DK143751B - Fungicidt,baktericidt og plante-vaekstregulerende virksomme triazolderivater til anvendelse ved plantebeskyttelse - Google Patents
Fungicidt,baktericidt og plante-vaekstregulerende virksomme triazolderivater til anvendelse ved plantebeskyttelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK143751B DK143751B DK517175AA DK517175A DK143751B DK 143751 B DK143751 B DK 143751B DK 517175A A DK517175A A DK 517175AA DK 517175 A DK517175 A DK 517175A DK 143751 B DK143751 B DK 143751B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- parts
- plants
- triazole
- dioxolan
- ylmethyl
- Prior art date
Links
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- -1 Chalky loxy Chemical group 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 24
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 23
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 16
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 15
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- AKNQMEBLVAMSNZ-UHFFFAOYSA-N azaconazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCO1 AKNQMEBLVAMSNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 8
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 8
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 6
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 6
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 6
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 6
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 6
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 6
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 6
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 6
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Inorganic materials [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000896246 Golovinomyces cichoracearum Species 0.000 description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 3
- 241000896218 Golovinomyces orontii Species 0.000 description 3
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- 241000057804 Thielaviopsis sp. Species 0.000 description 3
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 3
- HTZGPEHWQCRXGZ-UHFFFAOYSA-N 1-(5-chlorothiophen-2-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(Cl)S1 HTZGPEHWQCRXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APGCNQOHXQOPEU-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-2,2-dimethoxyethyl]-1,2,4-triazole;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(OC)(OC)CN1C=NC=N1 APGCNQOHXQOPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTRATOUBIPAKPQ-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CBr)OCCO1 NTRATOUBIPAKPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 235000005254 Allium ampeloprasum Nutrition 0.000 description 2
- 240000006108 Allium ampeloprasum Species 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical class OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000540505 Puccinia dispersa f. sp. tritici Species 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000004862 dioxolanes Chemical group 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical compound SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 150000000178 1,2,4-triazoles Chemical class 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRHMTZYADABJZ-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)butan-2-amine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCC(N)CC1=CC=C2OCOC2=C1 LFRHMTZYADABJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMWURHYQEWOSCY-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-1,3-dioxan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCCO1 OMWURHYQEWOSCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNAJTQBEYZSGKL-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-heptyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound O1C(CCCCCCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 SNAJTQBEYZSGKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUPKCFISAWCWEP-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-hexyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound O1C(CCCCCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 RUPKCFISAWCWEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMAWVAOKKSGWHX-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound O1C(C)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 NMAWVAOKKSGWHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSDQUYSPRNOQLO-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-octyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound O1C(CCCCCCCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 NSDQUYSPRNOQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRZAKZPYSBPLLA-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-pentyl-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound O1C(CCCCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 LRZAKZPYSBPLLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTESLOVDNPLKHH-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(3-bromo-4-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound C1=C(Br)C(C)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCO1 OTESLOVDNPLKHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRZNSGVOZBKWIE-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(3-bromophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound BrC1=CC=CC(C2(CN3N=CN=C3)OCCO2)=C1 XRZNSGVOZBKWIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFVCZYXWRHHULC-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(3-chlorophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound ClC1=CC=CC(C2(CN3N=CN=C3)OCCO2)=C1 UFVCZYXWRHHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNEQDWJZQUWSKR-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(3-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=CC=CC(C2(CN3N=CN=C3)OCCO2)=C1 BNEQDWJZQUWSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXSOEROGCZOXKZ-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(3-nitrophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound [N+](=O)([O-])C=1C=C(C=CC=1)C1(OCCO1)CN1N=CN=C1 GXSOEROGCZOXKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAGTYIJQUJCOKV-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(4-bromo-2-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=CC(Br)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCO1 HAGTYIJQUJCOKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INXAXLYXGDBVCK-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(4-bromophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCO1 INXAXLYXGDBVCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPQBEDVJCNRGRP-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(4-chloro-2-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound ClC1=CC(=C(C=C1)C1(OCCO1)CN1N=CN=C1)C KPQBEDVJCNRGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWUWDKSOLFJLJH-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(4-nitrophenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCO1 PWUWDKSOLFJLJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAKPKJCPSHKYGY-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(5-chlorothiophen-2-yl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound S1C(Cl)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCCO1 VAKPKJCPSHKYGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJMUKNNEMKMARC-UHFFFAOYSA-N 1-[[2-(9h-fluoren-2-yl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-1,2,4-triazole Chemical compound O1CCOC1(C=1C=C2C(C3=CC=CC=C3C2)=CC=1)CN1C=NC=N1 IJMUKNNEMKMARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNWQEHYYXTVKOF-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-1,2,4-triazole Chemical class C1=NC=NN1CC1=CC=CC=C1 BNWQEHYYXTVKOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004963 1-benzylimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- FEOIYPLRWRCSMS-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-1,2,4-triazole Chemical compound CCN1C=NC=N1 FEOIYPLRWRCSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-CVMUNTFWSA-N 1h-1,2,4-triazole Chemical class [13CH]=1[15N]=[13CH][15NH][15N]=1 NSPMIYGKQJPBQR-CVMUNTFWSA-N 0.000 description 1
- LJVQHXICFCZRJN-UHFFFAOYSA-N 1h-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=NN1 LJVQHXICFCZRJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFSSVZKNVAXVRA-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(2,3,4-trichlorophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C1(CBr)OCCO1 PFSSVZKNVAXVRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXUZOBLKRVZJOK-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(2,4-dibromophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=C(Br)C=C(Br)C=1C1(CBr)OCCO1 KXUZOBLKRVZJOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSCVSVDHVXNGCH-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(2,4-dichlorophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CBr)OCCO1 KSCVSVDHVXNGCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVOHJAWNRZYVCS-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(2,4-dichlorophenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolane Chemical compound O1C(CC)COC1(CBr)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WVOHJAWNRZYVCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJVTZAKVRVBCMJ-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(2,4-dichlorophenyl)-4-propyl-1,3-dioxolane Chemical compound O1C(CCC)COC1(CBr)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl PJVTZAKVRVBCMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPMLEWYOOLCQGH-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(2-chlorophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1(CBr)OCCO1 VPMLEWYOOLCQGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCLLPJSXFBJCSX-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(2-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound COC1=CC=CC=C1C1(CBr)OCCO1 XCLLPJSXFBJCSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAGQBAHCAHZZJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(3-bromo-4-methylphenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound C1=C(Br)C(C)=CC=C1C1(CBr)OCCO1 UAGQBAHCAHZZJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDIGWTGOEGDCDT-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(4-bromo-2-methylphenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound CC1=CC(Br)=CC=C1C1(CBr)OCCO1 BDIGWTGOEGDCDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIJLKJSYVNDWCR-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(4-chloro-2-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound BrCC1(OCCO1)C1=C(C=C(C=C1)Cl)OC ZIJLKJSYVNDWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUALLAUOKVJVIF-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(4-iodophenyl)-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=C(I)C=CC=1C1(CBr)OCCO1 PUALLAUOKVJVIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTOYHZNVRQUIKP-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-2-(9h-fluoren-2-yl)-1,3-dioxolane Chemical compound C=1C=C(C2=CC=CC=C2C2)C2=CC=1C1(CBr)OCCO1 PTOYHZNVRQUIKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHWBKLQGVDKKMT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-bromo-2-methylphenyl)ethanol Chemical compound Cc1cc(Br)ccc1C(O)CBr LHWBKLQGVDKKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJEXBMOOBWGMBY-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(4-bromo-2-methylphenyl)ethanone Chemical compound CC1=CC(Br)=CC=C1C(=O)CBr PJEXBMOOBWGMBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPIQMVADUQYNGB-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(bromomethyl)-1,3-dioxolan-2-yl]benzonitrile Chemical compound C=1C=C(C#N)C=CC=1C1(CBr)OCCO1 UPIQMVADUQYNGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRUKSARUAXTNEA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1.NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 XRUKSARUAXTNEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXCMFQDTWCCLBL-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(N)=C(O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 RXCMFQDTWCCLBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 241000223602 Alternaria alternata Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035143 Bacterial infection Diseases 0.000 description 1
- TZJTVUIWILNNGD-UHFFFAOYSA-N C(C(=O)O)(=O)O.C(CCC)C1OC(OC1)(C1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl)CN1N=CN=C1.C(C(=O)O)(=O)O.C(C(=O)O)(=O)O.C(CCC)C1OC(OC1)(C1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl)CN1N=CN=C1 Chemical compound C(C(=O)O)(=O)O.C(CCC)C1OC(OC1)(C1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl)CN1N=CN=C1.C(C(=O)O)(=O)O.C(C(=O)O)(=O)O.C(CCC)C1OC(OC1)(C1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl)CN1N=CN=C1 TZJTVUIWILNNGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001120669 Colletotrichum lindemuthianum Species 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 1
- 241000896222 Erysiphe polygoni Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000118205 Ovicides Species 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 241001507673 Penicillium digitatum Species 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 241001580842 Podosphaera mors-uvae Species 0.000 description 1
- 241000896203 Podosphaera pannosa Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000561282 Thielaviopsis basicola Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001857 anti-mycotic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 208000022362 bacterial infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 208000024386 fungal infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003324 growth hormone secretagogue Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005907 ketalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000000010 microbial pathogen Species 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002373 plant growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(19) DANMARK (^,
® (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT on 143751 B
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 5171/75 (51) lntC|s ς qj q 405/06 (22) Indleveringsdag 17. noV. 1975 C 07 D 409/14 (24) Løbedag 17- ηον· 1975 A 01 N 43/64 (41) Aim. tilgængelig 19· maj 1976 (44) Fremlagt 5 · okt. 1 981 (86) International ansøgning nr.
(86) International indleveringsdag ~ (85) Videreførelsesdag “ (62) Stamansøgning nr. " (30) Prioritet 18· nov. 1974, 524587* US 9· okt. 1975* 620989* υε (71) Ansøger JANSSEN PHARMACEUTICA N.V., Beerse, BE.
(72) Opfinder Gustaaf Van Reet, BE: Jan Heeres, BE: Lourens Wals, BE.
(74) Fuldmægtig Th* Ostenfeld Patent bureau A/S.
(54) Fungicidt, baktericidt og plante= vækstregulerende virksomme tria= zolderivater til anvendelse ved plantebeskyttelse.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte fungicidt, baktericidt og plantevækstregulerende virksomme l-(p-aryl) ethyl-lH- 1,2,4-triazolketaler til anvendelse ved plantebeskyttelse.
I U.S.A. patentskrift nr. 3.575.999 er beskrevet 1-(Ø-aryl)ethyl-imidazolketaler med anti-bakterielle og anti-fungale egenskaber, og i U.S.A. patentskrift nr. 3.755.349 er beskrevet 1-benzylimidazoler og l-benzyl-l,2-4-triazoler med antimykotiske egenskaber. Forbindelserne i ifølge den foreliggende opfindelse udmærker sig især i forhold til de således kendte forbindelser ved at besidde et bredere fungicidt aktivi-_ tetsspektrum.
^ I den kendte teknik kan også findes et antal triazolderivater, hvoraf nogle beskrives som fungicider eller vækstregulatorer. Blandt , andre forskelle afviger forbindelserne ifølge den foreliggende opfin- 5 delse fra de kendte triazolderivater ved arten af sidekæden, som er knyttet til triazol-nitrogenatomet.
2 143751
Den nærmeste kendte teknik vedrørende triazolderivater formodes at være repræsenteret af følgende litteraturhenvisninger:
Hollandsk patentansøgning 69.13028 og fransk patentskrift 2.200.012 - Derwent Week V25- Pharm. p.7.
De hidtil ukendte forbindelser ifølge opfindelsen er 1H-1,2,4-triazolderivater med formlen:
__N
ΓΊ L d> CH_ —C—Ar c/\>
V
hvori Z betegner en alkylengruppe i form af -CH2-CH2-, -CH2-CH2“CH2-, -CH-CH- eller -CH2-CH- H3C CH3 alkyl hvori alkylgruppen har fra 1 til 10 carbonatomer, og
Ar betegner en gruppe i form af phenyl, substitueret phenyl, thienyl, halogenthienyl, naphthyl eller fluorenyl hvori "substitueret phenyl" betyder en phenylgruppe, hvorpå der er substitueret fra 1 til 3 substituenter udvalgt uafhængigt fra gruppen bestående af halogen, C g alkyl, Chalky loxy, cyano og nitro eller syreadditionssalte deraf.
Som anvendt i det foregående under definitionen af Z skal udtrykket "alkyl" omfatte ligekædede og forgrenede carbonhydridgrupper med fra 1 til 10 carbonatomer, som f.eks. methyl, ethyl, 1-methylethyl, propyl, 1,1-dimethylethyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl ogdecyl.
Som anvendt under definitionen af Ar kan C^galkyl være ligekædede eller forgrenede carbonhydridgrupper med fra 1 til 6 carbonatomer, som f.eks. methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl og hexyl, og udtrykket "halogen" er generisk for halogenatomer med atomvægt mindre end 127, d.v.s. fluor, chlor, brom og iod.
På grund af særlig høj aktivitet, især over for visse phytopatogene fungi, er 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-methyl-l,3-dioxolan-2-ylme-thyl] -1H-1,2,4-triazol, 1- [2- (2,4-dichl.orphenyl) -4-ethyl-l, 3-dioxolan- 2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol eller syreadditionssalte deraf foretrukne forbindelser ifølge opfindelsen.
3 t437S1
Ketalerne med formlen (I) opnås let ved at man omsætter 1H-1,2,4-triazol (II), som forud er omdannet til et metalsalt deraf, som f.eks. ved behandling med et alkalimetalalkoxid, fortrinsvis natriummethoxid, med et halogenid med formlen (III) Y-CH- - C - Ar 2 / \ 0 p (III) hvori Ar og Z har de foran anførte betydninger, og Y betegner halogen, fortrinsvis brom. Omsætningen af 1H-1,2,4-triazol (II) med (III). udføres fortrinsvis i et passende polært for reaktionen inert organisk opløsningsmiddel, som f.eks. Ν,Ν-dimethylformamid, N,N-dimethylacetamid, acetonitril eller benzonitril. Sådanne opløsningsmidler kan anvendes i kombination med andre for reaktionen inerte organiske opløse ningsmidler, som f.eks. benzen, methylbenzen, dimethylbenzen og lignende. Når Y betegner brom eller chlor, er det passende at tilsætte et alkalimetaliodid, som f.eks. natrium- eller kaliumiodid. Noget forhøjede temperaturer er passende for at forøge reaktionshastigheden og mest foretrukket udføres reaktionen ved reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur.
Den resulterende ketal med formlen (I) isoleres dernæst fra reaktionsblandingen på konventionel måde, og renses om ønsket yderligere i henhold til sædvanlige rensningsmetoder, som f.eks. krystallisation, ekstraktion, triturering eller kromatografering.
Den foregående fremgangsmåde er yderligere belyst ved følgende reaktionsskema: Y-CH —C—Ar 2 / \ (III) li—Γ °N 7 *J> NaOMC -- _l-^ (!)
H
DMF , Nal (Π)
De således opnåede forbindelser med formlen (I) på baseform kan omdannes til deres syreadditionssalte ved omsætning med en passende syre, som f.eks. en uorganisk syre, såsom hydrogen- 4 143751 halogenidsyre, d.v.s. hydrogenchlorid-, hydrogenbromid- eller hydrogen-iodidsyre, svovl-, salpeter- eller thiocyansyre, en phosphorsyre, en organisk syre, såsom eddike-, propion-, hydroxyeddike-, a-hydroxypropion-, 2-oxopropion-, oxal-, malon-, rav-, malein-, fumar-, æble-, vin-, 2-hydroxy-1,2,3-propan-tricarboxyl-, benzoe-, 3-phenylpropion-, a-hydroxy-benzeneddike-, methansulfon-, ethansulfon-, hydroxyethansulfon? 4-methyl-benzensulfon-, α-hydroxybenzoe-, 4-amino-2-hydroxybenzoe-, 2-phenoxy-benzoe- eller 2-acetyloxybenzoesyre. Saltene kan igen omdannes til de tilsvarende frie baser på sædvanlig måde, f.eks. ved omsætning med base, såsom natrium- eller kaliumhydroxid.
Udgangsmaterialerne med formlen (III), hvoraf et antal er kendte forbindelser, kan fremstilles i henhold til kendte metoder. Forbindelser, hvori Z betegner -CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -CH(CH3)-CH(CH3)- eller -CH2-CH2-CH2- og fremgangsmåder til fremstilling deraf er beskrevet i U.S.A. patent nr. 3.575.999. I almindelighed kan forbindelserne med formlen (III) fremstilles ved ketalisering af en passende keton med formlen (IV), hvori Ar og Y har de foran anførte betydninger, med en passende diol med formlen (V) i henhold til kendte ketaliseringsmetoder, som er beskrevet i litteraturen [se f.eks. Synthesis, 1974 (1), 23].
Ifølge en foretrukket fremgangsmåde tilbagesvales begge reaktanter sammen i adskillige timer med azeotrop vandfjernelse i et passende organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis i nærværelse af en simpel alkohol, f.eks. ethanol, propanol, butanol eller pentanol, og i nærværelse af en passende stærk syre, som f.eks. 4-methyIbenzensulfonsyre. Egnede organiske opløsningsmidler, som kan anvendes, omfatter derfor f.eks. aromatiske carbonhydrider, såsom benzen, methylbenzen, dimethyl-benzen og lignende og mættede carbonhydrider, såsom cyclohexan.
0
Ar-C-CH„Y + HO-Z-OH ..±^e thy Iben zens ulfonsyre (III) 2 butanol * (IV) (V) benzen
Ketonerne med formlen (IV) er alment kendte, og kan fremstilles i henhold til i og for sig kendte metoder.
Af formel (I) fremgår det klart, at flere af forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse indeholder asymmetriske carbonatomer i strukturen, og de kan derfor eksistere i forskellige stereokemiske optisk isomere former. Mere specielt er, når der er en alkylgruppe til stede i 4-stillingen af dioxolankernen, det carbonatom, hvortil den er knyttet, og carbonatomet i 2-stillingen af dioxolankernen, asymmetriske. De 5 143761 stereokemiske optiske isomere af forbindelserne med formlen (I) kan skilles og isoleres i henhold til i og for sig kendte metoder. Disse isomere falder indenfor opfindelsens rammer.
Forbindelserne med formlen (I) og syreadditionssaltene deraf er værdifulde midler til bekæmpelse af fungi og bakterier. Som sådanne er forbindelserne ifølge opfindelsen værdifulde til behandling af planter, som lider under patogene mikroorganismer og til ødelæggelse af mikroorganismer på materialer.
Forbindelserne ifølge opfindelsen er meget kraftige agrikulturelle fungicider. De er meget aktive overfor en lang række forskellige fungi, som f.eks. de, der er årsag til forekomsten af meldug på forskellige plantearter, f.eks. Erysiphe graminis, Erysiphe polygoni, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe polyphaga, Podosphaera leuchotricha, Sphaerotheca pannosa, Sphaerotheca mors-uvae. Uncinula necator og andre fungi som f.eks. Venturis inaequalis, Colletotrichum lindemuthianum, Fusarium oxysporum, Alternaria tenuis, Thielaviopsis basicola, Helminthosporium gramineum og Penicillium digitatum.
De er særligt værdifulde som følge af deres profylaktiske, såvel som kurative og systemiske virkning. Deres kraftige antifungale virkning overfor phytopathogene fungi er nærmere belyst ved hjælp af de i nedenstående forsøg refererede resultater.
I en række af disse forsøg anvendtes forbindelsen 1— [2— (2,4 — dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, (I-a), som er repræsentativ for forbindelserne med formlen (I).
k-A-b-ci I—J (I-a)
Det skal forstås, at de forbindelser, for hvilke eksperimentelle testresultater anføres, skal eksemplificere den stærke anti-fungale aktivitet af alle forbindelserne med formlen (I).
A. Profylaktisk virkning af forbindelser med formlen (I) overfor Erysiphe cichoracearum på agurk ved foliar behandling.
6 143751
Unge agurkeplanter, ca. 10 dage gamle, sprøjtedes med en vandig opløsning indeholdende 250, 100 eller 10 dpm af forbindelsen, som skulle testes, mens kontrolplanter ikke behandledes. Efter tørring af planterne foretoges kunstig inficering med sporer af Erysiphe cichoracearum ved let gnidning af planterne med et kraftigt inficeret blad. Den 15. dag efter kunstig inficering vurderedes graden af fungalt angreb ved at tælle antallet af pletter pr. plante. Resultaterne, som er anført i tabel I er middelværdier for to planter, og de er udtrykt i henhold til følgende pointsystem.
0=0 pletter pr. plante 1 = 1-5 pletter pr. plante 2 = 6-10 pletter pr. plante 3 = mere end 10 pletter pr. plante TABEL I: Profylaktisk virkning af forbindelser (I) overfor Erysiphe cichoracearum på agurkeplanter ved foliar behandling.
r-N
||
NV
i
CH
CT^O R '
Ar R Base eller Antifungal pointværdi _s al tf orm_250 dpm 100 dpm 10 dpm 2,4-(Cl)2-C6H3 H base - 0 0 C6.H5 H base - 3 - 4-N02-CgH4 H base 0 - 3—Cl-CcH. H base - 2 - 6 4 2-ci-c6h4 H (cooh)2 - 0 - 4-Br-CgH^ H base 0 - 2-Br-CgH4 H (COOH)2 2 3-OCH3-CgH4 H (COOH)2 1 2-CH3-CgH4 H (COOH)2 0 4-F-CgH4 H (COOH)2 0 4-CH3-CgH4 H (COOH)2 0 4-Cl-CgH4 H (C00H)2,H20 - 0 - 2-naphthyl H (COOH)2 0 2,5-(Cl)2-CgH3 H (COOH)2 - 0 - 4-CN-CgH4 H (COOH)2 0 - - 3,4-(Cl)2-CgH3 H (COOH)2 3 7 143751
Tabel I (fortsat)
Ar R Base eller Antifungal pointværdi_ _ saltform_250 dpm 100 dpm 10 dpm 2-OCH3-CgH4 H (C00H)2 1 2-thienyl H (COOH)2 2 2- fluorenyl H base o - - 5-Cl-2-thienyl H base 2 3- Br,4-CH3-C6H3 H base 0 2-CH3,4-Br-CgH3 H base - 2 2- CH3,4-Cl-CgH3 H base 0 - 3- Br-CgH4 H base 2 4- I-CgH4 H (COOH)2 0 3f5-(Cl)2-CgH3 H (COOH)2 2 2.3- (Cl)2-CgH3 H (COOH)2 0 3-N02~CgH4 H base 1 2.4- (Br)2-CgH3 H (COOH)2 -1- 2,4/5-(Cl)3-CgH2 H (COOH)2 0 2-Cl,4-OCH3CgH3 H (COOH)2 2 2.4- (Cl)2"CgH3 CH3 HN03 0 2.4- (Cl)2“CgH3 C2H5 HN03 - 0 0 2.4- (Cl)2-CgH3 nC3Hy HN03 0 0 2.4- (Cl)2-CgH3 nC4H9 11/2(COOH)2 - 2- 2.4- (Cl) 2-CgH3 nC5Hi;L HN03 - 0 0 2.4- (Cl)2-CgH3 nCgHi3 HN03 0 2.4- (ci)2-CgH3 nC7H15 HN03 2 2.4- (Cl)2-CgH3 nC8H17 HNOg 0 A.l. Profylaktisk virkning overfor Erysiphe polyphaga på agurker ved foliar behandling.
Unge agurkeplanter på étbladsstadiet sprøjtedes med en vandig opløsning indeholdende 500, 250 eller 125 dpm af (I-a), mens kontrolplanterne ikke behandledes. Kunstig inficering med sporer af Erysiphe polyphaga foretoges ved let gnidning af planterne med et kraftigt inficeret blad på 4., 6. eller 8. dagen efter behandling. Den 18. og 34. dag efter behandlingen bestemtes procenten af bladoverflader, som var angrebet af svampen separat for de inficerede blade og for de nydannede blade. Resultaterne, som er gengivet i tabel 1.1 er middelværdier for 5 planter, og er udtrykt i procent angreb i forhold til ubehandlet.
8 143751 TABEL 1.1: Profylaktisk virkning på (I-a) overfor Erysiphe polyphaga på agurk ved foliar behandling
Vurderingstidspunkt 18 dage efter behandling 34 dage efter behandling Inficeret på anført dag efter behandling 468 468
Inficerede blade (a) ‘ eller nydannede blade (b) ababab ababab
Koncentration af " (I-a) i sprøjteopløsning
Ubehandlede 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 500 dpm 000000 000000 250 dpm 000000 000000 125 dpm 000000 000000 B. Profylaktisk virkning overfor Erysiphe graminis på byg ved jordbehandling.
Bygplanter behandledes ved vanding med 100 ml pr. plante af en vandig opløsning indeholdende 1000, 100 eller 10 dpm af (I-a). Kontrolplanter modtog samme volumen af opløsningen uden (I-a). Naturlig infektion, som normalt forekommer, når planterne holdes i drivhus i nærheden af inficerede planter vurderedes 16 dage efter behandlingen ved tælling af antallet af pletter på bladede. For hvert objekt anvendtes 5 planter, og resultaterne i tabel II er middelværdier udtrykt i procent angreb sammenlignet med kontrolplanterne.
TABEL II: Profylaktisk virkning af (I-a) overfor Erysiphe graminis på byg ved jordbehandling.
Dosis i mg (I-a) pr. plante % angreb i forhold til kontrol
Kontrol 100 100 mg 0 10 mg 0 1 mg 53 C. Kurativ virkning overfor Erysiphe graminis på byg ved bladbehandling.
Bygplanter angrebet af Erysiphe graminis sprøjtedes med en vandig opløsning indeholdende (I-a) i den anførte koncentration. På 16. dagen efter behandlingen bestemtes antallet af pletter pr. plante. Pr. objekt anvendtes 5 planter, og resultaterne, som er anført i tabel III er 9 143751 middelværdier udtrykt i procent angreb i forhold til kontrol.
TABEL III; Kurativ virkning af (I-a) overfor Erysiphe graminis på byg ved bladbehandling.
Koncentration af (I-a) % angreb i forhold i sprøjteopløsning til kontrol_ 0 100 1000 dpm 0 100 dpm 1/5 10 dpm 25 D. Profylaktisk virkning af (I-a) overfor Podosphaera leuchotricha på æblestiklinger ved sprøjtning.
Et år gamle æblestiklinger sprøjtedes med en vandig opløsning indeholdende (I-a) i den angivne koncentration. Planterne inficeredes kunstigt som beskrevet i forsøg "A” med sporer af Podosphaera leuchotricha 1 dag efter behandling og inkuberedes i 36 timer. Graden af fungalt angreb vurderedes 25 dage efter behandlingen ved tælling af antallet af pletter. Pr. objekt anvendtes 2 planter, og resultaterne, som er anført i tabel IV, er middelværdier udtrykt i procent angreb i forhold til kontrol.
TABEL IV: Profylaktisk virkning af (I-a) overfor Podosphaera leucotricha på æblestiklinger ved sprøjtning.
Koncentration af (I-a) % angreb i forhold i sprøjteopløsning til kontrol_ 0 100 100 dpm 0 10 dpm 6 E. Aktivitet overfor Thielaviopsis sp.
Skiver af kartoffel og porre, 5 mm tykke, dyppedes i en vandig testopløsning indeholdende (I-a) i den anførte koncentration. Efter dypning anbragtes skiverne på filtrerpapir i en stor formstofbakke, og bakken dækkedes med glas. Kunstig inficering foretoges på behandlingsdagen ved sprøjtning af skiverne med en koncentreret suspension af sporer af Thielaviopsis sp., og skiverne inkuberedes ved stuetemperatur.
Svampevækst på skiverne vurderedes 6 dage efter behandling ved at skønne den af svampen angrebne overflade. Resultaterne, som er anført 10 143751 i tabel V, er udtrykt i procent angreb i forhold til kontrollen.
TABF-T. V; Aktivitet af (I-a) overfor Thielaviopsis sp.
Koncentration af (I-a) i % angreb sammenlignet med testopløsningen i dpm. kontrol_ _ Kartoffel Porre 0 100 100 1000 0 0 100 0 0 10 0 42,8 1 11 100
Foruden de antimikrobielle virkninger besidder forbindelserne med formlen I værdifulde plantevækstregulerende egenskaber. Afhængigt af forskellige faktorer, såsom plantearten under behandling og den administrerede dosis af aktiv bestanddel, kan den observerede virkning være såvel vækststimulering som væksthæmning. Som sådanne er forbindelserne ifølge opfindelsen værdifulde som plantevækstregulerende midler. Mere specielt kan de anvendes som plantevæksthæmmere eller -for-smkere, specielt som inhibitorer af vildskud eller sideskud, f.eks. på tobaksplanter. Under visse omstændigheder kan de imidlertid også anvendes som plantevækststimulerende midler.
De plantevækstregulerende egenskaber af forbindelserne med formlen I belyses nærmere ved resultaterne opnået i følgende forsøg, hvori forbindelse (I-a) anvendtes som repræsentativ for forbindelserne ifølge opfindelsen. De med (I-a) opnåede resultater er anført for at eksemplificere de værdifulde plantevækstregulerende egenskaber af alle forbindelserne med formlen I.
F. Vækstregulerende virkning på tomatplanter ved jordbehandling.
Unge tomatplanter 3,5-4 cm høje plantedes i separate potter. Hver potte vandedes med en testopløsning indeholdende den anførte mængde af (I-a). Vækst vurderedes ved at bestemme længden og vægten af planterne 28 dage efter behandling.
Resultaterne, som er anført i tabel VI er middelværdier af fem planter udtrykt i procent sammenlignet med kontrolplanterne.
U 143751 TABEL VI: Vækstregulerende virkning af (I-a) på tomatplanter ved jordbehandling.
Dosis af (I-a) Længde af planter i % Vægt af planter i % i mg/plånte_sammenlignet med kontrol_sammenlignet med kontrol ingen 100 100 10 114 118 1 127 134 0,1 122 116 G. Vækstregulerende virkning på byg ved bladbehandling.
Unge bygplanter i 3-4 bladsstadiet sprøjtedes med en testopløsning indeholdende (I-a) i den anførte koncentration. Virkningen på væksten af planterne vurderedes 24 dage efter behandlingen ved at bestemme vægten af planterne. Resultaterne, som er anført i tabel Vil, er middelværdier af 10 planter udtrykt i procent sammenlignet med kontrollerne.
TABEL_Vfl’Vækstregulerende virkning af (I-a) på byg ved foliar-behandling.
Koncentration af (I-a) i Gennemsnitsvægt af planter i testopløsning i dpm_procent af kontrol_ ingen 100 125 126 60 116 H. Kontrol af vildskud eller sideskud på tobaksplanter.
Tobaksplanter, var. "Xanthi" dyrkedes i drivhus og toppedes i det tidlige knopstade.
Efter 5 dage foretoges foliarsprøjtebehandling med en vandig suspension af forbindelse (I-a) ved mængder svarende til 3 og 1,5 kg aktiv bestanddel pr. ha.
Hver behandling gentoges tre gange. 12 dage efter påføring vurderedes den efterfølgende vækst af vildskud eller sideskud sammenlignet med væksten hos de toppede og ubehandlede kontrolplanter.
De registrerede reduktioner af væksten af vildskud eller sideskud var 100% ved 3,0 kg/ha tilført mængde og 90% ved 1,5 kg/ha.
I. Væksthæmning på soyabønneplanter.
Soyabønneplanter, var. "Hark" dyrkedes i potter i vækstkammer ved 23°C, 20 000 Lux og en daglængde på 14 timer. Da det tredie 12 143751 trifoliatblad var foldet ud, sprøjtedes planterne med en vandig suspension af forbindelse (I-a) i koncentrationer på 1000, 500, 100 og 50 dpm aktiv bestanddel.
Procent væksthæmning af de behandlede planter sammenlignet med kontrollen undersøgtes efter 14 dage.
Følgende resultater opnåedes:
Behandling_ % væksthæmning (I-a) 1000 dpm a-i- 70% 500 dpm a.i. 40% 100 dpm a.i. 25% 50 dpm a.i. 0% kontrol 0%
Ved koncentrationen på 1000 dpm iagttoges en mere intensiv grøn farve af bladet.
SAMMENLIGNINGSFORSØG
Følgende forbindelser ifølge opfindelsen: ir-f
CH2-R
Nr. R
Cl 1 ?c\p>-ci
L_I
Cl 2 >c-<q)-ci 0 oN—' 1 _Lch3 13 WW1
Nr. Cl 3 VcC<^)-C1 0 oN—' 1 -L CAH9(n)
Cl 4 -sM-ci 0 oN— 1 _i—(n) o o 11
R
Cl
« >cc\p)-CI
0 o '—' 1 -Lc2h5 H3C J-Lch3 sammenlignedes med forbindelsen: U “ "ν'-ς®''
LJ
14 143751 ifølge USA patentskrift nr. 3.575.999 og forbindelsen
U
B I
C(W2 >C<H
0 0 | J hydrochiorid ch3 ch3 ifølge USA patentskrift nr. 3.755.449 med hensyn til fungicid aktivitet.
15 143761
Testmetoder 1. Virkning mod Puccinia triticina på hvedeplanter (Residual beskyttelsesvirkninq) 6 dage gamle hvedeplanter sprøjtedes våddryppende med et substrat (indeholdende 600, 200, 60 og 20 ppm aktiv bestanddel) fremstillet ud fra et befugteligt pulver af den aktive bestanddel.
24 timer senere inficeredes de behandlede planter ensartet med en sommerspore-suspension af svampen. Efter inkubation i 48 timer ved 95 - 100% relativ fugtighed og ca, 20°C anbragtes de inficerede planter i et drivhus ved ca. 22°C. Antallet og størrelsen af de inficerede områder tjente som kriterium til vurdering af testforbindelsens aktivitet. Hvedeplanter, som var behandlet med forbindelser nr. 1 til 7, var en smule kortere end de, som var behandlet med sammenligningsforbindelser A og B samt de ubehandlede kontrolplanter.
2. Virkning mod Venturia inaequalis på æbletræsstiklinger (Residual beskyttelsesvirkninq) Æblestiklinger med nye skud på 10 - 20 cm længde sprøjtedes med en spray-emulsion (indeholdende 600, 200 og 60 ppm aktiv bestanddel) fremstillet ud fra et befugteligt pulver af den aktive bestanddel. Efter 24 timer inficeredes de behandlede planter med en konidiespore-suspension af svampen. Planterne inkuberedes dernæst i 5 dage ved 90 - 100% relativ fugtighed og overførtes i yderligere 10 dage til et drivhus ved 20 - 24°C. En vurdering af skurv-angreb foretoges 15 dage efter, at planterne var blevet inficerede .
3. Virkning på Cercospora arachidicola på jordnødplanter (Residual beskyttelsesvirkning)
Jordnødplanter, der var 10 til 15 cm høje, sprøjtedes roed et spray-substrat (indeholdende 200, 60, 20 og 6 ppm aktiv bestanddel) fremstillet ud fra et befugteligt pulver af den aktive bestanddel og inficeredes 48 timer senere med en konidie-suspension af svampen. De inficerede planter inkuberedes i 24 timer ved ca. 21°C
16 143751 og høj fugtighed og anbragtes derefter i et drivhus indtil forekomst af de typiske bladpletter. Vurderingen af den fungicide virkning baseret på antallet og størrelsen af pletterne foretoges 12 dage efter infektionen.
4. Virkning mod Erysiphe qraminis på bygplanter (Residual beskyttelsesvirkning)
Bygplanter af ca. 8 cm højde sprøjtedes med en spray-emulsion (indeholdende 200, 50, 20, 6 og 2 ppm aktiv bestanddel) fremstillet ud fra et befugteligt pulver af den aktive bestanddel.
Efter 48 timer pudredes de behandlede planter med konidiesporer af svampen. De inficerede bygplanter opbevaredes i et drivhus ved ca. 22°C, og svampeangrebet vurderedes efter 10 dage.
5. Virkning mod Puccinia triticina på hvedeplanter (Systemisk virkning) 5 dage gamle hvedeplanter vandedes med et substrat (60, 20 og 6 ppm aktiv bestanddel) fremstillet ud fra et befugteligt pulver af den aktive bestanddel. Man drog omsorg for, at substratet ikke kom i kontakt med plantens luftdele. Efter 48 timer inficeredes de behandlede planter ensartet med en sommerspore-suspension af svampen. Eter inkubation i 48 timer ved 95 - 100% relativ fugtighed og ca. 20°C anbragtes de inficerede planter i et drivhus ved ca. 22°C. Antallet og størrelsen af de inficerede områder tjente som kriterium til vurdering af aktiviteten af testforbindelsen. Hvedeplanter, som var behandlet med forbindelserne nr. 1 til 7 var en smule kortere end de, der var behandlet med sammenligningsforbindelserne A og B samt de ubehandlede kontrolplanter.
6. Virkning mod Erysiphe qraminis på bygplanter (Systemisk virkning) 8 cm høje bygplanter vandedes med et substrat (60, 20, 6 og 2 ppm aktiv bestanddel) fremstillet ud fra et befugteligt pulver af den aktive bestanddel. Efter 48 timer pudredes de behandlede planter med konidiesporer af svampen. De inficerede bygplanter anbragtes i et drivhus ved ca. 22°C, og svampeangrebet vurderedes efter 10 dage.
17 143751
Forsøgsresultater
De opnåede resultater fremgår af tabel VIII nedenfor, hvor koncentrationen af den aktive bestanddel er givet i ppm (600 ppm = 0,06% aktiv bestanddel), i forsøg 1-4 (residual aktivitet) med hensyn til testsubstrat og i forsøg 5-6 (systemisk aktivitet) med hensyn til jordvolumen.
Aktiviteten er udtrykt som det procentuelle angreb i sammenligning med ubehandlede kontrolplanter (= 100%). Det procentuelle angreb falder i et af følgende fire områder: 0 = 0 - 5 % angreb 1 = 5 - 20 % angreb 2 = 20 - 50 % angreb 3 = 50 -100 % angreb (forbindelsen inaktiv)
Hvert forsøg blev foretaget 2 gange.
18 143751 cm cm h cm cs cs h «—ii—i cm cm η h «-n cm ' η h con
^ vo HH rHrH (—( ΓΊ iH rH rH rH CM CM rH rH N N ^ H
"•3 ·
D. p O
•H 0) CM O O rH H HH O O O O rHrH O O rH rH Π H
CT JJ
p^ w
w w 2 OO O O O O O O O O O O O O O O CMH
^ VD HH rH CS HH rH fsj O rH τ-HtH O O HH HH
.3.3
•S B N N N O O CSCS O O O rH O O O O HH rH CS
V 4J
u w
P-ι co vD O O O O Hcn O O O O Q O O O o ^ HH
N Π Γ*) N N HH Hr-ί N N CM N HH ΓΠ CO Π ΓΠ
kOCSCMHH O O Η H HH HH HH CM N CM CS
S rH rH rHrH O O O rH O O O O O O rHrH Ή H
tu ih
Έ. 3 S O O O O O >0 O O O O O O O O O O r-<H
•Η Ό K ·Η ΪΜ W o
μ OJ O
W μ CM O O O O o o o o O O O O O O O O O O
vD CM CM CM CM rHrH O O O O O O rHrH rHrH N M
Ifl S HH O O O O O O O rH o o O O N N HH
μ
O Ή D- te O
tt 3 vO CM CM O O O O O O O O O O O O rHrH HH
O Ό CJ -H
μ 05 o
O μ cm O O O O O O o o OO O O O O rHrH HCS
o
vD HH O rH Η N O rH CM CM O Ή O O HH HH
es rH o
•Η CO O
μ 3 CM , Ή rH o O O O O O O O O O O O rH CM HH
3 Ό JJ *H
C tn O 0) tu o > μ C rH o O O O O O O O O O O O rHrH hh
O
ΓΗ O O rH rH O rH O O HH O O O O rHCM HH
O
vO C rH O O O O O O N CM rH rH ΟΉ CM H CM CS
t3 Ή O •ιΗ Ιβ O
C 3 CM H rH C O O O O O „-O rH rH (Μ O O CSCS H {v| Ή Ό υ ·Η 0 tn o
3 <D O
p_, μ vo OO O O O O O O O O O O O O Ή cm rH ,-h
S
-H 0) Λ tn M i—i
h>S nrHCS H Sj- H VO Γ- C PQ
19 143761 I betragtning af de førnævnte antifungale, antibakterielle og vækstregulerende virkninger tilvejebringer den foreliggende opfindelse værdifulde præparater omfattende de omhandlede ketaler (I) eller syreadditionssaltene deraf som aktiv bestanddel i et opløsningsmiddel eller et fast, halvfast eller flydende fortyndingsmiddel eller en bærer, og den tilvejebringer endvidere en effektiv fremgangsmåde til bekæmpelse af fungus- eller bakterievækst ved anvendelse af en effektiv anti-fungal eller anti-bakteriel mængde af sådanne ketaler (I) eller salte deraf.
De omhandlede forbindelser kan anvendes i passende opløsningsmidler eller fortyndingsmidler i form af emulsioner, suspensioner, dispersioner eller salver, på passende faste eller halvfaste bæresubstanser i ordinære eller syntetiske sæber, detergenter eller dispersionsmedier, om ønsket sammen med andre forbindelser med arachnicide, insekticide, ovicide, fungicide eller baktericide virkninger eller sammen med inaktive additiver.
Faste bæresubstanser, som er egnet til fremstilling af præparater på pulverform, omfatter forskellige inerte, porøse og pulverformige fordelingsmidler af uorganisk eller organisk natur, som f.eks. trical-ciumphosphat, calciumcarbonat i form af tildannet kridt eller formalet limsten, kaolin, bolus, bentonit, talkum, kieselguhr og borsyre; pulveriseret kork, savsmuld og andre fine pulverformige materialer af vegetabilsk oprindelse er også egnede bærersubstanser.
Den aktive bestanddel blandes med disse bærersubstanser, f.eks. ved at formales dermed. Alternativt imprægneres det inerte bærestof med en opløsning af den aktive komponent i et let flygtigt opløsningsmiddel, og opløsningsmidlet elimineres dernæst ved opvarmning eller ved filtrering under sugning ved reduceret tryk. Ved tilsætning af befugtnings- og/eller dispergeringsmidler kan sådanne pulverformige præparater også gøres let befugtelige med vand, således at suspensioner opnås.
Inerte opløsningsmidler, som anvendes til fremstilling af flydende præparater, bør fortrinsvis ikke være let brændbare og bør såvidt muligt være lugtløse og såvidt muligt ikke toxiske for varmblodede dyr eller planter i de relevante omgivelser. Egnede opløsningsmidler til dette formål er højtkogende olier, f.eks. af vegetabilsk oprindelse eller lavere kogende opløsningsmidler med et flammepunkt på mindst 30°C, som f.eks. polyethylenglycol, isopropanol, dimethylsulfoxid, hydrogenerede naphthalener og alkylerede naphthalener. Det er naturligvis også 20 H37B1 muligt at anvende blandinger af opløsningsmidlet. Opløsninger kan fremstilles på den sædvanlige måde, om nødvendigt med bistand af opløsningsfremmende midler. Andre flydende former, som kan anvendes, består af emulsioner eller suspensioner af den aktive forbindelse i vand eller egnede inerte opløsningsmidler eller koncentrater til fremstilling af sådanne emulsioner, der kan indstilles direkte på den ønskede koncentration. Til dette formål kan den aktive bestanddel f.eks. blandes med et dispergerings- eller emulgeringsmiddel. Den aktive bestanddel kan også opløses eller dispergeres i et passende inert opløsningsmiddel, og samtidig eller senere blandes med et dispergerings- eller emulgeringsmiddel.
Det er også muligt at anvende halvfaste bærersubstanser af en cremet salve, pastanatur eller voksagtig natur, hvori den aktive komponent kan inkorporeres om nødvendigt ved hjælp af opløsningsfremmende midler og/eller emulgeringsmidler. Vaseline og andre cremegrundlag er eksempler på halvfaste bærersubstanser.
Endvidere er det muligt at anvende den aktive komponent i form af aerosoler. Til dette formål opløses eller dispergeres den aktive komponent om nødvendigt ved hjælp af passende inerte opløsningsmidler, som bærervæsker, såsom difluordichlormethan, der ved atmosfærisk tryk koger ved en temperatur under stuetemperatur eller i andre flygtige opløsningsmidler. På denne måde opnås opløsninger under tryk, der ved udsprøjtning danner aerosoler, som er særligt egnede til kontrol eller bekæmpelse af fungi og bakterier, f.eks. i lukkede kamre og lagerlokaler og til påføring på vegetation til udryddelse eller hindring af infektioner af fungi eller bakterier.
De omhandlede forbindelser og præparater deraf kan påføres ved hjælp af konventionelle metoder. F.eks. kan et svampe- eller bakterieangreb eller et materiale, der skal behandles eller beskyttes mod angreb af svampe eller bakterier, behandles med de omhandlede forbindelser og præparater deraf ved pudring, stænkning, sprøjtning, børst-ning, dypning, smøring, imprægnering eller ved hjælp af andre egnede midler.
Når de omhandlede forbindelser anvendes i kombination med egnede bærere, f.eks. i opløsning, suspension, pudder, pulver, salve, emulsion og lignende former, iagttages en høj aktivitet over et meget stort fortyndingsområde. F.eks. har det vist sig, at koncentrationer af den aktive bestanddel varierende fra 0,1 til 10 vægtprocent baseret på vægten af det anvendte præparat er effektive til bekæmpelse af fungi 21 1437S1 eller bakterier. Naturligvis kan højere koncentrationer også anvendes, hvis det er ønskedeligt i en given situation.
De følgende eksempler belyser fremstillingen af forbindelser ifølge opfindelsen og mellemprodukter dertil. Med mindre andet er anført, er alle dele vægtdele.
Eksempel 1
En omrørt og afkølet (0°C) opløsning af 30 dele 1-(4-amino-2-methoxyphenyDethanon i 360 dele koncentreret saltsyre, 75 dele vand og 30 dele eddikesyre diazoteres med en opløsning af 17,25 dele natriumnitrit i 200 dele vand. Efter omrøring i 30 minutter ved 0°C hældes det hele på en opløsning af 30 dele kobber(I)chlorid i 240 dele koncentreret saltsyre under omrøring. Blandingen opvarmes i 1 time ved 60°C. Efter afkøling til stuetemperatur ekstraheres produktet to gange med 2,2'-oxybispropan. De forenede ekstrakter vaskes i rækkefølge med vand, fortyndet natriumhydroxidopløsning og igen to gange med vand, tørres, filtreres og inddampes til dannelse af 28 dele (76%) 1-(4-chlor-2-methoxy-phenyl)ethanon, smeltepunkt 55°C.
Eksempel 2
Til en omrørt blanding af 78,8 dele 2-brom-l-(4-brom-2-methyl-phenyl)-1-ethanon og 200 dele butanol sættes 3 dele 4-methylbenzensul-fonsyre og 225 dele benzen. Dernæst tilsættes dråbevis 33,5 dele 1,2-ethandiol. Når dette er sket fortsættes omrøringen natten over ved tilbagesvalingstemperatur med vand-separator. Reaktionsblandingen inddampes, og remanensen opløses i 2,2'-oxybispropan. Opløsningen omrøres med 15 dele koncentreret natriumhydroxidopløsning. Lagene skilles, og den vandige fase ekstraheres med 2,21-oxybispropan. De forenede organiske lag vaskes med vand (til neutralisation), tørres, filtreres og inddampes. Den faste remanens krystalliseres fra methanol til dannelse af 30,5 dele 2-(brommethyl)-2-(4-brom-2-methylphenyl)-1,3-dioxolan, smeltepunkt 86°C.
Eksempel 3
Ved anvendelse af fremgangsmåden i eksempel 2 og anvendelse af en ækvivalent mængde af en passende l-aryl-2-brom-l-ethanon i stedet for den der anvendte 2-brom-l-(4-brom-2-methylphenyl)-1-ethanon fremstilles følgende 2-aryl-2-brommethyl-l,3-dioxolaner: 4-[2-(brommethyl)-l,3-dioxolan-2-yl]benzonitril, smeltepunkt 92,4°C, 2-(brommethyl)-2-(2-naphthalenyl)-1,3-dioxolan, smeltepunkt 64°C.
22 143751
Eksempel 4 57 dele (1-(5-chlor-2-thienyl)-1-ethanon opløses i 220 dele 1,2-ethandiol ved 50°C. Under omrøring tilsættes dråbevis i løbet af et tidsrum af 1 time 64 dele brom, uden ydre opvarmning. Efter omrøring i 1 time ved stuetemperatur tilsættes 4 dele 4-methylbenzensulfonsyre og 360 dele benzen. Det hele omrøres og tilbagesvales natten over med vand-separator. Reaktionsblandingen inddampes, og remanensen opsamles i 2,2'-oxybispropan. Den resulterende opløsning vaskes i rækkefølge en gang med fortyndet natriumhydroxidopløsning og tre gange med vand, tørres, filtreres og inddampes. Remanensen destilleres til dannelse af 73,3 dele (64,5%) 2-(brommethyl)-2-(5-chlor-2-thienyl)-1,3-dioxolan, kogepunkt 125-127°C ved 0,1 mm tryk.
Eksempel 5
Analogt med fremgangsmåden i eksempel 4 og under anvendelse af en ækvivalent mængde af en passende 1-aryl-1-ethanon i stedet for den der anvendte 1-(5-chlor-2-thienyl)-1-ethanon fremstilles følgende 2-aryl-2-(brommethyl)-1,3-dioxolaner: 2-(brommethyl)-2-(9H-fluoren-2-yl)-1,3-dioxolan, smeltepunkt 90°C, 2-(brommethyl)-2-(3-brom-4-methylphenyl)-l,3-dioxolan, kogepunkt 126-130°C ved 0,1 mm tryk, 2-(brommethyl)-2-(4-iodphenyl)-1,3-dioxolan, smeltepunkt 74°C, 2-(brommethyl)-2-(4-chlor-2-methoxyphenyl)-1,3-dioxolan, smeltepunkt 110°C, og 2-(brommethyl)-2-(2,4-dibromphenyl)-1,3-dioxolan, smeltepunkt 96°C. Eksempel 6 A. Til en omrørt opløsning af 2,3 dele natrium i 120 dele methanol sættes 6,9 dele 1H-1,2,4-triazol i 150 dele dimethylformamid. Methanolen fjernes ved normalt tryk til en indre temperatur på 130°C. Dernæst tilsættes 25 dele 2-(brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan. Reaktionsblandingen omrøres og tilbagesvales i 3 timer. Den henstår til afkøling til stuetemperatur og hældes på vand. Det udfældede produkt frafiltreres og krystalliseres fra diisopropylether (aktiveret trækul), til dannelse af 12 dele 1-(2-(2,4-dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]· 1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 109,9°C.
23 T437δ 1 Β. 6 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH- 1.2.4- triazol omdannes til nitratsaltet i 2,2'-oxybispropan. Efter afkøling frafiltreres saltet og krystalliseres to gange fra 2-propanon til dannelse af 3 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol,nitrat, smeltepunkt 172,7°C.
C. 6 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1.2.4- triazol omdannes til sulfatsaltet i 2,2'-oxybispropan. Det dannede sulfatsalt frafiltreres og krystalliseres fra 2-propanol. Produktet frafiltreres og omkrystalliseres fra ethanol (aktiveret trækul) til dannelse efter tørring af 6 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol,sulfat, smeltepunkt 207,1°C.
Eksempel 7
Til en omrørt opløsning af 2,3 dele natrium i 80 dele methanol sættes 6,9 dele 1H-1,2,4-triazol og 2 dele natriumiodid i 100 dele Ν,Ν-dimethylformamid. Methanolen fjernes ved normalt tryk til en indre temperatur på 130°C. Dernæst tilsættes 34,4 dele 2-(brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-methy 1-1,3-dioxolan, og det hele omrøres og tilbagesvales i 3 timer. Reaktionsblandingen hældes på vand, og produktet ekstraheres to gange med diisopropylether. Ekstrakten vaskes med vand, og et overskud af koncentreret salpetersyre tilsættes. Det rå nitratsalt frafiltreres og krystalliseres fra en blanding af 2-propanol og diisopropylether til dannelse af 15 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-methy1-1,3-dioxolan-2-ylmethy1]-1H-1,2,4-triazol,nitrat, smeltepunkt 137,8°C.
Eksempel 8
Til en omrørt natriummethoxidopløsning fremstillet ud fra 2,8 dele natrium i 48 dele methanol sættes 8,3 dele 1H-1,2,4-triazol. Efter omrøring i 30 minutter ved stuetemperatur tilsættes 135 dele Ν,Ν-dimethylformamid, og methanolen afdampes. Dernæst tilsættes en blanding af 24,3 dele 2-(brommethyl)-2-phenyl-l,3-dioxolan og 3 dele kaliumiodid, og det hele omrøres og tilbagesvales i 3 timer. Reaktionsblandingen afkøles til stuetemperatur og hældes på vand. Ved skrabning udfælder produktet. Det suges fra, vaskes med vand, tørres og krystalliseres fra en blanding af ethanol og 2,2'-oxybispropan (1:5 efter volumen) til dannelse af 10,9 dele (43,7%) 1-(2-phenyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 127,3°C.
24 143751
Eksempel 9
Analogt med fremgangsmåden i eksempel 8 og ved anvendelse af en ækvivalent mængde af en passende 2-ary1-2-(brommethyl)-1,3-dioxolan i stedet for den der anvendte 2-(brommethyl)-2-phenyl-l,3-dioxolan opnås følgende 1,2,4-triazoler: 1-[2-(4-nitrophenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 160,1°C.
1-t2-(3-chlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 113,9°C, 1-[2-(4-bromphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 135,9°C, 1-[2-(3-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol, smeltepunkt 105,4°C, 1-[2-(3-bromphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 115,4°C, og 1-[2-(3-nitrophenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 154,1°C.
Eksempel 10
Til en omrørt natriummethoxidopløsning fremstillet ud fra 1,6 dele natrium i 48 dele methanol sættes 4,9 dele 1H-1,2,4-triazol. Efter omrøring i 1 time ved stuetemperatur tilsættes 135 dele N,N-dimethyl-formamid. Methanolen afdestilleres ved normalt tryk til en indre temperatur på 130°C. Dernæst tilsættes successivt 17,4 dele 2-(brommethyl)-2-(2,3,4-trichlorphenyl)-1,3-dioxolan og 3 dele kaliumiodid. Det hele omrøres og tilbagesvales natten over. Efter afkøling til stuetemperatur hældes r'eaktionsblandingen på vand. Ved skrabning udfælder produktet, som frafiltreres og vaskes med vand. Produktet, opløst i trichlormethan, renses ved søjlekromatografi over silicagel under anvendelse af en blanding af trichlormethan og 5% methanol som elueringsmiddel. De rene fraktioner opsamles og elueringsmidlet afdampes. Remanensen krystalliseres fra en blanding af 2,2'-oxybispropan og methanol (9:1 efter volumen) til dannelse af 9,3 dele (55,5%) 1-[2-(2,3,4-trichlorphenyl)-1,3-dioxo-lan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 181,4°C.
Eksempel 11
Analogt med fremgangsmåden i eksempel 10 og under anvendelse af ækvivalente mængder af de passende udgangsmaterialer fremstilles følgende : 1-[2-(9H-fluoren-2-yl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 186,8°C, 25 143761 1-[2-(5-chlor-2-thienyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 117,4°C, 1-[2-(3-brom-4-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 120,7°C, 1-[2-(4-brom-2-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 148,1°C, og 1- [2-(4-chlor-2-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, smeltepunkt 147,9°C.
Eksempel 12
Til en omrørt natriummethoxidopløsning fremstillet ud fra 2,8 dele natrium i 56 dele methanol sættes en blanding af 8,3 dele 1H-1,2,4-triazol og 135 dele Ν,Ν-dimethylformamid. Methanolen fjernes ved normalt tryk, til en indre temperatur på 130°C er nået. Dernæst tilsættes 27,8 dele 2-(brommethyl)-2-(2-chlorphenyl)-1,3-dioxolan og 3 dele kaliumiodid. Det hele omrøres og tilbagesvales i 6 timer. Reaktions-blandingen får lov at afkøle til stuetemperatur, hældes på vand, og produktet ekstraheres tre gange med 1,1'-oxybisethan. De forenede ekstrakter vaskes to gange med vand, tørres, filtreres og inddampes. Remanensen omdannes til ethandioatsalt i 4-methyl-2-pentanon. Saltet frafiltreres og omkrystalliseres fra 4-methyl-2-pentanon til opnåelse af 16 dele l-[2-(2-chlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazolethandioat, smeltepunkt 156,5°C.
Eksempel 13
Analogt med fremgangsmåden i eksempel 12 og under anvendelse af ækvivalente mængder af de passende udgangsmaterialer fremstilles følgende 1,2,4-triazolethandioatsalte:
O
I Ar CHiK>
i_I
26 143751
Ar Syresalt Smeltepunkt
2- Br-CgH4 (COOH)2 172,1°C
3- OCH3-C6H4 (COOH)2 155,6°C
2-CH3-CgH4 (COOH)2 177,1°C
4- F-C,H. (C00H)9 185,5°C
4-CH3-CgH4 (COOH)2 151,2 C
4-Cl-CgH4 (COOH)2 , H20 169,1°C
4-OCH3-CgH4 (COOH)2 187,1°C
2-naphthalenyl (COOH)2 175°C
2,5-(Cl)2-CgH3 (COOH)2 173,7°C
4-CN-CcH. (COOH)~ 186,3°C
3.4- (Cl)2-CgH3 (COOH)2 182,2 C
2-thienyl (COOH)2 144,5°C
2.4- (Br)2-c6h3 (COOH)2 . 190,3°C
Eksempel 14
Til en omrørt natriummethoxldopløsning fremstillet ud fra 2,3 dele natrium i 48 dele methanol sættes 6,9 dele lH-l,2,4-triazol. Efter omrøring i 30 minutter ved stuetemperatur tilsættes 135 dele N,N-dimethylformamid. Methanolen afdestilleres ved normalt tryk til en indre temperatur på 130°C. Dernæst tilsættes successivt 3 dele kalium-iodid og 16,4 dele 2-(brommethyl)-2-(o-methoxyphenyl)-1,3-dioxolan. Det hele omrøres og tilbagesvales i 18 timer. Efter afkøling til stuetemperatur, hældes reaktionsblandingen på vand, og den resulterende opløsning ekstraheres tre gange med trichlormethan. De forenede ekstrakter vaskes fire gange med vand, tørres, filtreres og inddampes. Remanensen renses ved søjlekromatografi over silicagel under anvendelse af en blanding af trichlormethan og 5% methanol som elueringsmiddel. De rene fraktioner opsamles og elueringsmidlet afdampes. Remanensen omdannes til ethandioatsaltet i 4-methyl-2-pentanon. Saltet frafiltreres og omkrystalliseres fra en blanding af 2-propanon og 2,21-oxybispropan (2:1 efter volumen), hvilket giver 5,5 dele (26%) 1-[2-(2-methoxyphenyl)- 1,3-dioxolan-2-ylmethy1j-1H-1,2,4-triazolethandioat, smeltepunkt 166,4°C.
Eksempel 15
Analogt med fremgangsmåden i eksempel 14 og under anvendelse af ækvivalente mængder af et passende udgangsmateriale fremstilles følgende 1.2.4- triazolethandioatsalte: 1-[2-(4-iodpheny1)-1,3-dioxolan-2-ylmethy1]-1H-1,2,4-triazolethandioat, smeltepunkt 169,8°C, 1-[2-(3,5-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol-ethandioat, smeltepunkt 204,4°C, 27 143751 1-[2-(2,3-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol-ethandioat, smeltepunkt 188,4°C, 1-[2-(4-chlor-2-methoxyphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazolethandioat, smeltepunkt 173,2°C, 1-[2-(2,4,5-trichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazolethandioat, smeltepunkt 178,4°C, og 1-[2-(2-chlor-4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethy1]-1H- 1,2,4-triazolethandioat, smeltepunkt 188,2°C.
Eksempel 16
Til en omrørt blanding af 9,5 dele 1H-1,2,4-triazol og 225 dele Ν,Ν-dimethylformamid sættes portionsvis 4,2 dele af en 78% natrium-hydriddispersion. Efter omrøring indtil opskumningen ophører tilsættes 16 dele 2-(brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan, og omrøringen fortsættes i 5 timer ved tilbagesvalingstemperatur. Reaktionsblandingen afkøles og hældes på vand. Produktet ekstraheres tre gange med 2,21-oxybispropan. De forenede ekstrakter vaskes med vand, tørres, filtreres og inddampes. Remanensen renses ved søjlekromatografi over silicagel under anvendelse af en blanding af trichlormethan og 2% methanol som elueringsmiddel. Den første fraktion opsamles, og elue-ringsmidlet afdampes. Remanensen omdannes til nitratsaltet i 2,2'-oxybispropan. Saltet frafiltreres og krystalliseres fra en blanding af 2-propanon og petroleumsether til dannelse af 8,2 dele (45%) 1— [2-(2,4-dichlorphenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol,nitrat, smeltepunkt 132,6°C.
Eksempel 17
Til en omrørt natriumæthoxidopløsning fremstillet ud fra 3,8 dele natrium i 40 dele methanol sættes 11,5 dele 1H-1,2,4-triazol og 225 dele Ν,Ν-dimethylformamid. Methanolen afdestilleres indtil en indre temperatur på 150°C. Efter tilsætning af 19 dele 2-(brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan omrøres det hele og tilbagesvales i 4 timer. Reaktionsblandingen afkøles og hældes på vand. Produktet ekstraheres tre gange med 2,2'-oxybispropan. De forenede ekstrakter vaskes med vand, tørres, filtreres og inddampes. Remanensen renses ved søjlekromatografi over silicagel under anvendelse af en blanding af trichlormethan og 2% methanol som elueringsmiddel. Den første fraktion opsamles, og elueringsmidlet afdampes. Remanensen omdannes til nitratsaltet i 2,2'-oxybispropan. Saltet frafiltreres og omkrystalliseres fra en blanding af 4-methyl-2-pentanon og 2,2'-oxybispropan, hvilket givet 10,5 dele (49%) l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-ylmethylJ-lH-l^^-triazoljnitrat, smeltepunkt 119,8°C.
28 143751
Eksempel 18
Analogt med fremgangsmåden i eksempel 17 og under anvendelse af ækvivalente mængder af et passende udgangsmateriale fremstilles følgende 1.2.4- triazolsyreadditionssalte: 1-[4-butyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1.2.4- triazolsesquiethandioat, smeltepunkt 111,6°C, 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-pentyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1.2.4- triazol,nitrat, smeltepunkt 130,3°C, 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-hexyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1.2.4- triazol,nitrat, smeltepunkt 106,2°C, l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-heptyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1.2.4- triazol,nitrat, smeltepunkt 96,8 C, og 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-octyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1.2.4- triazol,nitrat, smeltepunkt 110,6 C.
Eksempel 19
En blanding af 1,7 dele 1,3—propandiol, 1 del 4-methylbenzensul— fonsyre og 90 dele methylbenzen omrøres og tilbagesvales i 30 minutter med vand-separator. Dernæst tilsættes 7,1 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl) -2,2-dimethoxyethyl]-1H-1,2,4-triazol-4-methylbenzensulfonat, og omrøring ved tilbagesvaling fortsættes i 4 timer. Reaktionsblandingen afkøles, fortyndes med l,l'-oxybisethan, og det hele vaskes med en fortyndet opløsning af natriumhydroxid og med vand. En koncentreret salpetersyreopløsning tilsættes, hvorefter nitratsaltet udfældes. Det frafiltreres og udkrystalliseres fra en blanding af 2-propanol og 2,2'-oxybispropan til dannelse af 2,2 dele (39%) 1-[2-(2,4-dichlorphenyl) -l,3-dioxan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, nitrat; smeltepunkt 143,1°C.
Eksempel 20
En blanding af 1,8 dele 2,3-butandiol, 1 del 4-methylbenzensulfon-syre og 90 dele methylbenzen destilleres azeotropt til tørhed (1 time). Dernæst tilsættes 7,1 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-2,2-dimethoxyethyl]-lH-l,2,4-triazol-4-methylbenzensulfonat, og der omrøres ca. 16 timer ved tilbagesvalingstemperatur. Reaktionsblandingen afkøles og fortyndes med en natriumhydroxidopløsning. Produktet ekstraheres med 1,1’-oxybispropan. Ekstrakten vaskes med vand, tørres, filtreres og inddampes. Remanensen omdannes til nitratsaltet i 2,21-oxybispropan. Saltet frafiltreres og udkrystalliseres fra en blanding af acetonitril og 2,2’-oxybispropan. Produktet frafiltreres og tørres til opnåelse af 4,6 dele 29 143751 1-12-(2,4-dichlorphenyl)-4,5-dimethyl-l,3-dioxolan-2-ylmethy1]-1H- 1,2,4-triazol, mononitrat; smeltepunkt 125°C.
Eksempel 21.
Forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes i de former, som er sædvanlige til kontrol af svampe eller bakterier, f.eks. som suspensioner, puddere eller opløsninger. Dette aspekt af opfindelsen belyses nærmere nedenfor, hvor alle dele er vægtdele, medmindre andet er anført.
(1) SUSPENSION: 1 kg ... 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, 21 ... teknisk xylen, 350 ml ... overfladeaktivt middel, vand ... fortynd til ønsket koncentration af aktiv bestanddel.
1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-tria-zolen danner en stabil vandig suspension, når den opløses i xylenen og emulgeres ved hjælp af det overfladeaktive middel.
(2) PUDDER: 20 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1.2.4- triazol findeles med 360 dele talkum på en kuglemølle, hvorefter 8 dele olein tilsættes og findelingen fortsættes, og endelig blandes blandingen med 4 dele læsket kalk. Det dannede pulver kan udsprøjtes tilfredsstillende og har god afhæsionskraft. Det kan anvendes til pudring eller til plantebeskyttelsesformål.
(3) OPLØSNING: 5 dele 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H- 1.2.4- triazol opløses i 95 dele alkyleret naphthalen og anvendes som en spray til behandling af fungusinficerede subjekter eller på vægge, gulve eller andre objekter for at hindre infektion af fungi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK9280A DK144156C (da) | 1974-11-18 | 1980-01-09 | Fungicid til anvendelse ved plantebeskyttelse |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52458774A | 1974-11-18 | 1974-11-18 | |
| US52458774 | 1974-11-18 | ||
| US05/620,989 US4079062A (en) | 1974-11-18 | 1975-10-09 | Triazole derivatives |
| US62098975 | 1975-10-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK517175A DK517175A (da) | 1976-05-19 |
| DK143751B true DK143751B (da) | 1981-10-05 |
| DK143751C DK143751C (da) | 1982-03-29 |
Family
ID=27061544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK517175A DK143751C (da) | 1974-11-18 | 1975-11-17 | Fungicidt,baktericidt og plantevaekstregulerende virksomme triazolderivater til anvendelse ved plantebeskyttelse |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5175073A (da) |
| AT (1) | AT351861B (da) |
| AU (1) | AU503503B2 (da) |
| BR (1) | BR7507608A (da) |
| CA (1) | CA1094079A (da) |
| CH (2) | CH615676A5 (da) |
| CS (1) | CS203098B2 (da) |
| CY (1) | CY1064A (da) |
| DD (1) | DD124250A5 (da) |
| DE (1) | DE2551560C3 (da) |
| DK (1) | DK143751C (da) |
| EG (1) | EG11999A (da) |
| ES (1) | ES442656A1 (da) |
| FI (1) | FI62080C (da) |
| FR (1) | FR2290898A1 (da) |
| GB (1) | GB1522657A (da) |
| HK (1) | HK39280A (da) |
| HU (1) | HU177329B (da) |
| IE (1) | IE42064B1 (da) |
| IL (1) | IL48481A (da) |
| IT (1) | IT1052304B (da) |
| KE (1) | KE3058A (da) |
| NL (1) | NL162650C (da) |
| NZ (1) | NZ179111A (da) |
| SE (2) | SE433495B (da) |
| SU (1) | SU649316A3 (da) |
| TR (1) | TR18704A (da) |
| YU (1) | YU40269B (da) |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4160838A (en) * | 1977-06-02 | 1979-07-10 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives |
| US4267179A (en) * | 1978-06-23 | 1981-05-12 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Heterocyclic derivatives of (4-phenylpiperazin-1-yl-aryloxymethyl-1,3-dioxolan-2-yl)methyl-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles |
| EP0006722B1 (en) * | 1978-07-03 | 1984-09-05 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Derivatives of (4-(piperazin-1-yl-phenyloxymethyl)-1.3-dioxolan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and -1h-1.2.4-triazoles, their preparation and use as fungicides and bactericides |
| US4287195A (en) * | 1978-07-14 | 1981-09-01 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Heterocyclic derivatives of [4-(piperazin-1-yl-phenyloxymethyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles |
| CH637392A5 (en) * | 1978-07-24 | 1983-07-29 | Janssen Pharmaceutica Nv | 2-Phenyl-2-azolylmethyl-cyclohexa(d)-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, compositions containing these active substances as microbicides, and their use |
| CH634842A5 (en) * | 1978-07-25 | 1983-02-28 | Janssen Pharmaceutica Nv | 2-Phenyl-2-(1(H)-imidazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use |
| FR2440367A1 (fr) * | 1978-11-01 | 1980-05-30 | Ciba Geigy Ag | Azolylacetals, leur preparation et leur utilisation en tant qu'agents microbicides |
| CA1173449A (en) * | 1979-11-16 | 1984-08-28 | Adolf Hubele | 1-¬2-(4-diphenyl)ethyl|-1h-azolylketals |
| NZ196075A (en) * | 1980-02-04 | 1982-12-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole |
| US4259505A (en) * | 1980-03-04 | 1981-03-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 1H-azole derivatives |
| DE3025879A1 (de) * | 1980-07-09 | 1982-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3-dioxan-5-yl-alkyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer |
| DE3026140A1 (de) * | 1980-07-10 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer |
| DE3040499A1 (de) * | 1980-10-28 | 1982-06-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Holzschutzmittel |
| TR21964A (tr) * | 1981-05-12 | 1985-12-11 | Ciba Geigy Ag | Mikrobisidler olarak yeni arilfenileter tuerevleri bunlarin hazirlanisi icin usuller ve bunlarin kullanilmalari |
| DE3232737A1 (de) * | 1982-09-03 | 1984-03-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine |
| GB2176106A (en) * | 1985-06-05 | 1986-12-17 | Uniroyal Ltd | Fungicides comprising carboxamidothiazoles |
| LT2595B (lt) * | 1986-02-14 | 1994-03-25 | Ciba Geigy Ag | Fungicidinis preparatas suspenduojamo koncentrato formoje ir kovos su gribeliais budas |
| ATE44852T1 (de) * | 1986-02-14 | 1989-08-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide. |
| JPS62212307A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-18 | チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | 殺菌剤組成物及びその使用方法 |
| LT2604B (lt) * | 1986-03-06 | 1994-03-25 | Ciba Geigy Ag | Fungicidinis preparatas ir kovos su grybeliais budas |
| GB8613913D0 (en) * | 1986-06-07 | 1986-07-09 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal agrochemical compositions |
| DE3641554C2 (de) * | 1986-12-05 | 1995-04-06 | Solvay Werke Gmbh | Holzschutzmittel |
| DE3641555A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-16 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| US4940799A (en) * | 1987-07-20 | 1990-07-10 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of the diastereomeric mixture 2R,4S-1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole |
| US5250559A (en) * | 1988-11-18 | 1993-10-05 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal compositions |
| DE3927806A1 (de) * | 1989-08-23 | 1991-04-11 | Desowag Materialschutz Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen |
| DE4013723A1 (de) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Basf Ag | 5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-isoxazoline |
| MD24B1 (ro) * | 1991-07-09 | 1994-05-31 | Parfumerii Si Cosmetice Vioric | Compozitie de substante odorante |
| DK0548025T3 (da) * | 1991-12-19 | 1996-05-13 | Ciba Geigy Ag | Mikrobicider |
| EP0556157B1 (de) * | 1992-02-13 | 1997-11-26 | Novartis AG | Fungizide Mischungen auf der Basis von Triazol-Fungiziden und 4,6-Dimethyl-N-Phenyl-2-Pyrimidinamin |
| US5342980A (en) | 1992-12-30 | 1994-08-30 | American Cyanamid Company | Fungicidal agents |
| DE59400216D1 (de) * | 1993-09-24 | 1996-05-23 | Basf Ag | Fungizide Mischungen |
| TW286264B (da) * | 1994-05-20 | 1996-09-21 | Ciba Geigy Ag | |
| DE19829113A1 (de) | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Bayer Ag | Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen |
| ES2197124T3 (es) * | 1999-12-13 | 2004-01-01 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de productos activos fungicidas. |
| US7838464B2 (en) | 2002-11-12 | 2010-11-23 | Basf Aktiengesellschaft | Method for yield improvement in glyphosate-resistent legumes |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| MX2007015376A (es) | 2005-06-09 | 2008-02-14 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de productos activos. |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| DE102005035300A1 (de) | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| ATE490962T1 (de) * | 2007-03-23 | 2010-12-15 | Syngenta Ltd | Co-kristalle von propiconazol |
| EP2000028A1 (de) | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| GB0817513D0 (en) * | 2008-09-24 | 2008-10-29 | Syngenta Ltd | Co-crystals |
| WO2010149758A1 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
| WO2011006886A2 (en) | 2009-07-14 | 2011-01-20 | Basf Se | Azole compounds carrying a sulfur substituent xiv |
| EP2453750A2 (de) | 2009-07-16 | 2012-05-23 | Bayer CropScience AG | Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen |
| CN102060850B (zh) * | 2011-01-12 | 2012-12-05 | 周保东 | 一种苯醚甲环唑的制备方法及精制方法 |
| JP5958905B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2016-08-02 | 公立大学法人秋田県立大学 | 植物成長調節剤 |
| AR093996A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias |
| CN104119322B (zh) * | 2014-07-11 | 2016-05-18 | 北京迪尔乐农业高新技术研发中心 | 一种用于杀菌的三唑类化合物及其制备方法和应用 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
-
1975
- 1975-10-30 NZ NZ179111A patent/NZ179111A/xx unknown
- 1975-11-11 SE SE7512643A patent/SE433495B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-13 CS CS757684A patent/CS203098B2/cs unknown
- 1975-11-14 GB GB47071/75A patent/GB1522657A/en not_active Expired
- 1975-11-14 TR TR18704A patent/TR18704A/xx unknown
- 1975-11-14 CY CY1064A patent/CY1064A/xx unknown
- 1975-11-14 ES ES442656A patent/ES442656A1/es not_active Expired
- 1975-11-15 EG EG670/75A patent/EG11999A/xx active
- 1975-11-17 DD DD189503A patent/DD124250A5/xx unknown
- 1975-11-17 DE DE2551560A patent/DE2551560C3/de not_active Expired
- 1975-11-17 IL IL48481A patent/IL48481A/xx unknown
- 1975-11-17 NL NL7513389.A patent/NL162650C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 JP JP50137351A patent/JPS5175073A/ja active Granted
- 1975-11-17 CA CA239,758A patent/CA1094079A/en not_active Expired
- 1975-11-17 IE IE2498/75A patent/IE42064B1/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 DK DK517175A patent/DK143751C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 FI FI753228A patent/FI62080C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 BR BR7507608*A patent/BR7507608A/pt unknown
- 1975-11-17 IT IT52245/75A patent/IT1052304B/it active
- 1975-11-17 FR FR7535051A patent/FR2290898A1/fr active Granted
- 1975-11-18 HU HU75JA745A patent/HU177329B/hu unknown
- 1975-11-18 AT AT877775A patent/AT351861B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-11-18 CH CH1496275A patent/CH615676A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-11-18 YU YU2929/75A patent/YU40269B/xx unknown
- 1975-11-18 AU AU86719/75A patent/AU503503B2/en not_active Expired
- 1975-11-18 SU SU752189652A patent/SU649316A3/ru active
-
1980
- 1980-02-12 CH CH114180A patent/CH625103A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-16 KE KE3058A patent/KE3058A/xx unknown
- 1980-07-31 HK HK392/80A patent/HK39280A/xx unknown
-
1983
- 1983-09-22 SE SE8305128A patent/SE433496B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK143751B (da) | Fungicidt,baktericidt og plante-vaekstregulerende virksomme triazolderivater til anvendelse ved plantebeskyttelse | |
| US4079062A (en) | Triazole derivatives | |
| US4160838A (en) | Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives | |
| CA1215989A (en) | Substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives | |
| DK161199B (da) | 1-azolyl-2-aryl-3-fluoralkan-2-oler eller ethere deraf, syreadditionssalte, kvaternaere azoliumsalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af eller beskyttelse mod angreb af mikroorganismer | |
| JPH0662582B2 (ja) | 置換アゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導体 | |
| PL133699B1 (en) | Pesticide,in particular fungicide acting simultaneouslyas growth control agent and method of obtaining substituted 1-hydroxyalkyl-oazolilic derivatives | |
| GB1589852A (en) | 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles | |
| DD215462A5 (de) | Fungizide mittel | |
| HU176919B (hu) | Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv | |
| JPS58418B2 (ja) | シンキナイミダゾリルユウドウタイオヨビソノ エンノセイホウ | |
| EP0029355B1 (en) | Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them | |
| US4338327A (en) | Substituted 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazoles | |
| CS236885B2 (en) | Fungicide agent and processing of active components | |
| HU189549B (en) | Fungicide compositions containing 1-azolyl-butan-2-one derivatives as active substances and process for preparing the active substances | |
| NO801243L (no) | Fluorerte 1-imidazolyl-butan-derivater og deres anvendelse som fungicider. | |
| DK168818B1 (da) | Substituerede azolylphenoxyderivater samt syreadditionssalte og metalsaltkomplekser deraf, deres fremstilling og anvendelse som fungicider | |
| US4875928A (en) | Substituted azolylcyclopropyl-azolylmethyl-carbinol derivatives | |
| US4742071A (en) | Novel 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides | |
| DK144156B (da) | Fungicid til anvendelse ved plantebeskyttelse | |
| US4428949A (en) | Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives | |
| JPS6128674B2 (da) | ||
| SE453829B (sv) | Azolyl-penten-derivat, forfarande for framstellning derav samt biocida medel innehallande nemnda derivat med vexttillvextreglerande, fungicid, herbicid eller baktericid verkan | |
| JPS6328916B2 (da) | ||
| HU202857B (en) | Fungicide and growth-controlling compositions containing substituted oxathiolanes as active components and process for producing the active components |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |