지 80 중량%, 바람직하게는 72 내지 80 중량%, 바람직하게는 74 내지 80 중량%, 바람직하게는 76 내지 80 중량%, 바람직하게는 70 내지 78 중량%, 바람직하게는 74 내지 76 중량%, 바람직하게는 70 내지 74 중량%, 바람직하게는 70 내지 75 중량%, 바람직하게는 70 내지 76 중량%, 바람직하게는 72 내지 76 중량%, 바람직하게는 74 내지 76 중량%, 바람직하게는 75 내지 80 중량%, or 바람직하게는 76 내지 80 중량%(각각 이소말트 함유 용액의 총 중량을 기준으로 함)의 이소말트를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 포화 용액, 특히 바람직하게는 과포화 용액이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 35 내지 61 중량%, 바람직하게는 46 내지 56 중량%, 바람직하게는 48 내지 55 중량%, 바람직하게는 49 내지 54 중량%, 바람직하게는 50 내지 53 중량%의 1,1-GPM 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 39 내지 65 중량%, 바람직하게는 44 내지 54 중량%, 바람직하게는 45 내지 52 중량%, 바람직하게는 46 내지 51 중량%, 바람직하게는 47 내지 50 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 35 내지 61 중량%, 바람직하게는 46 내지 56 중량%, 바람직하게는 48 내지 55 중량%, 바람직하게는 49 내지 54 중량%, 바람직하게는 50 내지 53 중량%의 1,1-GPM 함량 및 39 내지 65 중량%, 바람직하게는 44 내지 54 중량%, 바람직하게는 45 내지 52 중량%, 바람직하게는 46 내지 51 중량%, 바람직하게는 47 내지 50 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 35 내지 44 중량%의 1,1-GPM 함량 및 56 내지 65 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 35 내지 50 중량%, 바람직하게는 37 내지 48 중량%, 바람직하게는 39 내지 46 중량%, 바람직하게는 39 내지 44 중량%, 바람직하게는 39 내지 42 중량%의 1,1-GPM 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 50 내지 65 중량%, 바람직하게는 52 내지 63 중량%, 바람직하게는 54 내지 61 중량%, 바람직하게는 56 내지 59 중량%, 바람직하게는 58 내지 59 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 35 내지 50 중량%, 바람직하게는 37 내지 48 중량%, 바람직하게는 39 내지 46 중량%, 바람직하게는 41 내지 44 중량%, 바람직하게는 41 내지 42 중량%의 1,1-GPM 함량 및 50 내지 65 중량%, 바람직하게는 52 내지 63 중량%, 바람직하게는 54 내지 61 중량%, 바람직하게는 56 내지 59 중량%, 바람직하게는 58 내지 59 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 35 내지 50 중량%의 1,1-GPM 함량 및 50 내지 65 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 45 내지 57 중량%, 바람직하게는 47 내지 56 중량%, 바람직하게는 48 내지 55 중량%, 바람직하게는 49 내지 54 중량%, 바람직하게는 50 내지 53 중량%의 1,1-GPM 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 43 내지 55 중량%, 바람직하게는 44 내지 53 중량%, 바람직하게는 45 내지 52 중량%, 바람직하게는 46 내지 51 중량%, 바람직하게는 47 내지 50 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 45 내지 57 중량%, 바람직하게는 47 내지 56 중량%, 바람직하게는 48 내지 55 중량%, 바람직하게는 49 내지 54 중량%, 바람직하게는 50 내지 53 중량%의 1,1-GPM 함량 및 43 내지 55 중량%, 바람직하게는 44 내지 53 중량%, 바람직하게는 45 내지 52 중량%, 바람직하게는 46 내지 51 중량%, 바람직하게는 47 내지 50 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 45 내지 57 중량%의 1,1-GPM 함량 및 43 내지 55 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 이소말트 함유 용액의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 50 내지 90℃, 바람직하게는 60 내지 90℃, 바람직하게는 61 내지 85℃, 바람직하게는 64 내지 85℃, 바람직하게는 50 내지 80℃, 바람직하게는 60 내지 80℃, 바람직하게는 60 내지 75℃, 바람직하게는 64 내지 75℃, 또는 바람직하게는 64 내지 70℃의 온도를 가진다. 바람직한 실시양태에서, 이소말트 함유 용액은 방법 단계 a)에서 전술한 온도 중 하나로 조정된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 1,1-GPM, 1,6-GPS와, 1,1-GPS, 추가 데옥시-이당류 알코올, 다당류, 올리고당, 삼당류, 단당류, 이당류, 소르비톨, 만니톨 및 이소멜레지토스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 1,1-GPM, 1,6-GPS와, 1,1-GPS, 추가 데옥시-이당류 알코올, 올리고당, 삼당류, 단당류, 이당류, 소르비톨, 만니톨 및 이소멜레지토스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공되고 방법 단계 b) 및 c)에서 추가로 처리된 이소말트 함유 용액은 물, 1,1-GPM, 1,6-GPS와, 1,1-GPS, 추가 데옥시-이당류 알코올, 올리고당, 삼당류, 단당류, 이당류, 소르비톨, 만니톨 및 이소멜레지토스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물 이외의 화합물을 갖지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공되고 방법 단계 b) 및 c)에서 추가로 처리된 이소말트 함유 용액에는 아라비아검이 없다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공되고 방법 단계 b) 및 c)에서 추가로 처리된 이소말트 함유 용액은 물, 1,1-GPM 및 1,6-GPS 이외의 어떠한 화합물도 갖지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 용매, 특히 물, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 또는 이들의 혼합물 중의 이소말트 용액이다. 특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공되는 이소말트 함유 용액은 총 수용액에 기초해 소량의 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및/또는 이소부탄올, 특히 0.1 내지 5 부피%의 알코올을 함유하는 수용액이다. 더욱 특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액의 용매는 물, 특히 완전히 탈염된 물이다. 바람직하게는, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 어떠한 유기 용매도 포함하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공되는 이소말트 함유 용액은 수용액, 특히 pH 범위가 3.0 내지 8.0, 바람직하게는 3.5 내지 7.5, 바람직하게는 4.0 내지 7.0, 바람직하게는 4.3 내지 6.5, 바람직하게는 4.6 내지 6.0, 바람직하게는 4.8 내지 5.5이거나, 또는 바람직하게는 4.9 내지 5.5, 바람직하게는 4.9, 바람직하게는 6.0, 바람직하게는 8.0, 바람직하게는 4.5, 바람직하게는 4.0, 바람직하게는 3.5, 바람직하게는 3.0인 수용액이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 이소말트 함유 용액은 이소말트와 물, 선택적으로 이소말트, 물 및 추가로 앞서 나열된 성분으로부터 직접 생성된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a)에서 제공되는 이소말트 함유 용액은 증발 또는 역삼투에 의해 이소말트 함유 초기 용액 또는 현탁액으로부터 방법 단계 a) 전에 수행되는 방법 단계 a1)에서 수득된다. 본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에서, 방법 단계 a)에서 본 발명에 따라 제공된 이소말트 함유 용액은, 특히 대기압에 비해 감소된 압력에서 용액 또는 현탁액의 온도를 증가시킴으로써 물 중 이소말트의 초기 용액 또는 현탁액으로부터 수득된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에서, 방법 단계 a)에서 본 발명에 따라 제공된 이소말트 함유 용액은 역삼투에 의해, 특히 대기압에 비해 증가된 압력에서 물 중 이소말트의 초기 용액 또는 현탁액으로부터 생성된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에서, 방법 단계 a)에서 본 발명에 따라 제공된 이소말트 함유 용액은 결정성 이소말트를 물, 특히 탈염수에 첨가함으로써 생성된다. 본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에서 방법 단계 a)에서 본 발명에 따라 제공된 이소말트 함유 용액은 이소말트를 갖는 저농도 초기 용액 또는 현탁액에 결정성 이소말트를 첨가함으로써 생성된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 단계 a1)에서, 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 초기 용액을, 특히 대기압에 비해 감소된 압력에서 바람직하게는 증발에 의해, 특히 대기압에 비해 증가된 압력에서 역삼투에 의해 및/또는 결정성 이소말트의 첨가에 의해 농축하거나, 초기 용액 또는 현탁액을 바람직하게는 물을 첨가하여 희석하여 a) 단계에서 제공된 이소말트 함유 용액을 수득함으로써 이소말트를 갖는 초기 용액 또는 현탁액으로부터 생성된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에 사용되는 이소말트 함유 초기 용액 또는 현탁액은 선택적 수소화, 특히 1,6-GPS 선택적 수소화에 의해 얻어진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에 사용되는 이소말트 함유 초기 용액은 선택적 수소화에 의해, 특히 수소화 촉매, 특히 루테늄 또는 루테늄 산화물 및 촉매 지지체를 포함하거나 특히 이로 이루어진 수소화 촉매에 의한 선택적 수소화에 의해 얻어진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에 사용되는 이소말트 함유 초기 용액은 선택적 수소화에 의해, 특히 니켈, 라니-니켈 또는 지지된 니켈을 포함하는, 특히 이로 이루어진 수소화 촉매에 의한 선택적 수소화에 의해 얻어진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에서 수득한 이소말트 함유 초기 용액은 50 내지 95℃, 특히 55 내지 90℃, 특히 60 내지 85℃, 특히 65 내지 80℃, 바람직하게는 65 내지 70℃의 온도를 가진다.
특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)에서 수득한 이소말트 함유 초기 용액의 온도는 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액과 비교하여 적어도 10℃, 바람직하게는 적어도 8℃, 바람직하게는 적어도 5℃, 또는 바람직하게는 적어도 3℃ 더 높다. 바람직하게는, 방법 단계 a1)에서 수득한 이소말트 함유 용액은 방법 단계 a)에서 바람직하게 사용되는 온도로 냉각된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a1)은 증발기에서 일어난다.
방법 단계 a) 이후 및 방법 단계 c) 이전에, 본 발명에 따른 방법은 방법 단계 b)에서 플래쉬 증발에 의한 핵생성을 포함한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 이소말트 함유 용액의 온도는 방법 단계 a) 이후 및 방법 단계 b) 전에 조정된다. 바람직하게는 본 발명에 따르면, 공급되는 이소말트 함유 용액의 온도는 플래쉬 증발 전, 즉 방법 단계 a) 후 및 방법 단계 b) 이전에 50 내지 90℃, 바람직하게는 55 내지 80℃, 특히 바람직하게는 60 내지 75℃로 조정된다.
바람직하게는, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 50 내지 90℃, 바람직하게는 55 내지 80℃, 특히 바람직하게는 60 내지 75℃의 온도를 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발은 연속적으로 수행된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발은 불연속적으로 수행된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발 동안, 방법 단계 a) 후 및 방법 단계 c) 전에, 절대 압력은 적어도 5%, 바람직하게는 적어도 10%, 바람직하게는 적어도 50%, 바람직하게는 적어도 70%, 또는 바람직하게는 적어도 90% 만큼 감소된다(각각 원래의 지배적인 절대 대기압을 기준으로 함).
방법 단계 a1), a), c), d) 및 e)는 방법 단계 b)에 비해 증가된 압력에서 수행되는 것이 바람직하다.
방법 단계 a), c), d) 및 e)는 바람직하게는 방법 단계 b)에 비해 증가된 압력에서 수행된다.
방법 단계 a1), a), d) 및 e)는 바람직하게는 방법 단계 b)에 비해 증가된 압력에서 수행된다.
방법 단계 a), d) 및 e)는 바람직하게는 방법 단계 b)에 비해 증가된 압력에서 수행된다.
방법 단계 a1), a), c), d) 및 e)는 바람직하게는 대기압에서 수행된다.
방법 단계 a), c), d) 및 e)는 바람직하게는 대기압에서 수행된다.
방법 단계 a1), a), d) 및 e)는 바람직하게는 대기압에서 수행된다.
방법 단계 a), d) 및 e)는 바람직하게는 대기압에서 수행된다.
특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)가 냉각 결정화 또는 등온 결정화의 형태로 수행되는 경우 방법 단계 c)는 대기압 하에 수행된다. 방법 단계 c)가 증발 결정화로 수행되는 경우, 방법 단계 c)는 바람직하게는 대기압에 비해 감소된 압력, 특히 진공에서 수행된다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a) 후 및 방법 단계 c) 전에 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발 동안, 절대 압력은 바람직하게는 10 내지 500 mbar, 바람직하게는 20 내지 400 mbar, 바람직하게는 30 내지 300 mbar, 바람직하게는 50 내지 200 mbar, 바람직하게는 90 내지 110 mbar, 특히 90 내지 100 mbar로 감소된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a) 후 및 방법 단계 c) 전에 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발 동안, 절대 압력은 최대 500 mbar, 바람직하게는 최대 400 mbar, 바람직하게는 최대 300 mbar, 바람직하게는 최대 200 mbar, 바람직하게는 최대 150 mbar, 바람직하게는 최대 100 mbar, 바람직하게는 최대 80 mbar, 바람직하게는 최대 50 mbar, 바람직하게는 최대 20 mbar, 바람직하게는 최대 10 mbar로 감소된다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발은 방법 단계 a) 이후 및 방법 단계 c) 전에 30 내지 70℃, 바람직하게는 35 내지 65℃, 바람직하게는 30 내지 60℃, 바람직하게는 40 내지 60℃, 바람직하게는 45 내지 55℃, 바람직하게는 50 내지 55℃ 범위의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발은 방법 단계 a) 이후 및 방법 단계 c) 전에 30 내지 70℃, 바람직하게는 35 내지 65℃, 바람직하게는 40 내지 60℃, 바람직하게는 30 내지 60℃, 바람직하게는 45 내지 55℃, 바람직하게는 50 내지 55℃ 범위의 온도 및 감소된 절대 압력, 바람직하게는 10 내지 500 mbar, 바람직하게는 20 내지 400 mbar, 바람직하게는 30 내지 300 mbar, 바람직하게는 50 내지 200 mbar, 바람직하게는 90 내지 110 mbar, 특히 90 내지 100 mbar 및 50 내지 55℃에서 수행된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 a) 이후 및 방법 단계 c) 이전에 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발 동안, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액은 방법 단계 a)에 의해 제공된 이소말트 함유 용액에 함유된 용해된 1,1-GPM 양의 10 내지 50%, 특히 15 내지 40%, 특히 20 내지 30%가 제1 결정상으로 전달되어 제1 결정상에서 1,1-GPM의 풍부화 및 제1 액체상에서 1,6-GPS의 풍부화가 달성되는 감소된 절대 압력에 적용된다.
방법 단계 b)는 바람직하게는 2분 내지 12시간, 3분 내지 10시간, 바람직하게는 4분 내지 9시간, 바람직하게는 1 내지 12시간, 바람직하게는 2 내지 8시간, 바람직하게는 3 내지 7시간, 바람직하게는 4 내지 6시간, 바람직하게는 1 내지 5시간, 바람직하게는 2 내지 5시간, 바람직하게는 3 내지 5시간, 바람직하게는 4 내지 5시간, 바람직하게는 5시간의 기간 동안 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)는 방법 단계 b) 동안 방법 단계 a)에 존재하는 용해된 1,1-GPM의 20 내지 30%가 제1 결정상(방법 단계 a)에서 제공된 용액 중 1,1-GPM의 건조물(DM)의 총 중량 기준)으로 전달되도록 수행된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발은 방법 단계 a) 이후 및 방법 단계 c) 전에, 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액의 건조물 함량이 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 8 중량%, 바람직하게는 1 내지 6 중량%(제공된 이소말트 함유 용액 및 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액의 건조물(DM)의 총 중량 기준)로 증가하도록 수행된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발 후 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액의 제1 결정상에 57 내지 100 중량%, 바람직하게는 60 내지 100 중량%, 바람직하게는 62 내지 99 중량%, 바람직하게는 65 내지 99 중량%, 바람직하게는 67 내지 95 중량%의 1,1-GPM의 함량 및 0 내지 43 중량%, 바람직하게는 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 38 중량%, 바람직하게는 1 내지 35 중량%, 바람직하게는 5 내지 33 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 방법 단계 b)에 따라 수득한 현탁액의 제1 결정상의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)이 존재한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발 후에 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액의 제1 액체상에 25 내지 35 중량%, 바람직하게는 28 내지 34 중량%, 바람직하게는 29 내지 33 중량%, 바람직하게는 30 내지 32 중량%, 바람직하게는 31 중량%의 1,1-GPM의 함량 및 65 내지 75 중량%, 바람직하게는 66 내지 72 중량%, 바람직하게는 67 내지 71 중량%, 바람직하게는 68 내지 70 중량%, 바람직하게는 68 중량%의 1,6-GPS 함량(각각 방법 단계 b) 후 제1 액체상에 잔류하는 건조물의 총 중량을 기준으로 함)이 존재한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)에 따른 플래쉬 증발 후 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액의 제1 액체상에 56 내지 80 중량%, 바람직하게는 69 내지 74 중량%, 바람직하게는 70 내지 73 중량%, 바람직하게는 71 내지 72 중량%의 건조물 함량(방법 단계 b) 후에 존재하는 제1 현탁액의 총 중량을 기준으로 함)이 존재한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b) 동안 종결정, 특히 이소말트, 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS로의 접종은 일어나지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에 따른 결정화 공정은 결정화기에서 수행된다.
방법 단계 c)에서, 제 1 이소말트 함유 현탁액은 바람직하게는 사용된 제1 액체상에서 이소말트의 완전한 용해도를 허용하지 않는 조건에 적용되어, 이소말트, 바람직하게는 1,1-GPM의 추가 결정화가 일어나도록 하고, 특히 제1 결정상은 1,1-GPM이 더 풍부화되고, 제1 액체상은 1,6-GPS가 더 풍부화되어 제2 결정상 및 제2 액체상을 포함하는 제2 현탁액을 얻고, 여기서 제2 결정상은 바람직하게는 1,1-GPM이 더 풍부화되고 제2 액체상은 바람직하게는 1,6-GPS가 더 풍부화되는 것이 바람직하다. 바람직한 실시양태에서, 1,6-GPS 및 1,1-GPM은 이에 따라 부분적으로 용해되고 부분적으로 용해되지 않은 상태로 존재한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에 따른 결정화는 연속적으로 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에 따른 결정화는 불연속적으로 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)의 결정화는 등온 결정화, 냉각 결정화 및/또는 증발 결정화, 특히 다단계 증발 결정화이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)로부터 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액은 방법 단계 c)에서 결정화, 바람직하게는 등온 결정화를 거친다. 본 발명에 따르면, 바람직하게는 등온 결정화가 사용되는 경우, 제1 이소말트 함유 현탁액의 온도는 50 내지 60℃, 바람직하게는 52 내지 60℃, 바람직하게는 54 내지 60℃, 바람직하게는 51 내지 59℃, 바람직하게는 52 내지 59℃, 바람직하게는 53 내지 59℃, 바람직하게는 54 내지 59℃, 바람직하게는 52 내지 58℃, 바람직하게는 53 내지 57℃, 바람직하게는 53 내지 58℃, 바람직하게는 54 내지 58℃, 바람직하게는 54 내지 57℃, 또는 바람직하게는 54 내지 56℃로 조정된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)의 등온 결정화 온도는 50 내지 60℃, 바람직하게는 51 내지 60℃, 바람직하게는 52 내지 60℃, 바람직하게는 53 내지 59℃, 바람직하게는 50 내지 59℃, 바람직하게는 51 내지 59℃, 바람직하게는 52 내지 58℃, 바람직하게는 53 내지 58℃, 바람직하게는 54 내지 60℃, 바람직하게는 54 내지 58℃, 바람직하게는 54 내지 56℃, 바람직하게는 53 내지 57℃, 바람직하게는 53 내지 56℃, 또는 바람직하게는 54 내지 56℃이다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 실시양태에서, 단계 c)에서 수행되는 등온 결정화는 단계 c)에서 설정된 온도에서 발생하며, 여기서 방출된 결정화 에너지는 연속적으로 소산된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 이소말트 함유 현탁액의 등온 결정화는 10 내지 100시간, 바람직하게는 20 내지 100시간, 바람직하게는 20 내지 80시간, 바람직하게는 20 내지 60시간, 바람직하게는 20 내지 52시간, 바람직하게는 20 내지 40시간, 바람직하게는 30 내지 80시간, 바람직하게는 30 내지 70시간, 바람직하게는 30 내지 60시간, 바람직하게는 30 내지 50시간 또는 바람직하게는 30 내지 40시간의 기간에 걸쳐 수행된다.
유리한 방식으로, 등온 결정화에 의해 방법 단계 c)를 수행하면 균일한 결정 크기 분포가 발생하는데, 그 이유는 이론에 구애됨이 없이 결정화가 진행됨에 따라 과포화도가 꾸준히 감소하여 공정에서 나중에 미세 결정립이 형성될 위험이 최소화되기 때문이다. 또한, 이러한 작동 모드는 다른 결정화, 특히 냉각 램프를 사용한 냉각 결정화와 비교하여 침적물 형성 감소 및/또는 외피(incrustation) 감소가 관찰될 수 있기 때문에 결정화에 사용되는 반응기의 사용 수명을 연장시킨다. 이론에 구애됨이 없이, 침적물 및/또는 외피의 형성 감소는 사용된 냉각 요소와 사용된 이소말트 함유 현탁액(마그마) 사이의 작은 온도 차이에만 기초한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b)로부터 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액은 방법 단계 c)에서 결정화, 바람직하게는 냉각 결정화를 거친다. 본 발명에 따르면, 냉각 결정화가 사용되는 경우, 1,1-GPM-풍부 결정의 수율을 추가로 증가시키기 위해 방법 단계 c)의 냉각 결정화 온도는 바람직하게는 최대 2 K/h, 바람직하게는 최대 1 K/h, 바람직하게는 최대 0.8 K/h, 바람직하게는 최대 0.6 K/h, 바람직하게는 최대 0.4 K/h, 바람직하게는 최대 0.2 K/h, 특히 바람직하게는 최대 0.1 K/h만큼 단계적으로 감소된다. 바람직한 냉각 속도는 0.8 내지 1.5K/h이며, 바람직하게는 65℃에서 시작하여 37℃에서 끝난다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 이소말트 함유 현탁액의 냉각 결정화는 10 내지 100시간, 바람직하게는 20 내지 100시간, 바람직하게는 20 내지 80시간, 바람직하게는 20 내지 60시간, 바람직하게는 20 내지 52시간, 바람직하게는 20 내지 40시간, 바람직하게는 30 내지 80시간, 바람직하게는 30 내지 70시간, 바람직하게는 30 내지 60시간, 바람직하게는 30 내지 50시간 또는 바람직하게는 30 내지 40시간의 기간에 걸쳐 수행된다
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 결정화, 특히 증발 결정화, 특히 다단계 증발 결정화는 방법 단계 c)에서 방법 단계 b)로부터 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액의 농도를 증가시킴으로써 수행되며, 특히, 제1 이소말트 함유 현탁액의 액체상 중 이소말트의 농도는 특히 다중 효과 증발기에 의해 증가된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 다중 효과 증발기는 적어도 2개의 개의 반응기, 바람직하게는 적어도 3개의 반응기, 바람직하게는 적어도 4개의 반응기, 바람직하게는 적어도 5개의 반응기, 바람직하게는 적어도 6개의 반응기, 바람직하게는 적어도 7개의 반응기, 바람직하게는 최대 3개의 반응기, 바람직하게는 최대 4개의 반응기, 바람직하게는 최대 5개의 반응기, 바람직하게는 최대 6개의 반응기, 바람직하게는 최대 7개의 반응기를 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 다중 효과 증발기는 적어도 하나의 용매, 바람직하게는 하나의 용매, 바람직하게는 여러 용매, 특히 바람직하게는 물 및 적어도 하나의 알코올의 전부 또는 일부를 제거한다. 바람직하게는 본 발명에 따르면, 방법 단계 c)에서 제2 이소말트 함유 현탁액의 액체상 중 이소말트의 농도는 바람직하게는 용매의 양이 미리 결정된 온도에서 이소말트의 전체 양을 용해시키기에 충분하지 않도록 조정된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 다중 효과 증발기의 압력은 0.01 내지 2 bar, 바람직하게는 0.01 내지 1 bar, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 bar, 바람직하게는 0.1 내지 1 bar, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 bar이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 다중 효과 증발기의 각 반응기에서 방법 단계 c)에서의 증발 결정화는 각각의 경우, 즉 반응기마다 등온 결정화이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 다중 효과 증발기에서의 다음 반응기의 압력은 이전 반응기에 비해 적어도 5%, 바람직하게는 적어도 10%, 바람직하게는 적어도 12%, 바람직하게는 적어도 15%, 또는 바람직하게는 적어도 20% 만큼 감소한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 다중 효과 증발기에서의 다음 반응기의 온도는 이전 반응기에 비해 바람직하게는 적어도 10%, 바람직하게는 적어도 12%, 바람직하게는 적어도 15%, 또는 바람직하게는 적어도 20% 만큼 감소한다.
1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상과 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상에서 1,1-GPM과 1,6-GPS의 정량 비율은 온도 및/또는 압력, 특히 다중 효과 증발기에서 개별 반응기의 온도 프로파일 및/또는 압력 프로파일에 의해 조정될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 이소말트 함유 현탁액의 증발 결정화는 1분 내지 14시간에 걸쳐, 특히 다중 효과 증발기에 의해 수행된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 결정화 동안 종결정, 특히 이소말트, 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS에 의한 접종이 일어나지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따르면 특히 방법 단계 c)에서 등온 결정화 동안, 특히 이소말트, 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS와 같은 종결정의 접종이 발생하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 b) 및 c) 동안 종결정, 특히 이소말트, 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS로의 접종이 일어나지 않는다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시양태에서, 결정성 이소말트, 1,1-GPM 또는 1,6-GPS는 방법 단계 c)에서 종결정으로서 순수하거나 거의 순수한 형태로 첨가된다. 이소말트 함유 용액에 종결정을 도입한 후, 더 쉽게 용해되는 1,6-GPS 결정은 용해되는 반면, 덜 용해되는 1,1-GPM 결정은 결정화 핵으로 남는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상은 57 내지 99 중량% 1,1-GPM 및 43 내지 1 중량% 1,6-GPS, 바람직하게는 60 내지 80 중량% 1,1-GPM 및 20 내지 40 중량% 1,6-GPS, 바람직하게는 60 내지 75 중량% 1,1-GPM 및 25 내지 40 중량% 1,6-GPS, 바람직하게는 65 내지 75 중량% 1,1-GPM 및 25 내지 35 중량% 1,6-GPS의 1,1-GPM과 1,6-GPS의 혼합물을 갖는다(각각 제2 결정상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함).
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 c)에서 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상은 43 내지 1 중량% 1,1-GPM 및 57 내지 99 중량% 1,6-GPS, 바람직하게는 20 내지 25 중량% 1,1-GPM 및 80 내지 75 중량% 1,6-GPS의 혼합물을 갖는다(각각 제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함).
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 적어도 60 중량% 1,1-GPM, 바람직하게는 적어도 67 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 바람직하게는 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%, 또는 바람직하게는 적어도 95 중량%의 1,1-GPM을 갖는다(각각 제2 결정상의 총 중량(DM)을 기준으로 함).
특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 적어도 99 중량%, 특히 100 중량%%의 1,1-GPM을 갖는다(제2 결정상의 총 중량(DM)을 기준으로 함).
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 최대 40 중량%, 바람직하게는 최대 32 중량%, 바람직하게는 최대 25 중량%, 바람직하게는 최대 20 중량%, 바람직하게는 최대 15 중량%, 바람직하게는 최대 10 중량%, 또는 바람직하게는 최대 5 중량%의 1,1-GPM을 갖는다(각각 제2 결정상의 총 중량(DM)을 기준으로 함).
특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 최대 1 중량%, 특히 0 중량%의 1,6-GPS를 갖는다(제2 결정성의 총 중량(DM)을 기준으로 함).
본 발명에 따른 특히 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 결정상에는 1,6-GPS가 없거나 거의 없다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 60 내지 75 중량% 1,1-GPM, 특히 60 내지 72 중량%, 바람직하게는 65 내지 71 중량%, 바람직하게는 66 내지 70 중량%, 67 내지 69 중량%, 바람직하게는 68 중량%(각각 제2 결정상의 총 중량을 기준으로 함)의 1,1-GPM 및 25 내지 40 중량%, 특히 28 내지 40 중량%의 1,6-GPS, 바람직하게는 29 내지 35 중량%, 바람직하게는 30 내지 34 중량%, 31 내지 33 중량%, 바람직하게는 32 중량%의 1,6-GPS(각각 제2 결정상의 총 중량(DM)을 기준으로 함)를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 60 내지 75 중량% 1,1-GPM, 특히 65 내지 71 중량%(각각 제2 결정상의 총 중량을 기준으로 함)의 1,1-GPM 및 25 내지 40 중량%, 특히 29 내지 35 중량%의 1,6-GPS(각각 제2 결정상의 총 중량(DM)을 기준으로 함)를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 그 안에 함유된 결정의 길이 대 폭 비율이 7.0 내지 10.5, 특히 7.5 내지 10.0, 특히 7.5 내지 9.0, 특히 7.5 내지 8.5, 특히 8.0(각각 평균값)이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 그 안에 함유된 결정의 길이 대 폭 비율이 6.5 내지 10.0, 특히 7.0 내지 9.5, 특히 7.5 내지 9.0, 특히 7.5 내지 8.5, 특히 7.8(각각 중앙값)이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 액체상은 15 내지 32 중량%, 바람직하게는 17 내지 30 중량%, 바람직하게는 19 내지 28 중량%, 20 내지 26 중량%, 바람직하게는 21 내지 24 중량%(각각 제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,1-GPM을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 액체상은 적어도 72 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 바람직하게는 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 또는 바람직하게는 적어도 90 중량%(각각 제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,6-GPS를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 액체상은 68 내지 85 중량% 1,6-GPS, 바람직하게는 70 내지 83 중량%, 바람직하게는 72 내지 81 중량%, 74 내지 80 중량%, 바람직하게는 76 내지 79 중량%(각각 제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,6-GPS를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 액체상은 15 내지 32 중량%, 바람직하게는 17 내지 30 중량%, 바람직하게는 19 내지 28 중량%, 바람직하게는 20 내지 26 중량%, 바람직하게는 21 내지 24 중량%(각각 제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,1-GPM 및 68 내지 85 중량%, 바람직하게는 70 내지 83 중량%, 바람직하게는 72 내지 81 중량%, 바람직하게는 74 내지 80 중량%, 바람직하게는 76 내지 79 중량%(각각 제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,6-GPS를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 액체상은 15 내지 32 중량%(제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,1-GPM 및 68 내지 85 중량%(제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,6-GPS를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 1,1-GPM이 풍부한 분리된 제2 결정상은 최대 20 중량%의 물, 바람직하게는 최대 18 중량%의 물, 바람직하게는 최대 15 중량%의 물, 바람직하게는 최대 13 중량%의 물, 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 물, 바람직하게는 8 내지 18 중량%의 물, 바람직하게는 10 내지 15 중량%의 물, 또는 바람직하게는 11 내지 13 중량%의 물(각각 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상의 총 중량을 기준으로 함)을 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상은 방법 단계 d)에서 경사분리, 여과, 침강 또는 원심분리에 의해, 특히 바람직하게는 원심분리에 의해 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상으로부터 분리된다. 본 발명에 따라 제공된 분리, 특히 원심분리는 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상으로부터 제2 액체상을 분리하는 반면, 제2 액체상은 1,6-GPS가 풍부한 결과를 가져온다.
분리된 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상은 추가 정제 및 농축 단계를 통해 1,1-GPM이 풍부한 조성물, 특히 순도가 적어도 95 중량%, 바람직하게는 적어도 96 중량%, 바람직하게는 적어도 97 중량%, 바람직하게는 적어도 98 중량% 또는 바람직하게는 적어도 99 중량%(조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 한 1,1-GPM의 각 중량)인 결정성 1,1-GPM으로 추가로 처리될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d) 후에 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상을 건조시켜 방법 단계 e)에서 고체 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물로서 수득된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상은 방법 단계 d) 후에 적어도 1회 농축되고, 바람직하게는 적어도 2회 농축되거나, 바람직하게는 적어도 3회 농축되고, 방법 단계 e)에서 액체 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물로 수득된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상은 방법 단계 d) 후에 적어도 60 중량%, 바람직하게는 적어도 65 중량%, 바람직하게는 적어도 70 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 바람직하게는 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%, 또는 바람직하게는 적어도 95 중량%의 건조물 함량(각각 조성물의 총 중량을 기준으로 함)으로 농축되고 방법 단계 e)에서 액체 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물로서 수득된다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 실시양태에서, 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상을 추가 정제 및 농축 단계에서 처리하여 건조물 함량이 적어도 95 중량%, 바람직하게는 적어도 96 중량%, 바람직하게는 적어도 97 중량%, 바람직하게는 적어도 98 중량%, 또는 바람직하게는 적어도 99 중량%(각각 이소말트 조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)인 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물, 특히 결정성 1,6-GPS를 제공한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물은 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상을 농축하고 후속적으로 냉각-결정화함으로써 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상으로부터 수득되며, 바람직하게는 냉각 결정화는 40 내지 60℃, 바람직하게는 50 내지 60℃, 바람직하게는 40 내지 50℃, 또는 바람직하게는 45 내지 55℃의 온도 범위에서, 바람직하게는 0.1 내지 0.3 K/h, 바람직하게는 0.2 내지 0.3 K/h, 또는 바람직하게는 0.1 내지 0.2 K/h의 냉각 속도에서 일어난다. 농축 및 냉각 결정화는 원하는 양의 결정이 얻어질 때까지 동일한 조건 하에서 선택적으로 반복된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 d) 후에 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상은 건조되고, 방법 단계 e)에서 고체의 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물이 수득된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상은 방법 단계 d) 후에 건조되고, 방법 단계 e)에서 고체 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물, 특히 결정상 생성물로서 수득된다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 건조된 1,6-GPS가 풍부한 조성물은 바람직하게는 0.05 내지 6 중량%의 물, 바람직하게는 2.0 내지 3.0 중량%의 물, 바람직하게는 0.05 내지 2.5 중량%의 물, 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%의 물, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%의 물, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%의 물, 바람직하게는 최대 6.0 중량%의 물, 바람직하게는 최대 4.0 중량%의 물, 바람직하게는 최대 2.5 중량%의 물, 바람직하게는 최대 2.0 중량%의 물, 바람직하게는 최대 1.0 중량%의 물 또는 바람직하게는 최대 0.5 중량%(각각 1,6-GPS가 풍부한 결정성 조성물의 총 중량을 기준으로 함)의 물을 함유한다.
추가 측면에서, 본 발명은 본 발명에 따른 방법에 의해 생성될 수 있는, 특히 생성되는 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물은 60 내지 72 중량%, 바람직하게는 65 내지 71 중량%, 바람직하게는 66 내지 70 중량%, 바람직하게는 67 내지 69 중량%, 바람직하게는 67 또는 68 중량%(각각 1,1-GPM이 풍부화된 조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,1-GPM을 함유한다.
본 발명의 추가 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물은 15 내지 32 중량%, 바람직하게는 17 내지 30 중량%, 바람직하게는 19 내지 28 중량%, 바람직하게는 20 내지 26 중량%, 바람직하게는 21 내지 14 중량%의 1,1-GPM 및 68 내지 85 중량%, 특히 70 내지 83 중량%, 특히 72 내지 81 중량%, 특히 74 내지 80 중량%, 특히 76 내지 79 중량%의 1,6-GPS(각각 1,6-GPS가 풍부한 조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)를 함유한다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명은 특히 본 발명에 따른 방법에 의해 생성가능한, 60 내지 75 중량%의 1,1-GPM 및 25 내지 40 중량%의 1,6-GPS(각각 조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)를 갖는, 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물에 관한 것이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명은 특히 본 발명에 따른 방법에 의해 생성가능한, 60 내지 75 중량%의 1,1-GPM 및 25 내지 40 중량%의 1,6-GPS(각각 1,1-GPM 및 1,6-GPS의 총량의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함), 특히 적어도 60 중량%의 1,1-GPM(조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)를 갖는, 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물에 관한 것이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명은 특히 본 발명에 따른 방법에 의해 생성가능한, 15 내지 32 중량%의 1,1-GPM 및 68 내지 85 중량%의 1,6-GPS(각각 조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)를 갖는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물에 관한 것이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명은 특히 본 발명에 따른 방법에 의해 생성가능한, 15 내지 32 중량%의 1,1-GPM 및 68 내지 85 중량%의 1,6-GPS(각각 1,1-GPM 및 1,6-GPS의 총량의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함), 특히 적어도 68 중량%의 1,6-GPS(각각 조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)를 갖는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 e)에서 수득한 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물은 적어도 61 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 바람직하게는 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%, 바람직하게는 적어도 94 중량%, 바람직하게는 적어도 95 중량%, 바람직하게는 적어도 96 중량%, 바람직하게는 적어도 99 중량%, 바람직하게는 75 내지 95 중량%, 바람직하게는 75 내지 90 중량%, 바람직하게는 75 내지 85 중량%, 또는 바람직하게는 80 내지 99 중량%(각각 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,1-GPM을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 방법 단계 e)에서 수득한 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물은 적어도 72 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 바람직하게는 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 85 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%, 바람직하게는 적어도 95 중량%, 바람직하게는 적어도 99 중량%, 바람직하게는 72 내지 95 중량%, 바람직하게는 72 내지 90 중량%, 바람직하게는 72 내지 85 중량%, 또는 바람직하게는 80 내지 99 중량%(각각 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)의 1,6-GPS를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 결정성 형태로 존재한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 바람직하게는 상기 특정화된 본 발명에 따른 바람직한 1,1-GPM이 풍부화된 이소말트 조성물 중 하나 이상인, 본 발명에 따른 1,1-GPM이 풍부화된 이소말트 조성물은 그 안에 함유된 결정의 길이 대 폭 비가 7.0 내지 10.5, 특히 7.5 내지 10.0, 특히 7.5 내지 9.0, 특히 7.5 내지 8.5, 특히 8.0(각각 평균값)이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 바람직하게는 상기 특정화된 본 발명에 따른 바람직한 1,1-GPM이 풍부화된 이소말트 조성물 중 하나 이상인, 본 발명에 따른 1,1-GPM이 풍부화된 이소말트 조성물은 그 안에 함유된 결정의 길이 대 폭 비가 6.5 내지 10.0, 특히 7.0 내지 9.5, 특히 7.5 내지 9.0, 특히 7.5 내지 8.5, 특히 7.8(각 중앙값)이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 반결정성 또는 무정형 형태로 존재한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 1,1-GPM 및 1,6-GPS 성분 이외에, 만니톨, 소르비톨, 수크로스, 1,1-GPS(1-O-α-D-글루코피라노실-D-소르비톨), 글리코실글리시톨, 데옥시-이당류 알코올, GPI(글루코피라노실-D-이디톨), 이소말토스, 이소말툴로스 및 이소멜레지토스로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 성분을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 0.01 내지 0.3 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.06 중량%, 0.02 내지 0.3 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.1 중량%, 또는 바람직하게는 0.02 내지 0.06 중량%, 바람직하게는 최대 0.3 중량%, 바람직하게는 최대 0.2 중량%, 바람직하게는 최대 0.1 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.06 중량%(각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 만니톨을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 만니톨을 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 0.01 내지 0.4 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.04 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.4 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.02 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.1 중량%, 또는 바람직하게는 0.02 내지 0.04 중량%, 바람직하게는 최대 0.4 중량%, 바람직하게는 최대 0.2 중량%, 바람직하게는 최대 0.1 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.04 중량%(각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 소르비톨을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 소르비톨을 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%, 바람직하게는 최대 1 중량%, 바람직하게는 최대 0.6 중량%, 바람직하게는 최대 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.1 중량%(각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 수크로스를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 수크로스를 함유하지 않는다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물은 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.4 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 0.6 중량%, 또는 바람직하게는 0.2 내지 0.4 중량%, 바람직하게는 최대 10 중량% 1,1-GPS, 바람직하게는 최대 8 중량%, 바람직하게는 최대 6 중량%, 바람직하게는 최대 4 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%, 바람직하게는 최대 1 중량%, 바람직하게는 최대 0.6 중량%, 바람직하게는 최대 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.2 중량%(각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 1,1-GPS를 함유한다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 1,1-GPS를 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.4 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 0.4 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 0.1 중량%, 또는 바람직하게는 0.03 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%, 바람직하게는 최대 0.6 중량%, 바람직하게는 최대 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.1 중량%(각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 글리코실글리시톨을 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 글리코실글리시톨을 함유하지 않는다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 0.2 중량%, 또는 바람직하게는 0.03 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%, 바람직하게는 최대 1 중량%, 바람직하게는 최대 0.6 중량%, 바람직하게는 최대 0.2 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.1 중량%(각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 데옥시-이당류 알코올을 함유한다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 데옥시-이당류 알코올을 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%, 바람직하게는 최대 1 중량%, 바람직하게는 최대 0.6 중량%, 바람직하게는 최대 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.1 중량%(각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 GPI를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 GPI를 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%, 바람직하게는 최대 1 중량%, 바람직하게는 최대 0.6 중량%, 바람직하게는 최대 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.1 중량%(각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 이소말토스를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 이소말토스를 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.6 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%, 바람직하게는 최대 1 중량%, 바람직하게는 최대 0.6 중량%, 바람직하게는 최대 0.4 중량%, 또는 바람직하게는 최대 0.1 중량% (각각 1,1-GPM- 및/ 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 총 중량(DM)을 기준으로 함)의 이소멜레시토스를 함유한다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 이소멜레시토스를 함유하지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 입자의 적어도 90%가 특히 직경 100 내지 1000 μm, 바람직하게는 100 내지 800 μm, 바람직하게는 100 내지 200 μm, 바람직하게는 100 내지 500 μm, 바람직하게는 200 내지 800 μm, 바람직하게는 300 내지 600 μm, 바람직하게는 20 내지 80 μm, 바람직하게는 40 내지 80 μm, 또는 바람직하게는 50 내지 100 μm의 입자 크기를 갖는 입자 크기 분포를 가진다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 입자의 적어도 90%가 특히 직경 최대 1000 μm, 바람직하게는 최대 800 μm, 바람직하게는 최대 600 μm, 바람직하게는 최대 500 μm, 바람직하게는 최대 400 μm, 바람직하게는 최대 200 μm, 바람직하게는 최대 100 μm, 바람직하게는 최대 80 μm, 바람직하게는 최대 40 μm, 바람직하게는 최대 20 μm의 입자 크기를 갖는 입자 크기 분포를 가진다.
추가 측면에서, 본 발명은 또한 인간 및/또는 동물 소비용 제품에서의 본 발명에 따른 방법에 의해 생성된 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물의 용도를 제공한다. 바람직하게는, 인간 또는 동물 소비용 제품은 식품, 고급 식품 또는 의약품이다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태에서, 식품 또는 고급 식품은 과자류, 과자용 충전재, 소프트 카라멜, 하드 카라멜, 퐁당, 요구르트, 비스킷, 츄잉껌, 아이스크림, 우유, 유제품, 음료, 과일 주스, 과일 주스 농축액, 과일 조제품, 잼, 젤리 또는 스무디이다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "이소말트" 또는 "수소화된 이소말툴로스"는 바람직하게는 1,1-GPM 및 1,6-GPS로 구성되거나 이를 포함하는 혼합물, 특히 35 내지 61 중량% 1,1-GPM 및 65 내지 39 중량% 1,6-GPS로 구성되거나 이를 포함하는 혼합물, 특히 등몰 또는 거의 등몰의 1,1-GPM 및 1,6-GPS로 구성되거나 이를 포함하는 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 이소말트는 등 몰비의 1,1-GPM 대 1,6-GPS를 갖지 않지만 1,1-GPM-이 1,6-GPS 함량보다 높거나 1,6-GPS-가 1,1-GPM 함량보다 높은 1,1-GPM 및 1,6-GPS로 구성되거나 이를 포함하는 혼합물로도 이해될 수 있다.
특히 바람직한 실시양태에서, 이소말트는 두 성분 1,1-GPM 및 1,6-GPS 이외의 성분을 갖지 않는다.
특히 바람직한 실시양태에서, 이소말트는 두 성분 1,1-GPM 및 1,6-GPS 이외에 하나 이상의 추가 성분, 예를 들어 만니톨, 소르비톨, 수크로스, 1,1-GPS(1-O-α-D-글루코피라노실-D-소르비톨), 글리코실글리시톨, 데옥시-이당류 알코올, GPI(글루코피라노실-이디톨), 이소말토스, 이소말툴로스, 이소멜레지토스, 수소화 또는 비수소화 올리고당, 특히 수소화 또는 비수소화 삼당류, 또는/및 다른 화합물을 함유한다.
본 발명의 맥락에서, 본 발명에 따라 수득된 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 바람직하게는 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트, 즉 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물의 경우 1,6-GPS-함량보다 1,1-GPM-함량이 더 높게 존재하는 조성물, 및 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물의 경우 1,1-GPM-함량보다 1,6-GPS-함량이 더 높게 함유된 조성물인 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, 본 발명에 따라 수득한 1,1-GPM이 풍부한 상 또는 본 발명에 따라 수득된 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물은 특히 적어도 57 중량% 1,1-GPM, 바람직하게는 적어도 60, 특히 적어도 70, 특히 적어도 80, 특히 적어도 90, 특히 적어도 95, 특히 적어도 98, 특히 적어도 99 중량% 1,1-GPM 및 최대 43 중량% 1,6-GPS, 특히 최대 40, 특히 최대 30, 특히 최대 20, 특히 최대 10, 특히 최대 5, 특히 최대 2, 특히 최대 1 중량% 1,6-GPS(각각 상 또는 조성물에 존재하는 1,6-GPS 및 1,1-GPM 양의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)를 갖는 상 또는 혼합물인 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, 본 발명에 따라 수득된 한 1,6-GPS가 풍부한 상 또는 본 발명에 따라 수득된 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물은 적어도 57 중량% 1,6-GPS, 바람직하게는 적어도 60, 특히 적어도 70, 특히 적어도 80, 특히 적어도 90, 특히 적어도 95, 특히 적어도 98, 특히 적어도 99 중량% 1,6-GPS 및 최대 43 중량% 1,1-GPM, 특히 최대 40, 특히 최대 30, 특히 최대 20, 특히 최대 10, 특히 최대 5, 특히 최대 2, 특히 최대 1 중량% 1,1-GPM(각각 상 또는 조성물에 존재하는 1,6-GPS 및 1,1-GPM 양의 건조물의 총 중량을 기준으로 함)을 갖는 상 또는 혼합물인 것으로 이해된다.
바람직한 실시양태에서, 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물은 또한 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 상일 수 있다. 본 발명에 따라, 특히 방법 단계 e)에 따라 수득된 1,1-GPM이 풍부화된 상 및 1,1-GPM이 풍부화된 이소말트 조성물은 본 발명에 따른, 특히 방법 단계 a)에 따른 제조에 사용된 이소말트 함유 용액보다 더 높은 1,1-GPM 함량을 가진다. 본 발명에 따라, 특히 방법 단계 e)에 따라 수득된 1,6-GPS가 풍부한 상 및 1,6-GPS가 풍부한 조성물은 본 발명에 따른, 특히 방법 단계 a)에 따른 그의 제조에 사용된 이소말트 용액보다 더 높은 1,6-GPS 함량을 가진다.
바람직한 방식으로, 이소말트 함유 용액에서보다 높은 1,1-GPM이 풍부화된 상 또는 조성물에서 1,1-GPM 함량은 적어도 5, 적어도 10, 적어도 15, 적어도 20, 적어도 30, 적어도 40, 적어도 50, 적어도 60, 적어도 70, 적어도 80, 적어도 90, 적어도 100, 적어도 150 및 특히 적어도 200 중량%(각각 방법 단계 a)에 따라 제공된 이소말트 용액 내 1,1-GPM 함량을 기준으로 함)만큼 증가한다.
바람직한 방식으로, 이소말트 함유 용액에서보다 더 높은 1,6-GPS가 풍부한 상 또는 조성물에서 1,6-GPS 함량은 적어도 5, 적어도 10, 적어도 15, 적어도 20, 적어도 30, 적어도 40, 적어도 50, 적어도 60, 적어도 70, 적어도 80, 적어도 90, 적어도 100, 적어도 150 및 특히 적어도 200 중량%(각각 방법 단계 a)에 따라 제공된 이소말트 용액 내 1,6-GPS 함량을 기준으로 함)만큼 증가한다.
본 발명의 맥락에서, "핵생성(nucleation)"이라는 용어는 결정 핵생성, 즉 1차 상전이를 개시하는 제1 하위 공정을 의미하는 것으로 이해된다. 결정 핵생성을 통해, 주어진 조건에서 이미 존재하는 준안정 상, 바람직하게는 과포화 상으로부터 핵에 의해 열역학적으로 안정한 새로운 상이 형성된다.
본 발명의 맥락에서, "과포화(supersaturated) 용액" 또는 "과포화 상"이라는 용어는 주어진 온도에서 용질의 용해도에 해당하는 것보다 더 많은 양의 용질을 함유하는 용액의 준안정 상태를 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 과포화 용액은 바람직하게는 과잉 용질이 침전, 특히 결정화되기 전에 포화 용액의 서냉, 용매 일부의 증발, 또는 포화 용액 냉각과 용매 일부 증발의 조합에 의해 형성된다.
본 발명의 맥락에서, "플래쉬 증발(flash evaporation)"이라는 용어는 순간 증발, 즉 액체로 채워진 반응기의 압력이 낮아질 때 증기 생성을 의미하는 것으로 이해된다. 플래쉬 증발은 이소말트 함유 용액의 과포화를 증가시키며, 이는 용액에 작용하는 전단력과 결합하여 핵생성으로 이어진다. 플래쉬 증발기에서는 액체가 채워진 반응기의 압력이 낮아질 때, 특히 플래쉬 증발 중에 액체가 과열된 반응기로 들어갈 때 증기가 생성된다. 이러한 방식으로 유도된 에너지 전달은 용액, 특히 과포화 용액의 냉각으로 이어지며 동시에 건조물 함량이 증가하여 핵생성이 발생한다. 플래쉬 증발은 압력이 감소할 때 포화 또는 과포화 액체와 관련 증기상으로 채워진 반응기에서 발생한다.
바람직하게는 본 발명에 따르면, 플래쉬 증발은 연속적으로 또는 불연속적으로 수행될 수 있다. 본 발명에 따라 바람직하게 수행되는 연속 플래쉬 증발에서, 이소말트 함유 용액은 플래쉬 증발에 의해 얻어지는 본 발명에 따른 결정 시럽 현탁액의 배출과 동시에 반응기에 연속적으로 공급된다.
본 발명의 맥락에서, "등온 결정화"라는 용어는 결정화가 완료될 때까지 또는 특정 양의 성분, 특히 1,1-GPM이 풍부한 결정상 또는 1,6-GPS가 풍부한 결정상이 용액 또는 현탁액에서 결정화될 때까지 일정한 결정화 온도에서 유지되는 용액 또는 현탁액의 결정화를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, 1,1-GPM이 풍부한 상 또는 1,6-GPS가 풍부한 상은 각 경우에 유사한 물리적, 화학적 특성을 지닌 1,1-GPM이 풍부한 또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물, 예를 들어, 액체 또는 결정상을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 이러한 상은 선택적으로 하나 이상의 용매와 함께 적어도 각각의 1,1-GPM이 풍부하고/거나 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 함유한다.
본 발명의 맥락에서, "다중 효과 증발기"는 용액 또는 현탁액이 저온에서 여러 단계로 결정화되는 증발기로 이해된다. 다중 효과 증발기에서는 용액이 일련의 여러 단계에 걸쳐 끓게 되며, 여기서 연속적인 각 반응기의 압력은 이전 반응기보다 낮다. 직렬로 연결된 일련의 반응기에서 압력이 낮아지는 결과, 직렬로 연결된 일련의 반응기에서 용매의 끓는점은 연속적으로 감소한다.
본 발명의 맥락에서, "냉각 결정화"라는 용어는 결정화가 완료될 때까지 또는 특정 양의 성분, 특히 1,1 -GPM이 풍부한 결정상 또는 1,6-GPS가 풍부한 결정상이 용액 또는 현탁액에서 결정화될 때까지 온도를 낮춤으로써 용액 또는 현탁액에서 화합물이 결정화되는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "다단계 증발 결정화"라는 용어는 각각 서로 다른 압력 수준 및/또는 온도를 갖는 다중 반응기에서 결정화에 의해 결정상이 풍부화되는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "상"은 균질하고 실질적으로 동일한 재료 특성이 존재하는 현탁액의 연속 또는 비연속 공간 부분인 것으로 이해된다. 따라서, 액체상은 액체 응집 상태를 특징으로 하는 현탁액의 일부이다. 결정상은 결정성 및 그에 따른 고체 응집 상태를 특징으로 하는 현탁액의 일부이다.
본 발명의 맥락에서, "결정상" 또는 "액체상"은 방법 단계 b) 및 c)에 따른 방법 과정에서 형성되는 상인 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "감소된 또는 저하된" 절대 압력은 절대 주변 압력, 특히 1 bar의 대기압과 비교하여 감소된 절대 압력인 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, 달리 언급 및/또는 명백하지 않는 한, 구성 요소의 조성물에 대해 표시된 개별 구성 요소의 백분율은 합산이 100 중량%, 즉 전체 조성이 된다.
본 발명의 맥락에서, "및/또는"이라는 용어는 "및/또는"이라는 용어가 붙은 그룹의 모든 구성 요소가 임의의 조합으로 서로 누적적으로 표시되고, 서로 대안적으로 표시되는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 표현 "A, B 및/또는 C"는 다음 개시로 이해되어야 한다: i) (A 또는 B 또는 C), 또는 ii) (A 및 B), 또는 iii) (A 및 C) 또는 iv) (B 및 C) 또는 v) (A 및 B 및 C).
본 발명의 맥락에서, "전단"은 기계적 진탕, 즉 바람직하게는 운동, 특히 진탕을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "진탕기"는 특히 회전자-고정자 시스템을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "회전자-고정자 시스템"은 특히 균질화기를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "회전자"는 특히 고정자가 존재하는 경우 균질화기의 회전 부분을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "고정자"는 특히 회전자가 존재하는 경우 균질화기의 고정 부분을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, 회전자는 중심 튜브인 고정자에 존재하고 중심 튜브에서 회전할 수 있는 프로펠러 교반기이다.
본 발명의 맥락에서, "직사각형 형상을 갖는 회전자 블레이드"는 일정한 블레이드 깊이를 갖는 회전자 블레이드를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "사다리꼴 형상의 회전자 블레이드"는 길이를 따라 블레이드 깊이가 감소하는 회전자 블레이드를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "이중 사다리꼴 형상의 회전자 블레이드"는 그 길이를 따라 증가했다가 감소하는 블레이드 깊이를 갖는 회전자 블레이드를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "직사각형 사다리꼴 형상을 갖는 회전자 블레이드"는 그 길이를 따라 일정하다가 감소하는 블레이드 깊이를 갖는 회전자 블레이드를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "결정"은 결정 구조에서 규칙적으로 배열된 빌딩 블록, 특히 분자를 갖는 고형체를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "반응기"는 용기, 특히 방법 단계 b) 및/또는 방법 단계 c)가 특히 바람직하게 수행되는 용기, 특히 숙성(ripening) 용기를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "증발"은 액체 또는 액체 혼합물이 기체 집합체 상태로 전이되는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "역삼투"는 삼투의 역 원리를 의미하는 것으로 이해되며, 여기서 삼투는 반투막을 통해 두 액체의 농도를 동일하게 만드는 과정을 설명한다. 역삼투는 대기압보다 높은 압력에서 일어나는 것이 바람직하다. 결과적으로, 용해된 화합물, 특히 이소말트는 초기 용액 또는 현탁액에 남아 있고, 용매, 특히 물은 용매 투과성, 특히 투수성 막을 통해 제거된다.
본 발명의 맥락에서, "접종"은 접종될 용액 또는 현탁액에 종결정을 첨가하는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, "블레이드 팁 속도"는 또한 팁, 즉 회전자 블레이드의 외부 단부에서 측정되는 회전자 블레이드 팁 속도를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 맥락에서, 결정의 길이 대 폭 비는 실시예 2에 기술된 방법에 따라 결정된다.
본 발명의 추가 유리한 실시양태는 종속항으로부터 명백해질 것이다.
본 발명은 실시양태 실시예와 비교예 및 관련 도면을 참조하여 더욱 상세하게 설명될 것이다.
도면은 다음을 나타낸다:
도 1: Schiweck(H. Schiweck, alimenta 19, Palatinit® - Herstellung, technologische Eigenschaften und Analytik palatinithalthaltiger Lebensmittel, 5-16, 1980)에 따른 1,1-GPM(GPM, 3), 1,6-GPS(GPS, 2) 및 이소말트(Isomalt, 1)의 수용해도 다이어그램 - 여기서 상기 언급한 성분들의 용해도 한계가 온도의 함수로 표시된다 -,
도 2A 내지 2D: 실시예 2.1의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x4),
도 3A 내지 3D: 실시예 2.1의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x10),
도 4A 내지 4D: 실시예 2.2의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x10 및 x20),
도 5A 내지 5F: 실시예 2.3의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x4 및 x10),
도 6A 내지 6F: 실시예 2.4의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x4 및 x10)
도 1: Schiweck(H. Schiweck, alimenta 19, Palatinit® - Herstellung, technologische Eigenschaften und Analytik palatinithalthaltiger Lebensmittel, 5-16, 1980)에 따른 1,1-GPM(GPM, 3), 1,6-GPS(GPS, 2) 및 이소말트(Isomalt, 1)의 수용해도 다이어그램 - 여기서 상기 언급한 성분들의 용해도 한계가 온도의 함수로 표시된다 -,
도 2A 내지 2D: 실시예 2.1의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x4),
도 3A 내지 3D: 실시예 2.1의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x10),
도 4A 내지 4D: 실시예 2.2의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x10 및 x20),
도 5A 내지 5F: 실시예 2.3의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x4 및 x10),
도 6A 내지 6F: 실시예 2.4의 결정화 생성물의 현미경 이미지(배율 x4 및 x10)
실시예 1
방법 단계 b)에서 플래쉬 증발 및 방법 단계 c)에서 후속 등온 결정화에 의해 이소말트(수소화 이소말툴로스)를 1,1-GPM 및 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물로 분리.
이소말트의 두 주요 성분인 1,1-GPM과 1,6-GPS는 수용액에서 서로 다른 용해도 곱을 나타낸다(도 1). 현탁액에서 각 성분은 자체 용해도 평형을 형성한다. 쉽게 결정화되거나 난용성인 성분 1,1-GPM은 현탁액의 고체 부분(결정상)에 축적되는데, 그 이유는 덜 쉽게 결정화되거나 용해도가 더 높은 성분인 1,6-GPS가 우선적으로 용액에 들어가거나 용액에 남기 때문이다. 형성되는 평형은 현탁액 내 물 중 동일 농도의 이소말트에 대해 온도 의존성이다. 동일한 온도에서, 현탁액의 건조물(DM) 비율이 증가할수록 용액 내 1,6-GPS 비율도 증가한다. 1,1-GPM, 1,6-GPS 및 이소말트의 용해도 다이어그램(도면)은 온도가 증가함에 따라 각 성분의 용해도의 꾸준한 증가를 나타낸다. 본 발명은 이러한 관찰을 이용한다. 종래 공정 단계에 의해 수득한 이소말트 함유 용액은 방법 단계 a1)에서 건조물 함량이 70 내지 85 중량%가 되도록 열적으로 농후화된다. 방법 단계 a)에서 이렇게 얻어지고 제공된 이소말트 함유 용액(용액의 총 중량을 기준으로 이소말트 함량 70 내지 85 중량%) - 1,1-GPM 함량 35 내지 44 중량%, 즉 40.7 중량%, 1,6-GPS 함량 56 내지 65 중량%, 즉 58.4 중량%, 0.01 내지 2 중량% GPI, 0.01 내지 2 중량% 글리코실글리시톨, 0.01 내지 0.4 중량% 소르비톨, 0.001 내지 2 중량% 데옥시-이당류 알코올, 0.1 내지 10 중량% 1,1-GPS 및/또는 0.01 내지 0.3 중량% 만니톨(각각 이소말트 함유 건조물의 총 중량을 기준으로 함) 함유 -을 60 내지 75℃의 온도로 만든 다음 소위 핵생성기에서 결정 핵생성을 위한 본 발명에 따른 방법의 단계 b)에 따라 플래쉬 증발을 실시하였다. 이소말트 함유 용액의 온도를 60 내지 75℃로 조절한 후 절대 압력 50 내지 200 mbar, 특히 90 내지 100 mbar 및 온도 50 내지 55℃에서 플래쉬 증발을 진행하였다. 감소된 절대 압력으로 인해 증기압이 증가하고 유도된 에너지 소실로 인해 1,6-GPS보다 물에 덜 용해되는 1,1-GPM(도 1의 Schiweck에 따른 용해도 참조)이 열역학적 용해도 곱에 따라 결정성 제1 상으로 변하였다(초기에는 초기 용액에 존재하는 1,1-GPM의 약 5%). 반응기에 사용되는 진탕기 형상과 이에 따라 지속적으로 생성되는 전단력으로 인해 추가의 1,1-GPM이 풍부한 결정 핵이 연속적으로 형성되었다.
최대 5시간의 체류 시간 후, 초기 용액에 초기에 존재했던 1,1-GPM의 약 25 중량%가 제1 결정상으로 전달되었으며, 여기서 방법 단계 b)에 따라 핵생성 공정을 수행한 후 얻은 제1 액체상은 31 중량% 1,1-GPM 및 68 중량% 1,6-GPS(용액 중 건조물의 총 중량 기준)를 가졌다. 방법 단계 b)에서 수득한 1,1-GPM이 풍부한 결정핵을 포함하는 방법 단계 b)에서 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액을 온도 제어 결정화기에서 수행되는 방법 단계 c)에 따른 결정화 공정에 연속적으로 적용하였다. 이 과정에서 1,1-GPM이 풍부한 결정핵은 잔류 과포화가 대부분 소멸될 때까지 50 내지 60℃의 온도 범위, 특히 56℃의 등온 조건에서 결정으로 계속 성장하였다. 방출된 결정화 에너지를 지속적으로 제거하면 등온 조건을 얻을 수 있다. 숙성 용기(결정화기)의 온도를 단계적으로(최대 0.5 K/h, 특히 최대 0.1 K/h) 55℃까지 서서히 낮춤으로써 1,1-GPM이 풍부한 결정의 수율은 결정의 순도에 불리한 영향을 주지 않으면서 추가로 향상되었다. 이렇게 수득한 제2 현탁액은 방법 단계 d)에 따른 적합한 분리 기술(예를 들어 원심분리)을 통해 후처리될 수 있으며, 이렇게 수득한 제2 결정상은 69.9 중량%의 1,1-GPM 및 29.8 중량%의 1,6-GPS(제2 결정상의 건조물의 총 중량 기준)을 함유하였고, 분리된 제2 액체상은 20.2 중량%의 1,1-GPM 및 78.6 중량% 1,6-GPS(제2 결정상의 건조물의 총 중량 기준)를 함유하였다.
실시예 2
다음 실시예에서는, 본 발명에 따른 방법(실시예 2.1)을 공지된 결정화 방법(실시예 2.2 내지 2.4)과 비교한다.
실험을 2 리터 냉각 결정화기에서 수행하였다. 상기 냉각 결정화기에는 진탕기와 온도 조절 장치(thermostat)로의 가열을 위한 이중 재킷이 장착되었다. 가열된 압력 Nutche 또는 파일럿 플랜트 원심분리기에서 결정 마그마의 분리를 행하였다. 결정 현탁액 중 결정의 이미지 문서화를 위해 현미경을 사용하였다. 이미지 분석에 Olympus Stream Motion 소프트웨어를 사용하였다.
실험을 통해 수득한 풍부화된 상을 다음과 같이 분석하였다:
- 칼 피셔(Karl Fischer) 방법을 사용하여 필터 케이크(제2 결정상)의 수분 함량 분석
- 굴절계로 여과액(제2 액체상)의 수분 함량 분석
- HPLC에 의해 1,1-GPM 함량과 1,6-GPS 함량 분석
- 길이 대 폭 비율 분석:
Olympus 카메라(Olympus UC 90)와 관련 Olympus 소프트웨어 및 Zeiss 현미경(Carl Zeiss Axiolab re)을 사용하여 글리세롤 분산된 제2 이소말트 함유 현탁액(마그마)의 현미경적인 결정 이미지를 4x 및 10x 배율로 촬영하였다. 랜덤 생성기를 통해 선택된 결정 이미지당 최소 20개의 개별 결정을 이미지 분석 소프트웨어 Olympus Stream Motion(90° 각도에서 최대 특성 결정 길이 및 추가로 최대 특성 결정 폭)을 사용하여 결정 길이 및 결정 폭을 측정하고, 계산에 의해 측정된 길이 대 측정된 폭의 비율을 결정하고 이로부터 평균 또는 중앙값을 결정하였다. 바람직하게는, 현미경적인 결정 사진(결정 이미지)을 관통하는 대각선을 랜덤 생성기로 사용하고 결정의 길이와 폭을 명확하게 구분하고 결정할 수 있는 이 대각선상의 모든 결정을 길이 대 폭 비율을 결정하는 데 사용하였으며, 이 라인에서는 최소 20개의 결정이 인식 가능해야 한다. 그렇지 않으면 또 다른 현미경 이미지를 촬영하여 사용하였다.
하기 표 1에 본 실시예에 사용된 이소말트 용액의 1,1-GPM- 및 1,6-GPS-함량을 이소말트 용액의 DM(건조물) 및 전체 질량과 관련하여 나타내었다.
| 1,1-GPM-함량(g/100g DS) | 1,6-GPS-함량(g/100g DS) | 1,1-GPM-함량(g/100g) | 1,6-GPS-함량(g/100g) | |
| 실시예 2-1 | 40.40 | 57.39 | 31.4 | 44.6 |
| 실시예 2-2 | 46.08 | 51.39 | 22.6 | 25.2 |
| 실시예 2-3 | 46.63 | 51.00 | 36.2 | 39.6 |
| 실시예 2-4 | 46.66 | 51.30 | 36.2 | 39.8 |
실시예 2.1(본 발명에 따른 것):
실시예 1의 교시에 따라 수득한 제2 현탁액(마그마)을 방법 단계 d)에 따라 원심분리하기 전에 결정화기에서 부분적으로 제거하여 글리세롤에서 희석하고 결정 이미지를 기록하였다. 추가로, 방법 단계 d)에 따라 액체상으로부터 고체의 분리를 원심분리기에서 분당 1800 회전의 속도로 30분 동안 수행하였다:
도 2A 내지 2D는 글리세롤에 분산된 수득한 마그마의 결정 이미지(배율 x4)를 나타내고, 도 3A 내지 3D는 글리세롤에 분산된 수득한 마그마의 결정 이미지(배율 x10)를 나타낸다.
방법 단계 d)에서 수득한 마그마 및 제2 결정상에서 수득한 결정의 길이 대 폭 비율은 8.0(평균)과 7.8(중앙값)이었다.
아래 표 2에 분리 후 수득한 상의 조성을 나타내었다(필터 케이크는 고체 결정상이고, 여과액은 액체상이다).
| 필터 케이크 | 여과액 | |
| 물 함량(g/100g) | 16.1 | 25.9 |
| 1,1-GPM-함량(g/100g) | 55.2 | 15.3 |
| 1,6-GPS-함량(g/100g) | 29.4 | 56.8 |
| 1,1-GPM 대 1,6-GPS의 비율(g/g) | 1.88 | 0.27 |
| 1,1-GPM-함량(g/100g DS) | 65.8 | 20.6 |
| 1,6-GPS-함량(g/100g DS) | 35.0 | 76.6 |
고체상에서 수득한 결정은 특히 순수하고 모양과 크기가 고도의 균일성을 나타내었다. 결정화 완료 후의 결정 현탁액은 결정 이미지에서 미세한 과립 형성을 나타내지 않았다. 방법 단계 d)에서 수득한 제2 결정상에 포함된 결정의 길이 대 폭 비율은 비교적 작았다. 원심분리에 의해 수득한 제2 결정상의 분리는 문제 없이 매우 만족스러운 방식으로 이루어졌으며, 이는 특히 원심분리 후 결정상에서 1,1-GPM의 풍부화를 나타낸다. 1,6-GPS가 풍부한 여과액, 즉 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상은 필터 케이크에서 아주 잘 배출되었다. 본 발명에 따르면, 각각 출발 조성과 비교하여, 수득한 제2 결정상에서는 1,1-GPM이 풍부하고 1,6-GPS가 결여된 것으로 발견되었고 반면, 수득한 제2 액체 1,6-GPS가 풍부한 상에서는 유사하게 1,6-GPS가 풍부하고 1,6-GPM이 결여된 것으로 발견되었다.
실시예 2.2(본 발명에 따르지 않은 것):
WO 1997/008958 A1에는 1,6-GPS 풍부화 및 1,1-GPM 풍부화된 혼합물을 생성하는 방법이 개시되어 있다. 본 문헌의 실시예 2는 1,1-GPM 및 1,6-GPS가 풍부화된 1,1-GPM/1,6-GPS 혼합물의 제조 방법을 개시하고 있으며, 여기서는 IsomaltR이 5 kg의 물(완전 탈염)에 첨가되고 수득된 현탁액이 입자 크기에 따라 35℃에서 1 내지 20시간 동안 교반된다. 이어서, 이 현탁액은 가열된 압력 Nutsche에서 35℃에서 액체상과 고체상으로 분리된다.
실험 절차:
1. 2 리터 결정화기를 가열하기 위해 온도 조절 장치를 켜고 흐름 온도를 35.3℃로 조정한다. 온도 조절 장치의 내부 온도 센서를 통해 온도를 제어한다.
2. 2 리터 결정화기에 탈염수 999.79 g을 첨가한다.
3. 교반기를 켜고 속도를 60 rpm으로 조정한다.
4. 물을 35℃로 예열한다.
5. 999.96 g의 Isomalt ST-M을 2 리터 결정화기에 첨가한다.
6. Isomalt 첨가 후 19.5시간: 온도 조절 장치를 통해 이중 재킷 압력 Nutsche를 35℃로 예열한다.
7. 이소말트 첨가 20시간 후: 생성된 결정 현탁액(마그마)을 결정화기에서 제거한다.
8. 분석을 위해 탈염수로 마그마 일부를 희석한다(1:1).
9. 현탁액 중 결정 이미지를 기록하기 위해 마그마 일부를 글리세린에 분산시킨다.
10. 마그마 200 ml를 예열된 압력 Nutsche로 옮기고 모액에서 결정을 분리한다. 메쉬 크기가 15-25 μm인 Porvair Sciences 유형 Vyon D의 폴리에틸렌으로 만들어진 필터 플리스를 필터로 사용한다.
11. 분석을 위해 수집된 여과액을 탈염수로 희석한다(1:1)
12. 분석을 위해 Nutsche 압력에서 결정을 제거한다.
실험 결과:
WO 1997/008958 A1의 실시예 2에 따르면, 이소말트 함유 용액이 아닌 물 중 이소말트 현탁액을 원하는 풍부화를 위한 출발 물질 및 풍부화된 고체와 액체상의 후속 분리에 사용한다. 따라서, 이 방법에서는 35℃에서 약 20시간 동안 인큐베이션하는 동안 용액으로부터 이소말트 성분의 결정화가 일어나지 않고 현탁액의 고체상으로부터 용해되지 않은 이소말트 성분이 액체상으로 부분적으로 용매화 및 용해되고, 그 반대가 일어난다.
도 4A 및 4B는 글리세롤에 분산된 수득한 마그마의 이미지(배율 x10)를 나타내고, 도 4C 및 4D는 수득한 마그마의 글리세롤에 분산된 이미지(배율 x20)를 나타낸다.
고해상도 배율 선택에도 불구하고, 단결정은 보이지 않고 1,1-GPM 및 1,6-GPS의 작은 결정자 집합체를 나타내는, 초기 현탁액에 사용된 이소말트 입자의 부분적인 무정형 고화 구조로 인한 부분적으로 용해된 플레이크형 입자만 보인다. 이는 결정화 과정에서 발생하는 것이 아니라 건조 과정에서 발생하므로 결과적으로 고전적인 결정화에서 예상되는 어떤 결정 형태도 나타내지 않는다. 본 비교 실시예에서 구현된 풍부화 원리는 1,1-GPM 및 1,6-GPS를 함유한 고체로부터 가용성이 더 높은 1,6-GPS 성분의 방출을 기반으로 하며, 따라서 1,1-GPM과 1,6-GPS를 함유한 용액으로부터의 결정화에 의한 본 발명에 따른 풍부화에 해당하지 않는다.
표 3은 분리 후 수득한 상의 1,1-GPM 및 1,6-GPS 함량을 나타낸다.
| 필터 케이크 | 여과액 | |
| 물 함량(g/100g) | 21.2 | 55.4 |
| 1,1-GPM-함량(g/100g) | 69.0 | 15.1 |
| 1,6-GPS-함량(g/100g) | 9.6 | 28.0 |
| 1,1-GPM 대 1,6-GPS의 비율(g/g) | 7.22 | 0.54 |
| 1,1-GPM-함량(g/100g DS) | 87.6 | 33.9 |
| 1,6-GPS-함량(g/100g DS) | 12.1 | 62.8 |
실시예 2.3(본 발명에 따르지 않은 것):
EP 0859 006 B2에 1,6-GPS 풍부화 및 1,1-GPM 풍부화 혼합물을 생성하는 방법이 개시되어 있다. 본 문헌의 실시예 1은 결정화 동안 시딩 단계와 두 가지 상이한 냉각 속도를 사용하여 1,1-GPM 및 1,6-GPS가 풍부화된 1,1-GPM/1,6-GPS 혼합물의 생성을 개시한다.
실험 절차:
1. 온도 조절 장치를 켜서 2 리터 결정화기를 가열하고 공급 온도를 85℃로 조정한다.
2. 2 리터 결정화기에 탈염수 649.91 g을 첨가한다.
3. 교반기를 켜고 속도를 100 rpm으로 조정한다.
4. 물을 85℃로 가열한다.
5. 2 리터 결정화기에 Isomalt ST-F 2453.2 g을 첨가한다.
6. 냉각 프로그램을 시작한다
a. 2시간 동안 85℃ 유지 - 결정화기에서 외부 PT100을 통한 온도 제어 - 교반기 속도 100 rpm
b. 2시간 동안 85℃에서 65℃로 냉각 - 온도 조절 장치에서 내부 PT100을 통한 온도 제어 - 교반기 속도 60 rpm
c. 23.3시간에 걸쳐 65℃에서 37℃로 냉각 - 온도 조절 장치에서 내부 PT100을 통한 온도 제어 - 교반기 속도 60 rpm
7. 62℃에 도달 후: 주사기를 통해 용액에 4.95 g 이소프로판올 중 0.5 g Isomalt ST-PF를 첨가한다.
8. 37℃에 도달 후: 결정화기에서 마그마를 제거한다.
9. 분석을 위해 탈염수로 마그마 일부를 희석한다(1:1).
10. 마그마의 일부를 글리세린에 분산시켜 현탁액 중 결정 이미지를 기록한다.
11. 마그마 604 g을 원심분리기로 옮겨 결정과 모액을 분리한다. 사용된 체는 메쉬 크기가 15-25 μm인 Porvair Sciences 유형 Vyon D의 폴리에틸렌으로 만들어진 필터 플리스이다. 속도는 분당 1800 회전이다. 원심분리 시간은 30분이다. 물 커버(water cover)가 없다.
12. 분석을 위해 수집된 배출구를 탈염수로 희석한다(1:1).
13. 원심분리기에서 결정을 제거한다.
원심분리기에서의 분리가 만족스럽게 수행되지 않았다. 배출 질량이 낮았다. 필터 케이크는 시각적으로 명확하게 인식할 수 있는 높은 잔류 수분을 가지고 있었다.
도 5A, 5B 및 5C는 글리세롤에 분산된 마그마의 결정 이미지(배율 x4)를 나타내고, 도 5D, 5E 및 5F는 글리세롤에 분산된 마그마의 결정 이미지(배율 x10)를 나타낸다.
마그마 결정의 길이 대 폭 비율은 11.2(평균)와 11.1(중앙값)였다.
하기 표 4는 분리 후 수득한 상의 1,1-GPM- 및 1,6-GPS-함량을 나타낸다.
| 필터 케이크 | 여과액 | |
| 물 함량(g/100g) | 19.0 | 30.2 |
| 1,1-GPM-함량(g/100g) | 42.9 | 11.3 |
| 1,6-GPS- 함량(g/100g) | 35.6 | 56.0 |
| 1,1-GPM 대 1,6-GPS의 비율(g/g) | 1.21 | 0.20 |
| 1,1-GPM- 함량(g/100g DS) | 53.0 | 16.3 |
| 1,6-GPS- 함량(g/100g DS) | 44.0 | 80.3 |
결정 이미지는 결정화 완료 후 결정 현탁액에서 상당한 미세 과립 형성이 발생함을 명확하게 보여준다. 결정의 길이 대 폭 비율은 상대적으로 크다. 원심분리에 의한 결정상의 분리는 만족스럽지 않다. 원심분리 후 수득한 결정상에서 1,1-GPM의 풍부화는 최소화되었으며 필터 케이크의 1,1-GPM 및 1,6-GPS 함량은 초기 용액의 조성과 거의 일치한다. 1,6-GPS가 풍부한 여과액은 필터 케이크에서 잘 배출되지 않는다.
실시예 2.4(본 발명에 따르지 않은 것):
US 6,414,138 B1에 또한 1,6-GPS 풍부화 및 1,1-GPM 풍부화 혼합물을 생성하는 방법이 개시되어 있다. 본 문서의 실시예 1은 실시예 2.3에 설명된 바와 같은 1,1-GPM 및 1,6-GPS가 풍부한 1,1-GPM/1,6-GPS 혼합물의 생성을 개시하지만, 시딩없이 결정화 과정에서 두 가지 상이한 냉각 속도를 사용한다.
실험 절차:
1. 온도 조절 장치를 켜서 2 리터 결정화기를 가열하고 공급 온도를 85℃로 조정한다.
2. 2 리터 결정화기에 탈염수 627.44 g을 첨가한다.
3. 교반기를 켜고 속도를 100 rpm으로 조정한다.
4. 물을 85℃로 가열한다.
5. 2 리터 결정화기에 Isomalt ST-F 2372.5 g을 첨가한다.
6. 냉각 프로그램을 시작한다
a. 2시간 동안 85℃ 유지 - 결정화기에서 외부 PT100을 통한 온도 제어 - 교반기 속도 100 rpm
b. 2시간 동안 85℃에서 65℃로 냉각 - 온도 조절 장치에서 내부 PT100을 통한 온도 제어 - 교반기 속도 60 rpm
c. 23.3시간에 걸쳐 65℃에서 37℃로 냉각 - 온도 조절 장치에서 내부 PT100을 통한 온도 제어 - 교반기 속도 60 rpm
7. 37℃에 도달 후: 결정화기에서 마그마를 제거한다.
8. 분석을 위해 탈염수로 마그마 일부를 희석한다(1:1).
9. 마그마의 일부를 글리세린에 분산시켜 현탁액 중 결정 이미지를 기록한다.
도 6A, 6B 및 6C는 글리세롤에 분산된 마그마의 결정 이미지(배율 x4)를 나타내며, 도 6D, 6E 및 6F는 글리세롤에 분산된 마그마의 결정 이미지(배율 x10)를 나타낸다.
마그마 결정의 길이 대 폭 비율은 11.3(평균)과 10.5(중앙값)였다.
이들 결정 이미지는 또한 결정화 완료 후 결정 현탁액에서 상당한 미세 과립 형성이 발생한다는 것을 명확하게 보여준다. 결정의 길이 대 폭 비율은 상대적으로 크고 실시예 2.3의 비율과 비슷하다.
Claims (27)
- 이소말트 함유 용액으로부터 1,1-GPM 및/또는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 생성하는 방법으로서,
a) 65 내지 90 중량%의 이소말트(이소말트 함유 용액의 총 중량을 기준으로 함)를 함유하는 이소말트 함유 용액을 제공하는 단계;
b) 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액을 결정 핵생성(crystal nucleation)을 위한 반응기에서 플래쉬 증발(flash evaporation)시켜 제1 결정상 및 제1 액체상을 포함하는 제1 이소말트 함유 현탁액을 수득하는 단계;
c) 방법 단계 b)에서 수득한 제1 이소말트 함유 현탁액을 결정화 공정에 적용하여 제2 결정상과 제2 액체상을 포함하는 제2 이소말트 함유 현탁액을 수득하는 단계 - 여기서 제2 결정상은 1,1-GPM이 풍부하고 제2 액체상은 1,6-GPS가 풍부함 -;
d) 방법 단계 c)의 제2 이소말트 함유 현탁액의 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상을 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상으로부터 분리하는 단계; 및
e) 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물을 수득하는 단계를 포함하는 방법. - 제1항에 있어서, 방법 단계 b) 동안 기계적 진탕(mechanical agitation)이 수행되는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 방법 단계 a)에서 제공되는 이소말트 함유 용액은 35 내지 61 중량%의 1,1-GPM(제공된 이소말트 함유 용액의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)을 갖는 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 a)에서 제공되는 이소말트 함유 용액은 50 내지 90℃의 온도로 조정되는 방법.
- 제 1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 a)에서 제공되는 이소말트 함유 용액은 1,1-GPM, 1,6-GPS와 1,1-GPS, 1,1-GPS, 기타 데옥시-이당류 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 추가 데옥시-이당류 알코올, 다당류, 올리고당, 삼당류, 이당류, 단당류, 소르비톨, 만니톨 및 이소멜레지토스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 갖는 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 a)에서 제공되는 이소말트 함유 용액은 방법 단계 a1)에서 이소말트 함유 초기 용액 또는 현탁액으로부터 증발 또는 역삼투에 의해 얻어지는 방법.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 a1)에 사용되는 이소말트 함유 용액은 선택적 수소화, 특히 1,6-GPS 선택적 수소화에 의해 얻어지는 방법.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 b)에서 플래쉬 증발에 사용되는 반응기는 핵생성기(nucleator)인 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 b)에서 수행되는 플래쉬 증발은 10 내지 500 mbar, 특히 50 내지 200 mbar의 절대 압력 및 30 내지 70℃, 특히 30 내지 60℃의 온도에서 수행되는 방법.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 b)에서 수행되는 플래쉬 증발은 2분 내지 12시간의 기간에 걸쳐 수행되는 방법.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 b)에서 수행되는 플래쉬 증발은 연속적으로 수행되는 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 b)는 방법 단계 b) 동안 방법 단계 a)에 존재하는 용해된 1,1-GPM의 20 내지 30%(방법 단계 a)에서 제공된 용액 중 1,1-GPM의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)가 제1 결정성 이소말트 함유 현탁액의 제1 결정상으로 전달되도록 수행되는 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 b)는 방법 단계 b) 동안 방법 단계 a)에서 제공된 이소말트 함유 용액의 건조물 함량이 1 내지 6 중량%(각각 제공된 이소말트 함유 용액 및 수득된 제1 이소말트 함유 현탁액의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)만큼 증가되도록 수행되는 방법.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 c)에 따른 결정화 공정은 결정화기에서 수행되는 방법.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 c)에 따른 결정화 공정은 연속적으로 수행되는 방법.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 c)에 따른 결정화 공정은 특히 50 내지 60℃의 온도에서의 등온 결정화인 방법.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 c)에 따른 결정화 공정은 냉각 결정화인 방법.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 c)에 따른 결정화 공정은 증발 결정화, 특히 다단계 증발 결정화인 방법.
- 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 동안, 특히 방법 단계 c)에서의 등온 결정화 동안 종결정이 접종되지 않는 방법.
- 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 d) 후 1,1-GPM이 풍부한 제2 결정상을 건조시키고, 방법 단계 e)에서 고체 1,1-GPM이 풍부한 이소말트 조성물을 수득하는 방법.
- 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 d) 후 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상을 적어도 1회, 특히 적어도 60 중량% 건조물 함량(제2 액체상의 총 중량을 기준으로 함)까지 농축하고, 방법 단계 e)에서 액체 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 수득하는 방법.
- 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 d) 후 1,6-GPS가 풍부한 제2 액체상을 건조시키고, 방법 단계 e)에서 고체인 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물을 수득하는 방법.
- 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 결정상은 적어도 60 중량%의 1,1-GPM(결정상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)을 갖는 방법.
- 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 방법 단계 d)에서 분리된 제2 액체상은 적어도 72 중량%의 1,1-GPM(제2 액체상의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)을 갖는 방법.
- 특히 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 생성가능한 1,1-GPM이 풍부화된 이소말트 조성물로서, 결정의 길이 대 폭 비율이 7.0 내지 10.5, 특히 7.5 내지 10.0, 특히 7.5 내지 9.0, 특히 7.5 내지 8.5, 특히 8.0(각각 평균값)인 1,1-GPM이 풍부화된 이소말트 조성물.
- 특히 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 생성가능한, 15 내지 32 중량%의 1,1-GPM 및 68 내지 85 중량%의 1,6-GPS(각각 1,1-GPM 및 1,6-GPS 총량의 건조물을 기준으로 함), 특히 적어도 68 중량%의 1,6-GPS 함량(조성물의 건조물(DM)의 총 중량을 기준으로 함)을 갖는 1,6-GPS가 풍부한 이소말트 조성물.
- 인간 및/또는 동물 소비용 제품에서의 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 생성된 1,1-GPM- 및/또는 1,6-GPS-가 풍부한 이소말트 조성물, 또는 제25항 또는 제26항에 따른 조성물의 용도.
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