SE425246B - Triazolderivat med fungicid, baktericid eller vextreglerande anvendning - Google Patents
Triazolderivat med fungicid, baktericid eller vextreglerande anvendningInfo
- Publication number
- SE425246B SE425246B SE7512643A SE7512643A SE425246B SE 425246 B SE425246 B SE 425246B SE 7512643 A SE7512643 A SE 7512643A SE 7512643 A SE7512643 A SE 7512643A SE 425246 B SE425246 B SE 425246B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- parts
- triazole
- ylmethyl
- dioxolan
- plants
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
10
15
20
25
50
7512643-5
2
såsom N,N-dimetylformamid, N,N-dímetylacetamid, aceto-
lösningsmedel,
Sådana lösningsmedel kan använ-
nitril, bensonitril eller liknande.
das i kombination med andra reaktionsinerta organiska lösningsmedel,
dimetylbensen eller liknande. Då Y be-
tecknar brom eller klor, är det lämpligt att tillsätta en alkalime-
talljodid, t.ex. natrium- eller kaliumjodid. Något förhöjda tempe-
raturer ökar reaktionshastigheten och företrädesvis genomföras reak-
tionen vid reaktionsblandningens återflödestemperatur.
Den bildade ketalen med formel (I) isoleras sedan från reak-
eventuellt
såsom bensen, metylbensen,
tionsblandningen med konventionella metoder och renas
igt reningsförfarande, exempelvis genom
ytterligare enligt något vanl
triturering, kromatografi, etc.
kristallisation, extraktion,
Det angivna förfarandet kan ytterligare åskådliggöras på föl-
jande sätt:
N _ I-cnï- ø-Ar
1' ' o \o (III)
N\ Naome \ /
H > >
(II) DNF, NaI (I)
De på detta sätt erhållna föreningarna med formel (I), i bas-
form, kan överföras till terapeutiskt användbara syraadditionssal-
ter genom reaktion med en lämplig syra, såsom en oorganisk syra, så-
som en vätehalogenid, dvs väteklorid, vätebromid eller vätejodid,
salpetersyra eller tiocyansyra, en fosforsyra, en oorga-
hydroxiättiksyra, Qßhydr-
svavelsyra,
nisk syra, såsom ättiksyra, propionsyra,
oxipropionsyra, 2-oxopropionsyra, oxalsyra, malonsyra, bärnstens-
syra, maleinsyra, fumarsyra, 2-hydroxi-bårnstenssyra, 2,3-dihydroxi-
bärnstenssyra, 2-hydroxi-1,2,3-propan-trikarboxylsyra, bensoesyra,
5-fenylpropionsyra, Rêhydroxibensenättiksyra, metansulfonsyra, etan-
sulfonsyra, hydroxietansulfonsyra, H-metylbensensulfonsyra,6k-hydr-
oxibensoesyra, H-amino-2-hydroxibensoesyra, 2-fenoxibensoesyra eller
Salterna överföres i sin tur till motsvaran-
genom reaktion med alkali, så-
2-acetyloxibensoesyra.
de fria baser på vanligt sätt, t.ex.
som natrium- eller kaliumhydroxid.
_ Utgångsmaterialen med formel (III), av vilka en del är kända
föreningar, kan framställas enligt kända förfaranden. Sådana före-
ningar, vari Z betecknar en grupp -CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH2-,
-CH(CH3)-CH(CH3)- Och -CH2-CH2-CH2- och metoder'för framställning
av dessa föreningar beskrives i US-PS 3 575 999. Vanligtvis kan
10
15
25
30
7512643-3
3 _
Föreningarna med formel (III) framställas EGHOW att en lämplïß Ke'
ton med formel (IV), vari Ar och Y har angivna betydelser, ketalise-
ras med en lämplig diol med formeln (V) enligt kända ketaliserings-
metoder, som finns beskrivna i litteraturen (se t.ex. Synthesis,
197Ä'(l), 23).
Enligt en föredragen metod återloppskokas de båda reaktanterna
tillsammans i flera timmar, varvid vatten avlägsnas azeotropiskt i
ett lämpligt organiskt lösningsmedel, företrädesvis i närvaro av en
enkel alkohol, såsom etanol, propanol, butanol, PeUtan°l eller lik'
nande, och i närvaro av en lämplig stark syra, såsom U-metylbensen"
sulfonsyra. Lämpliga organiska lösningsmedel, som kan användas för
detta ändamål, är exempelvis aromatiska kolväten, såsom bensen, metyl-
bensen, dimetylbensen och liknande, samt mättade kolväten, såsom
cyklohexan.
8
Ar-C-CH2Y + H0-Z-OH U-metylbensensulfonsyralg (III)
butanoï /'
(IV) (V) bensen
Ketonerna med formel (IV) är kända och kan framställas enligt
för fackmannen kända metoder. I
Av formel (I) framgår att flera av föreningarna enligt före-
liggande uppfinning har asymmetriska kolatomer i strukturen och
följaktligen kan de existera under olika stereokemiska, optiska
ísomera former. När en alkylgrupp finns i dioxolankärnans ü-ställ-
ning är den kolatom, vid vilken alkylgruppen är bunden, och kolato-
men i dioxolankärnans 2-ställning asymmetriska. De stereokemiska
och optiska isomererna av föreningarna med formel (I) kan separeras
och isoleras enligt för fackmannen kända metoder. De angivna iso-
mererna faller inom ramen för uppfinningen.
Föreningarna med formel (I) och syraadditionssalterna därav
är användbara medel vid bekämpning av svampar och bakterier. Före-
ningarna enligt uppfinningen är värdefulla vid behandling av växter,
djur och människor, som angripits av patogena mikroorganismer, samt
för destruktion av mikroorganismer på material.
Föreningarna enligt uppfinningen är mycket starka fungicider,
som kan användas inom jordbruket. De är mycket aktiva mot ett
stort antal svampar, t.ex. mot de svampar, som svarar för uppkomsten
av äpplemjöldagg på olika växter, mot Erysiphe graminis, Erysiphe
polygoni, Erysfikm cichoracearum, Erysiphe polyphaga, Podosphaera
leuchotricha, Sphaerotheca pannosa, Sphaerotheca mors-uvae, Uncinula
10
15
20
25
50
7512643-3
necator, etc, och andra svampar, t.ex. Venturia inaequalis, C0l1et0*
trichum lindemuthíanum, Fusarium oxysporum, Alternaría tenius,
Thielaviopsís basicola, Helminthosporium gramineum, Penicillium
degítatum, etc.
De är särskilt användbara på grund av Sin PP°fy1akti$ka lik'
som hotande och systemiska verkan. Deras starka verkan mot fyto-
patogena svampar åskådliggöres tydligare av de resultat, som erhål-
lits i följande försök. e
I flera av dessa försök användes föreningen l-(2-(2,"“diK10P'
fenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetylf-lH-1.2,"'ÜPíaZ°1» (I'a)> såS°m en
representativ typ av föreningarna med formeln (I).
,__N
H I
NW) a
i ¿“2?°\ï@'°*
L___J
(I-a)
De föreningar, för vilka försöksresultat ges, har ej givits
för att begränsa uppfinningen till dessa föreningar utan endast för
att exemplifiera den starka verkan mot svampar hos alla föreningar-
na inom ramen för formel (I). _
A. Profylaktisk verkan av föreningar med formel (I) mot
Erysiphe cichoracearum på gurka vid bladbehandling.
Unga gurkplantor, ca 10 dagar gamla, besprutades med en vatten-
lösning, som innehöll 250, 100 eller 10 ppm av den förening, som
skulle undersökas, medan jämförelseplantorna var obehandlade. Då
plantorna hade torkat infekterades de artifíciellt med sporer av
Erysiphe cichoracearum genom att kraftigt infekterade blad gneds
mot plantorna. Den 15:e dagen efter den artificiella infektionen
utvärderas graden av svampangrepp genom att man räknade antalet
fläckar per planta. De resultat, som ges itabell I, utgör medelvär-
den för två plantor och är uttryckta enligt följande poängsystem.
' 0 = 0 fläckar per planta
l-5 fläckar per planta
6-10 fläckar per planta
mer än 10 fläckar per planta
1
2
3
5 1512643-3
Tabell I
Profylaktisk verkan av föreningar (I) mot Erysiphe
cichoracearum på gurkplantor vid bladbehandling
èfla Ar
0 0
R
Bas- Effekt mot svamp, ӆ
Ar R eller noäng v
saltform 250 npm 100 npm 10 pmm
2,4-(Cl)Z-C6H3 H bas - 0 0
661-15 H bas - 3 -
4-NO2-C6H4 H bas 0 .- ..
'3-C1-C6H4 H bas - 2 -
2-Cl-Cßlï4 H (COOI-Uz - 0 _
4-Br-C6EI4 H base 0 - -
2-Br-C6H4 H (COOH)¿ - 2 ..
a-ocna-c 6:14 H (cool-na 1 - _
z-cH3-c6H4 H (coomz o _ _
4-F-C6H4 H (COOIÜZ 0 - _
4-CH3-C6H4 H (COOI-Uz 0 - -
4-C1-C6H4 H (COOH)2.H20 - O -
Z-naphthyl H (COOI-ÜZ 0 - -
2, 5-(Cl)2-C6H3 H (COOEUZ - 0 -
4-cN-c6H4 H (coomz o - _
ß, 4-(c1)¿-c6H3 H (coomz - 3 _
2-0CH3-C6H4 H (COOI-Üz I - -
Z-thienyl H (COOH)2 - 2 -
2 -fluo renyl H bas 0 - ~
S-Cl-Z -thienyl H bas - Z -
á _/
1 _:
- 7512643-3
6
.Tabell I , forts;
Bas- Effekt mot svamp ,
Ar R eller noäng
salfiform zsonpm loonnm 10 »UM
3-Br, 4-CH3-C6H3 H bas 0 - -
z-CHSA-Br-cöna H A bas - z -
-Z-CHB, 4-C1-C6H3 H bas 0 - -
3-Br-C6H4 H bas 2 - -
4-I-C¿H4 H (COOI-Uz 0 - -
3, S-(CUZ-Cól-IS H (COOH)2 - 2 -
z, s-(cnz-cóH3 H (coomz o _ -
3-NO2-C6H4. H base 1 - -
z, 4-(Br)2-c6H3 H (coomz - 1 _
2, 4, 5-(C1)3-C6_H2 H (COOI-Dz 0 - -
Z-Cl. 4-OCH3-C6H3 H (COOI-Uz - 2 -
_2,4-(C1)z-C6H3 CH3 HNO? 0 - -
2,4-(C1)2-C6H3 CZHS I-INO3 - 0 0
z, 4-(602-061-13 1103:17 HNo3 - o o
g, 4-(Cl)¿-C6H3 nC4H9 l1/2(COOH)2 - Z -
2-, 4-(Cl)¿-C6H3 nCsHl-l HNO3 - 0 D
2. 4-(C1)2-C6H3 nCóHl 3 l-INOB 0 - -
2, 4-(C1)2-C6H3 nC7I-I15 HNOS - 2 -
2, ßta-(CDZ-CGHS nCal-Il 7 HNO3 0 - -
10
7 7512643-3
A.l Profylaktisk verkan mot Erysíphe polyphaga på
gurka vid bladbehandling.
Unga gurkplantor i en-bladstadiet besprutades med en vatten-
haltig lösning, som innehöll 500, 250 eller 125 ppm av (I-a), medan
jämförelseplantorna var obehandlade. En artificiell infektion med
sporer av Erysiphe polyphaga genomfördes genom att man gned starkt
infekterade blad mot plantorna den 4:e, 6:e eller 8:e dagen efter
På den 18:e och 3U:e dagen efter behandlingen be-
stämdes andelen bladytor, som angripits av svampen separat för in-
fekterade blad och för nybildade blad. De resultat, som ges i ta-
bell I.l är medelvärden för 5 plantor och uttryckta i procent an-
behandlingen.
grepp i jämförelse med de obehandlade plantorna.
Tabell I.l
Profylaktisk verkan av (I-a) mot Erysípe polyphaga
på gurka vid bladbehandling
Utvärderings- 18 dagar BN dagar
dag efter behandling efter behandling
Infekterad på 1
angiven dag eft. 4 6 3 4 6 3 2
behandlingen ' '
Infekterade
blad (a) eller . 5
Ilšçldade blad a b a b a b a b a b a b
Koncentration av
(I-a) i spray-
lösning
obehandlad 1oo 1oo 1oo zoo 1oo 1oo 1oo xoo 1oo 1oo 160 100;
500 ppm å
250 ppm o o o o o o o o n o 3
l
I
125 Ppm o o o .o o o o o o o o
,' 7512643-5 8
B. Profylaktisk verkan mot Erysiphe graminis på
korn vid jordbehandling.
Kornplantor behandlades genom att varje planta bevattnades
med 100 ml av en vattenhaltig lösning, som innehöll 1000, 100 eller
5 10 ppm (I-a). Jämförelseplantor fick samma volym av lösningen, som
dock ej innehöll (I-a). Den naturliga infektionen, som normalt in-
träffar, när plantorna hålles i växthus i närheten av infekterade
plantor, utvärderades 16 dagar efter behandlingen genom att man räk-
nade antalet fläckar på bladen. 5 plantor användes per försöksserie
10 .och resultaten i tabell II är medelvärden, som är uttryckta i pro-
f centuellt angrepp i förhållande till jämförelseplantorna.
Tabell II
Profylaktisk verkan av (I-a) mot Erysiphe graminis
på korn vid jordbehandling
Dos i mg (I-a) Angrepp i % i förhållande
per planta till jämförelseplanta
Jämförelseplanta 100
100 mg 0
10 mg o
1 må 53
C. Botande verkan mot Erysiphe graminis på korn vid blad-
behandling.
Kornplantor, som angripits av Erysiphe graminis, besprutades
15 med en vattenhaltig lösning, som innehöll (I-a) i angiven koncent-
ration. På den 16:e dagen efter behandlingen bestämdes antalet
fläckar per planta. 5 plantor per försöksserie användes och de re-
sultat, som ges i tabell III, utgör medelvärden, som är uttryckta
i procentuellt angrepp i förhållande till jämförelseplantorna.
0 Tabell III
Botande verkan av (I~a) mot Erysiphe graminis på
korn vid bladbehandling
Koncentration av (I-a) Angrepp i % i för-
i spray-lösningen r hållande till jämförelse-
nlantor
O 100
1000 ppm 0
100 ppm ~ 1,5
10 ppm 25
I h: V-.v-mv-mvru-.zarn ..v...«_...,» -_, _. -aßw ' .r an» _ - - » - -_ -\--- -fl
10
15
20
9 ' 7512643-3
D. Profylaktisk verkan av (I-a) mot Podospaera leuchotricha
på späda äppelplantor vid besprutning.
Ett år gamla äppelplantor besprutades med en vattenhaltig lös-
ning, som innehöll (I-a) i angiven koncentration. Plantorna infek-
terades artificiellt såsom beskrives i prov "A" med sporer av
Podosphaera leuchotricha l dag efter behandlingen och inkuberades
i 36 timmar. Graden av svampangrepp utvärderades 25 dagar efter be-
handlingen genom att man räknade antalet fläckar. Två plantor per
försöksserie användes och de restulat, som ges i tabell IV, utgör
medelvärden, som är uttryckta i procentuellt angrepp i förhållande
till jämförelseplantorna.
Tabell IV
Profylaktisk verkan av (I-a) mot Podosphaera
leucotricha på späda äppelplantor vid besprutning
Angrepp i % i förhållande
till jämförelseplantor
Koncentration av (I-a)
i spray-lösningen
O 100
100 ppm 0
10 ppm 6
E. Verkan mot Thielaviopsis sp.
5 mm tjocka skivor av potatis och purjolök doppades i en vat-
tenhaltig provlösning, som innehöll (I-a) i angivna koncentrationer.
Skivorna placerades efter doppningen på filterpapper på en stor
plastbricka och brickan täcktes med glas. En artificiell infekte-
ring genomfördes på behandlingsdagen genom att skivorna besprutades
med en koncentrerad suspension av sporer av Thielaviopsis sp. och
skivorna inkuberades i rumstemperatur.
Svamptillväxten på skivorna utvärderas 6 dagar efter behand-
lingen genom att man uppskattade svampangreppen på ytan. De resul-
tat, som ges ífiabell V, är uttryckta i procentuellt angrepp i för-
hållande till jämförelseplantorna.
Tabell V
Verkan av (I-a) mot Thielaviopsis sp.
Koncentration av (I-a) Angrepp i % i förhållande
i provlösningen i ppm till jämförelsenlantor
Potatis Purjolök
0 100 100
1000 0
100 0 0
10 o 142,8
1 ll 100
10
15
20
25
.»-.«...-.........__,._ ,-
751126 43-5
10
_Föreningarna med formel (I) är också mycket aktiva mot ett
stort antal svampar, som är patogena för människor och djur. De är
exempelvis aktiva mot svampar såsom Hicrosporum canis, Trichophyton
' mentagrophytes, Trichophyton rubrum, Aspcrgillus fumigatus, Phialo-
phora verucosa, Cryptococcus neoformans, Candida albicans, Candide
tropicalis, etc. Den utomordentligtgodaverkan mot Candida albicans
framgår tydligare av de resultat, som erhålles i följande försök.
F. Verkan av (I-a) mot Candida-angrepp på krävan hos kalkoner.
Unga kalkoner (lü dagar gamla) infekterades artificiellt genom
att krävan tvångsvis tillfördes en suspension, som innehöll U.l0
C.F.U. (colony forming units) av Candida albicans.
Då djuren infekterats fick de antingen sin normala diet (jäm-
förelsegruppen), eller ett läkemedelshaltigt foder, som innehöll
125 ppm av (I-a). Två veckor därefter avlivades alla kalkonerna,
kulturer gjordes av krävan och antalet Candide-kolonier per gram
kräva beräknades.
Resultaten är sammanfattade i tabell VI.
Tabell VI '
Antal kolonier av Candida albicans per gram kräva hos
de kalkoner, som behandlats med (I-a) - (125 ppm) eller
placebo.
Behandling Antal djur Antal Candida-kolonier
gper gram kräva
Jämförelse- l 3 520 000
djur 2 sus 700
3 3 132 000
H 1 909 000
(I~a) 1- 0
(125 ppm) 2 2117 zoo
3 6 7ü2
Som framgår av resultaten i tabell VI är föreningen (I-a) i
en koncentration av 125 ppm synnerligen verksam mot angrepp på
krävan i förhållande till de motsvarande obehandlade djuren.
G. Verkan av (I-a) mot vaginala Candide-angrepp på råttor
_ På råttor av honkön med kroppsvikten 100 g avlägsnades ägg-
stockarna och livmodern. Ungefär 3 veckor därefter gavs alla djuren
en svag subkutan injektion av 100 mg östradiolundecylat och de in-
fekterades intravaginalt med en suspension, som innehöll 8.105 C.F.U.
10
15
20
11
_ _ 7512643-3
av Candida albicans.
Grupper om Ä råttor behandlades sedan oralt i lfl efter varand-
ra följande dagar med antingen ett lösningsmedel (PEG 200) eller
(I-a). Den administrerade dosen av föreningen uppgick till HO mg/kg
oralt. Prov från vagina togs på alla djuren vid slutet av behand-
lingsperioden (dvs lä dagar), och dessa odlades på Sabouraud-agar-
medium, som innehöll penicillin (20 I.U./ml) och Streptomycin
UH)pg/ml) och antalet Candida-kolonier räknades därefter.
I tabell VII sammanfattas de erhållna resultaten med (I-a)
mot vaginala Candide-angrepp på råttor.
Tabell VII
Antal djur per kulturbedömning
Behandling Antal Dag efter Kulturbedömning X)
djur behandling O l 2 3
Jämförelse
(Pm zoo) u 1" ° Û ° 1 3
(I-a)
(40 mg/kg 4 lä 3 1 O 0 0
oralt) -
X) Kulturbedömning: 0 ingen växt
l-25 kolonier
26-100 kolonier_
>100 kolonier
oräkneliga kolonier
Såsom framgår av resultaten i tabell VII är (I-a) mycket
verksamt mot vaginala Candida-angrepp på råttor.
H. Verkan av (I-a) mot systemiska Candida~angrepp på marsvin.
Vuxna marsvin av hankön infekterades intravenöst med Candida
-kulwl-I
u I! u n n
albicans, som framkallar en allmän systemisk candidos.
Därefter behandlades 7 marsvin oralt i lä efter varandra föl-
jande dagar med antingen lösningsmedel (PEG 200) eller (I-a). Den
använda dosen uppgick till 30 mg/kg kroppsvikt.
Fyra dagar efter den sista behandlingsdagen avlivades alla
djuren, njurarna avlägsnades och odlades på Sabouraud-agarmedium,
som innehöll penicillin (20 I.U./ml) och Streptomycin (flüfug/ml)
och antalet isolerade kolonier av Candide albicans per gram njure
Tabell VIII visar de detaljerade resultat, som erhölls
med (I-a) mot systemisk djup mycos på marsvin.
räknades.
1
l
10
15
20
25
7512643-3
12
Tabell vIII
Antal Candida-kolonier
Behandling Antal
djur per gram njure
Jämförelser l 182
(PEG 200) 2 2858
} 25220
1! - 385
5 19800
6 113
7 345
(I-a) 1 0
(H0 mg/kg 2 18
(oralt) 3 0
H Of
S 0
6 53
7 0
Av resultaten i tabell VIII kan man dra den slutsatsen att
(I-a) är ett extremt starkt verkande medel mot systemisk djup mycos
hos marsvin.
Föreningarna med formel (I) har, bortsett från de antimikro-
biella effekterna, värdefulla växtreglerande egenskaper. Beroende
på olika faktorer, såsom arten av plantorna under behandling och
dosen av den tillförda aktiva beståndsdelen, kan den observerade
effekten vara antingen tillväxtstimulerande eller tillväxtinhibe-
Föreliggande föreningar är såsom sådana användbara då det
I synnerhet kan de an-
rande.
gäller att reglera tillväxten hos växter.
.vändas såsom växtinhibitorer eller såsom växtfördröjande medel,
särskilt såsom inhibitorer för tillväxt av rotskott, t.ex. på tobaks-
plantor. Under vissa omständigheter kan de emellertid också använ-
pdas såsom tillväxtstimulerande ämnen för växter.
De växtreglerande egenskaperna hos föreningarna med formel
(I), vilka naturligtvis är avsedda att falla inom ramen för före-
liggande uppfinning, belyses klarare av de resultat, som erhållits
i följande experiment, vari föreningen (I-a) användes såsom repre-
sentativ för föreningarna enligt uppfinningen. De resultat, som er-
hölls med (I-a), är ej avsedda att begränsa uppfinningen utan en-
dast att exemplifíera de användbara växtreglerande egenskaperna hos
alla föreningar inom ramen för formel (I).
- I. Växtreglerande effekt på tomatplantor vid jordbehandling.
Unga tomatplantor, som var 5,5 till U om höga, planterades i
separata krukor. Varje kruka vattnades med en provlösning, som
. ~ -- _.. ...vu-ra
u '.'....=..-_'.._. _4I-'.T*?...' -- V
10
15
20
Ü 7512643”3
innehöll den angivna mängden av (I-a). Växten utvärderades genom
att man bestämde längden och vikten av plantorna 28 dagar efter
behandlingen.
De resultat, som ges i tabell IX, utgör medelvärden för fem
plantor och är uttryckta i procent i förhållande till jämförelse-
plantorna.
Tabell IX
Växtreglerande effekt av (I-a) på tomatplantor vid jord-
behandling
Dos av (I-a) Plantornas längd i % Plantornas vikt i %
i mg/planta i förhållande till i förhållande till
jämförelsenlantorna jämförelsenlantorna
Ingen 100 100
10 llü 118
l 127 134
0,1 122 116
J. Växtreglerande effekt på korn vid bladbehandling.
Unga kornplantor i 3-H-bladstadiet besprutades med en provlös-
' Effekten
på plantornas växt utvärderades 2U dagar efter behandlingen genom
ning, som innehöll (I-a) av de angivna koncentrationerna.
att man bestämde plantornas vikt. De resultat, som ges i tabell X,
utgör medelvärden för 10 plantor och uttryckes i procent i förhål-
lande till jämförelseplantorna. .
Tabell X
Växtreglerande effekt av (I-a) på korn vid bladbehandling
Konc. av (I-a) i Plantornas medelvikt
provlösningen i % av jämförelse-
(nom) plantorna
Ingen 100
125 126
60 116
K. Inverkan av tillväxten hos rotskott på tobaksplantor.
Tobaksplantor, var. “Xanthi", drogs upp i växthus och toppades
i tidigt knoppstadium.
Efter 5 dagar genomfördes en bladbesprutningsbehandling med
en vattenhaltig suspension av förening (I-a) i mängder motsvarande
3 och 1,5 kg a.i./ha. a
Varje behandling upprepades tre gånger. 12 dagar efter be-
handlingen uppskattades växten av rotskotten i jämförelse med de
toppade och obehandlade jämförelseplantorna.
10
15
20
25
30
1512643-5 _11..
De registrerade sänkningarna av rotstocktillväxten var 100 %
vid 3,0 kg/ha och 90 % vid 1,5 kg/ha.
L. Växtinhibering på sojaplantor.
Sojaplantor, var. "Hark", odlades i krukor i en odlingskammare
vid 2300, 20 000 Lux och en daglängd av lä timmar. Dådet tredje
trifoliatbladet hade vecklats ut, besprutades plantorna med en vat-
tenhaltig suspension av förening (I-a) i koncentrationer på 1000,
500, 100 och 50 ppm aktiv beståndsdel.
Den procentuella växtinhibitionen hos de behandlade plantorna
i förhållande till jämförelseplantorna bestämdes efter lä dagar.
Följande resultat erhölls:
Behandling % växtinhibition
(I-a) 1000 ppm a.í. 70 %
500 ppm a.i. H0 %
100 ppm a.i. 25 %
50 ppm ani. 'oß
Jämförelseplantor 0 %
Vid koncentrationen 1000 ppm kunde en mera intensiv grön
färg på bladverket observeras.
På grund av föreningarnas angivna fungicida, antibakteriella
och växtreglerande egenskaper, kan man enligt föreliggande uppfin-
ning framställa värdefulla kompositioner, som innefattar föreliggan-
de ketaler (I) eller syraadditionssalter därav såsom den aktiva in-
grediensen i ett lösningsmedel eller ett fast, halvfast eller flytan-
de spädningsmedel eller bärarmaterial. Dessutom omfattar uppfinning-
en en effektiv metod för bekämpning av svamp- eller bakterieväxt ge-
nom användning av en verksam baktericid eller fungicid mängd av så-
dana ketaler (I) eller salter därav. Föreliggande föreningar kan
användas i lämpliga lösningsmedel eller spädningsmedel, i form av
emulsioner, suspensioner, dispersioner eller salvor, på lämpliga
fasta eller halvfasta bärarsubstanser, i naturliga eller syntetiska
tvålar, detergenter eller dispersionsmedier, eventuellt tillsammans
med andra föreningar med araknicida, insekticida, ovicida, fungi-
cida och/eller baktericidaegenskaper'ellertillsammans med inaktiva
tillsatsmedel.
_Fasta bärarsubstanser, som är lämpliga för framställning av
kompositioner i pulverform, innefattar olika ínterta, porösa och
pulverformiga fördelningsmedel av oorganisk eller organisk natur,
10
15
20
25
35
HO
- 7512643-5
15
såsom trikalciumfosfat, kalciumkarbonat, i form av bearbetad krita
eller kalksten, kaolin, trädstammar, bentonit, talk, kiselgur eller
borsyra, som malts; pulveríserad kork, sågspån och andra fina pulver-
material av vegetabiliskt ursprung kan också användas såsom bärar-
substanser.
Den aktiva beståndsdelen blandas med dessa bärarsubstanser,
t.ex. genom att de males därmed; alternativt impregneras den inerta
bärarsubstansen med en lösning av den aktiva komponenten i ett lätt-
flyktigt lösningsmedel och lösningsmedlet avlägsnas därefter genom
upphettning eller sugfiltreríng vid förminskat tryck. Genom att till-
sätta vätmedel och/eller dispergeringsmedel kan sådana pulverbered-
ningar också lätt göras våtbara med vatten, så att suspensioner er-
hålles.
De inerta lösningsmedel, som användes för framställning av fly-
tande beredningar, bör ej vara lättantändliga och bör så långt det
är möjligt vara luktlösa och icke-toxiska för varmblodiga djur eller
för växter i den omgivande miljön. Lösningsmedel, som är lämpliga
för detta ändamål, är högkokande oljor, t.ex. av vegetabiliskt ur-
sprung, och lågkokande lösningsmedel med en flampunkt av minst 30°C,
såsom polyetylenglykol, isopropanol, dimetylsulfoxid, hydrerade naft-
alener och alkylerade naftalener. Det är naturligtvis också möjligt
att använda blandningar av lösningsmedel. Lösningarna kan beredas
på vanligt sätt och om så är nödvändigt använder man lösningsbefräm-
jande medel. Andra flytande former, som kan användas, består av
emulsioner eller suspensioner av den aktiva föreningen i vatten el-
ler lämpliga inerta lösningsmedel, eller också koncentrat för fram-
ställning av sådana emulsioner, som direkt kan ställas in på önskad
koncentration. För detta ändamål kan man till exempel blanda den
aktiva beståndsdelen med ett dispergeringsmedel eller emulgerings-
medel._ Den aktiva komponenten kan också lösas eller dispergeras i
ett lämpligt inert lösningsmedel och samtidigt eller därefter blan-
das med ett dispergeringsmedel eller emulgeringsmedel.
Det är också möjligt att använda halvfasta bärarsubstanser av
salvliknande, pastaliknande eller vaxliknande natur, vari den aktiva
komponenten införlivas, om nödvändigt, med hjälp av lösningsbefräm-
jande medel och/eller emulgermedel. Vaselin och andra salvbaser är
exempel på halvfasta bärarsubstanser.
Det är vidare möjligt att använda den aktiva beståndsdelen i
form av aerosoler. För detta ändamål löses eller dispergeras den
aktiva beståndsdelen, om nödvändigt med hjälp av lämpliga inerta
10
15
20
25
30
35
NO
751264573 16
lösningsmedel som bärarvätskor, t.ex. difluordiklormetan, som vid
atmosfärtryck kokar vid en temperatur under rumstemperatur, eller i
andra flyktiga lösningsmedel. Pâ detta sätt erhålles lösningar un-
der tryck, vilka, då de sprayas, ger aerosoler, som är särskilt lämp-
liga för reglering eller bekämpning av svampar, bakterier, t.ex. i
slutna rum och lagringslokaler, samt för applikation på vegetation
för utplåning eller förhindrande av infektioner av svampar eller bak-
terier.
Föreliggande föreningar och kompositionerna därav kan anbring-
as med konventionella metoder. Svampar eller bakterier eller ett
material, som skall behandlas eller skyddas mot angrepp av svampar
eller bakterier, kan behandlas med föreliggande föreningar och kom-
positionerna därav genom bepudring, beströning, besprutning, borst-
ning, doppning, smörjning, impregnering eller på annat lämpligt sätt.
I Då föreliggande föreningar användes tillsammans med lämpliga
bärare, t.ex. i lösning, suspension, puder, pulver, salvor, emulsio-
ner och liknande former, observeras hög aktivitet inom ett mycket
stort spädningsintervall. Så har exempelvis koncentratíoner av den
aktiva beståndsdelen av 0,1 till 10 viktprocent, räknat på vikten
-av den använda kompositionen, visat sig verksamma vid bekämpning av
svampar eller bakterier. Naturligtvis kan också högre koncentratio-
ner användas om en viss situation ger anledning därtill.
Följande exempel är avsedda att belysa, men ej att begränsa,
föreliggande uppfinning. Såvida ej annat anges avser alla delar
viktdelar.
Exempel 1. En omrörd och kyld (0°C) lösning av 30 delar l-(ü-amino-
-2-metoxifenyl)etanon i 360 delar koncentrerad saltsyralösning,
175 delar vatten och 30 delar ättiksyra diazoteras med en lösning av
17,25 delar natriumnitrit i 200 delar vatten. Efter omröring i BG
minuter vid 0°C hälles det hela i en lösning av 30 delar koppar(I}-
klorid i ZHO delar koncentrerad saltsyralösning under omröring.
Blandningen upphettas i l timme vid 60°C. Då produkten kylts till
rumstemperatur extraheras den två gånger med 2,2'-oxibispropan. De
förenade extrakten tvättas successivt med vatten, en utspädd natrium-
hydroxidlösning och därefter åter två gånger med vatten, torkas,
filtreras och indunstas, varvid man erhåller 28 delar (76 %)
l-(H-klor-2-metoxifenyl)etanon, smp 55°C.
Exempel 2. En omrörd lösning av 78,8 delar 2-brom-l-(4-brom-2-met-
ylfenyl)-l-etanon och 200 delar butanol försattes med 3 delar
H-metylbensensulfonsyra och 225 delar bensen. Därefter tillsättes
10
20
25
~17 751264:-3
aroppvis 33,5 delar 1,2-ecandiol. efter fuiiboraad reaktion fort-
s sättes omröringen över natten vid återflödestemperatur med vatten-
Reaktionsblandningen indunstas och återstoden löses
Lösningen omröres med 15 delar koncentrerad
Skikten separeras och vattenfasen extrahe-
De förenade organiska skikten tvättas
avskiljning.
i 2,2'~oxibispropan.
natriumhydroxidlösning.
ras med 2,2'-oxibispropan.
med vatten (till neutralisation), torkas, filtreras och indunstas.
Den fasta återstoden kristalliseras ur metanol, varvid man erhåller
50,5 delar 2-(brommetyl)-2-(4-brom-2-metylfenyl)-l,3-dioxolan, smp
86°c.
Exemnel 3. Om man följer det förfarande, som beskrivas i exempel 2,
ooh använder en ekvivalent mängd av en lämplig l-aryl-2-brom-l-etan-
on i stället för 2-brom-l-(H-brom-2-metylfenyl)-l-etanon kan följan-
de 2-aryl-2-brommetyl-1,3-dioxolaner framställas:
4-[2-(brommetyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-bensonitril, smp 92,U°C, och
2-(brommetyl)-2-(2-naftahnyl)-1,3-dioxolan, smp 6H°C.
Exempel H. 57 delar 1-(5~k1or-2-tienyl)-1-etanon löses i 220 delar
1,2-etandiol vid 5000. Under omröring tillsättes droppvis under en
1-timmes period 6U delar brom utan yttre upphettning. Efter omröring
i 1 timme vid rumstemperatur tillsättes H delar U-metylbensensulfon-
syra och 360 delar bensen. Det hela omröres och återloppskokas över
natten under separation av vatten. Heaktionsblandningen indunstas
och återstoden tas upp i 2,2'-oxibispropan. Den bildade lösningen
tvättas successivt en gång med utspädd natriumhydroxidlösning och
tre gånger med vatten, torkas, filtreras och indunstas. återstoden
destilleras, varvid man erhåller 73,3 delar (64,5 %) 2-(brommetyl)-
-2-(5-klor-2-tienyl)-1,3-dioxolan; kokpunkt 125-12706 vid 13 Pa.
Exempel 5. Om man följer det förfarande, som beskrivas i exempel H,
och använder en ekvivalent mängd lämplig l-aryl-l-etanon i stället
för l-(5-klor-2-tienyl)~l-etanon kan följande 2-aryl-2-(brommetyl)-
1,3-dioxolaner framställas:
2-(brommetyl)-2-(9H-fluoren-2-yl)-1,3-dioxolan, smp 9000;
2~(brommetyl)-2-(3-brom-H-metylfenyl)-1,5-dioxolan, kp 126-13000
vid 13 Pa;
2~(brommetyl)-2-(U-jodfenyl)-1,3-dioxolan, smp 7U°C;
2-(brommetyl)-2-(H-klor-2-metoxifenyl)-1,3-díoxolan, smp ll0°C, och
2-(brommetyl)-2-(2,U-díbromfenyl)-1,3-dioxolan, smp 9600.
Exempel 6.
A. En omrörd lösning av 2,3 delar natrium i 120 delar metanol
försattes med 6,9 delar lH-1,2,U-triazol i 150 delar dimetylformamid.
Q
10
15
20
25
30
35
H0
7512645-5 E ,¿8
Metanolen avlägsnas vid normalt tryck tills innertemperaturen upp-
går till l30°C. Därefter tillsättes 25 delar 2-(brommetyl)-2-(2,ü-
diklorfenyl)-l,3-dioxolan. Reaktionsblandningen omröres och åter-
loppskokas i 3 timmar. Den får svalna till rumstemperatur och häl-
les i vatten. Den utfällda produkten frånfiltreras och kristallise-
ras i isopropyleter (aktivt kol) varvid man erhåller 12 delar
l-[2-(2,H-diklorfenyl)-l,3-dioxolan-2~ylmetylJ-lH-1,2,4-triazol,
smp 1o9,9°c. _
B. 6 delar l-[2-(2,H-diklorfenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l,2,H-triazol överfördes till nitratsaltet i 2,2'-oxibispropan. Ef-
ter kylning frånfiltreras saltet och kristalliseras två gånger ur
2-propanon, varvid man erhåller 3 delar l-[2-(2,ü-diklorfenyl)-l,3-
dioxolan-2-Jlmetyl]-lH-1,2,U-triazolnitrat, smp l72,7°C.
*C. 6 delar l-[2-(2,Ä-diklorfenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l,2,H-triazol överföres till sulfatsaltet i 2,2'-oxibispropan. Det
bildade sulfatet frånfiltreras och kristalliseras ur 2-propanol.
Produkten frânfiltreras och omkristalliseras ur etanol (aktivt kol)
varvid man efter torkning erhåller 6 delar l-¿2~(2,H-diklorfenyl)-
1,3-aioxo1an-2-y1mecy1J-1H-1,2ß-triazoisuifat, smp 2o7,1°c.
Exempel 7. En omrörd lösning av 2,3 delar natrium i 80 delar meta-
nol försättes med 6,9 delar lH-l,2,U-triazol och 2 delar natrium-
jodid i l00 delar N,N-dimetylformamid. Metanolen avlägsnas vid nor-
malt tryck till dess innertemperaturen uppgår till l30°C. Därefter
tillsättes 3N,H delar 2-(brommetyl)-2-(2,U-diklorfenyl)-N-metyl-l,3~
dioxolan och det hela omröres och återloppskokas i 3 timmar. Reak-
tionsblandningen hälles i vatten och produkten extraheras två gånger
med diisopropyleter. Extraktet tvättas med vatten och ett överskott
av en konc-Salpeïefsyfalösninë tillsättes- Det råa nitratsaltet
'frånfiltreras och kristalliseras ur en blandning av 2-propanol och
diisopropyleter, varvid man erhåller 15 delar l-[2-(2,H-diklorfeny1)-
4-metyl-1,3-dioxolan-2-ylmetylí-lH-l,2,H-triazolnitrat, smp l37,8°C.
Exempel 8. En omrörd natriummetoxidlösning, som framställts utgåen-
de från 2,8 delar natrium i H8 delar metanol, försattes med 8,3 de-
lar lH-l,2,ß-triazol. Efter omröring i 30 minuter vid rumstempera-
tur tillsättes l55 delar N,N-dimetylformamid och metanolen förångas.
Därefter tillsättes en blandning av 2Ä,3 delar 2-(brometyl)-2-fen-
yl-1.3-díoxolan och 3 delar kaliumjodid, och det hela omröres och
Reaktionsblandningen kyles till rums-
temperatur och hälles i vatten. Vid skrapning utfaller produkten.
Den avsuges, tvättas med vatten, torkas och kristalliseras ur en
återloppskokas i tre timmar.
15
20
iExempel 10.
7512643-3
19
blandning av etanol och 2,2'-oxibispropan (volymförhållande 1:5),
varvid man erhåller 10,9 delar (43,7 %) 1-(2-fenyl-l,3-dioxolan-2-
yimeuyl)-in-1,2,u-uriazoi, amp 127,3°c.
Exempel 9. Om man följer det förfarande, som beskrives i exenmel 8,
och använder en ekvivalent mängd av en lämplig 2-aryl-2-(brommetyl)-
1,5-dioxolan i stället för en 2-(brommetyl)-2-fenyl-l,3-díoxolan,
som användes i det angivna exemplet, erhålles följande 1,2,H-tria-
zolerz
l~¿2-(U~nitrofeny1)-l,3-dioxolan-2-ylmetyll-lH-1,2,4-triazol,
smp l60,l°C;
.-l~[2-(3-klorfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-1,2,H-tríazol,
smp ll3,9°C;
1~¿2-(H«bromfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetylf-lñ-l,2,ü-triazol,
amp l35,9°C;
l=[2-(3-metylfenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-1,2,ü~triazol,
amp 105,M°C;
l«[1-(3-bromfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetyll-lH-1,2,N-triazol,
smp ll5,ë°C, och
1-[2~(3-nierøfenyl)-1,3-aioxolan-2~ylmezyll-1H-1,2,u-nriazol,
smp 15ß,1°c.
En omrörd natriummetoxidlösning, som framställs utgå-
ende från 1,6 delar natríum i H8 delar metanol, försättes med H,9
delar lH-l,2,H~triazol. Efter omröring i 1 timme vid rumstempera-
tur tillsättes 135 delar N,N-dimetylformamid. Metanolen avdestil-
leras vid normalt tryck till dess innertemperaturen uppgår till
13006. Därefter tillsättes successivt l7,ä delar 2~(brommetyl)~
2-(2,3,ß-triklorfenyl)-1,3-dioxolan och 3 delar kaliumjodid. Det
Efter kylning till
Vid skrapning
Pro-
hela ømröres och återloppskokas över natten.
rumstemperatur hälles reaktionsblandningen i vatten.
ntfaller produkten, som frånfiltreras och tvättas med vatten.
dukten, löst i triklormetan, renas med kolonnkromatografi på silika-
gel med användning av en blandning av triklormetan och 5 5 metanol
såsom elueringsmedel. De rena fraktionerna uppsamlas och eluerings-
medlet förångas. återstoden kristalliseras ur en blandning av
2,2'-oxibispropan och metanol (volymförhållande 9:1), varvid man er-
håller 9,3 delar (55,5 %) l-[2-(2,3,ü-triklorfenyl)-l,3-dioxolan-2-
ylmetylí-lH-1,2,H-triazol, smp l8l,Ä°C.
äëempel ll. Om man följer det förfarande, som beskrives i exempel
10 och använder ekvivalenta mängder av lämpliga utgångsmaterial,
kan följande l,2,ü-triazoler framställas:
l~[2-(9H:fluoren~2-yl)-l,3-dioxolan-2~ylmetyl]-lH-l,2,U-triazol,
smp l8e,80C;
UI
10
15
-formamid.
'20
7512643-5
1-=[2-(s-kler-z-eienyly-l,s-nioxolan-z-ylmetyli-lfi-
l,2,ü-triazol, smp ll7,U°C;
lfå2~(3-brom-U~metylfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetylf-lH-
l,2,ë-tríazol, smp l20,7°C;
l4[É=(H-brom-2-metylfenyl)-l,5-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l,2,H-triazol, smp lN8,1°C, och
1-lä-(H-klor-2-metylfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l,2,Ä~triazol, smp lU7,9°C. e
Exemgel 12. En omrörd natriummetoxidlösning, som framställts utgå-
ende från 2,8 delar natrium i 56 delar metanol, försättes med en
blandning av 8,3 delar lH-1,2,H-triazol och 155 delar N,N-dimetyl-
Metanolen avlägsnas vid normalt tryck till dess inner-
temperaturen uppgår till l30°C. Därefter tillsättes en blandning
av 27,8 delar 2-(brommetyl)-2-(2-klorfenyl)-1,3-dioxolan och 3 de-
lar kaliumjodid. Det hela omröres och återloppskokas i 6 timmar.
Reaktionsblandningen får svalna till rumstemperatur, varefter den
nälles i vatten och produkten extraheras tre gånger med l,l'-oxibis~
etan. De förenade extrakten tvättas två gånger med vatten, torkas,
filtreras och indunstas. Återstoden överföras till etandiodatsal-
tet av N-metyl-2-pentanon. Saltet frånfiltreras och kristalliseras
ur H-metyl-2-pentanon, varvid man erhåller 16 delar l-[2-(2-klorfen-
yl)-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-l,2,4-triazol-etandiodat, smp l56,5°C.
Exemgel l3, Om man följer det förfarande sem beskrivas i exempel
12, och använder ekvivalenta mängder av lämpligt utgångsmaterial,
kan man framställa följande 1,2,4-triazoletandicdatsalter:
U
10
7512643-3
21
Ar Syrasalt Smältpunkt
2-Br-c¿H4 (cocunz 17z.1°C.
s-ocH3-c6H4 (coomz 155. 6'c.
z-cn3-cóa4 (Coomz 177. 1 'c.
4-F-c¿H4 (coomnz 1as.s°c.
4-cH3-c6r14 (coomz - 151. z-c.
4-(21- C6H4 (coomz . H20 169. vc.
4-ocH3-c6H4 (coomz 187. 1 °c.
Z-naphthalenyl (COOH)Z 17 5° C.
i z, 5-(c1)2-c6H3 (coomz 173.1°c.
4-cN-c6z-14 (coomz 186. 3°C.
3, 4-(c1)Z-C6H3 (coomz 182. z°c.
Z-thíenyl (COOPÛZ 144. 5' C.
2,4-(Br)¿-c6H3 (cool-na 190. 3°c.
Exemgel lä. En omrörd natriummetoxidlösning, som framställts ut-
gående från 2,3 delar natríum i H8 delar metanol, försättes med
6,9 delar lH-l,2,H-triazol.
temperatur tillsättes 135 delar N,N-dimetylformamid.
Efter omröring i 30 minuter vid rums-
Metanolen av-
destilleras vid normalt tryck till dess innertemperaturen uppgår
till l30°C. Därefter tillsättes successivt 3 delar kaliumjodid och
16,ü delar 2-(brommetyl)-2-(o-metoxifenyl)-l,3-dioxolan. Det hela
omröres och återloppskokas i 18 timmar. Reakticnsblandningen hälles
efter kylning till rumstemperatur i vatten och den bildade lösningen
De förenade extrakten tvät-
Åter-
extraheras tre gånger med triklormetan.
tas fyra gånger med vatten, torkas, filtreras och indunstas.
staden renas med kolonnkromatografi över silikagel, varvid man an-
vänder en blandning av triklormetan och 5 % metanol såsom eluerings-
medel. De rena fraktionerna uppsamlas och elueringsmedlet förångas.
återstoden överföras till etandiodatsalter i U-metyl-2-pentanon.
Saltet frånfiltreras och kristalliseras ur en blandning av 2-propanon
och 2,2'-oxibis-propan (volymförhållande 2:1), varvid man erhåller
5,5 delar (26 %) l-[2-(2-metoxifenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
1,2,u-criazøl-etandiodat, smp 166,u°c.
§§§mEel_l§. Om man följer det förfarande, som beskrives i exempel
lä, och använder ekvivalenta mängder av lämpliga utgângsmaterial,
kan man framställa följande 1,2,H-triazol-etandiodatsalter:
l-[E-(M-jodfenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmeßyl]~lH-
1,2,U-triazol-etandiodat, smp 169,8 C;
_ , -_ ,._...._._.. ...,...... ...fiïm-...f-.l-rsv
10
15
20
25
39
75l2643-3
22
l-[2 3,5-diklorfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
1 ü~triazol-etandiodat, smp 20ü,H C:
1-[2- zg-dixlørfenyl)--,ß-aioxolan-z-ylmeuyll-ln-
l32 U-triazol-etandiodat, smp l88,ü°C;
(
J
(
3
l=[2-(4-klor-2-metoxifenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
' 1, ,4-triazol-etandiodat, smp l73,2°C;
(
5
I
l-L2- 2,4,5~triklorfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
1,2 Ä-triazol-etandiodat, smp l78,H°C, och
l~Ä2=.Z-klor-U~metoxifenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l¿2,fl=triazol-etandiodat, smp l88,2°C.
Exemgel 16. En omrörd blandning av 9,5 delar lH-l,2,H-triazol och
225 delar N,N-dimetylformamid försattes portionsvis med Ä,2 delar
av en natriumhydriddispersion (78 %). Blandningen omröres till dess
rökutvecklingen upphör, varefter man tillsätter 16 delar 2-(brom-
metyl)-2-(2,H-diklorfenyl)-U-propyl,l,3-dioxolan och emröringen
fortsättes i 5 timmar vid återflödestemperatur. Reaktionsblandning-
en kyles och hälles ivatten. Produkten extraheras tre gånger med
De förenade extrakten tvättas med vatten, torkas,
filtreras och indunstas. återstoden renas med kolonnkromatografi
över silikagel med en blandning av triklormetan och 2 % metanol så-
som elueringsmedel. Den första fraktíonen uppsamlas och eluerings-
medlet förångas. Äterstoden överföres till nitratsaltet i 2,2*-oxi~
bispropan. Saltet frånfíltreras och kristalliseras ur en blandning av
2=propanon och petroleumeter, varvid man erhåller 8,2 delar (45 %}
l~[É=(2,4-diklorfenyl)-H-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmety17-lfl-l,2,ß-
triazolnitrat, smp l32,6°C. I
En omrördJnatrinmmetoxidlösning, som framställts utgå-
2,2'-oxibispropan.
Exemnel 17.
ende från 3,8 delar natrium i H0 delar metanol, försattes med 11,5
delar lH=1,2,U-triazol och 225 delar N,N-dimetylformamid. Metano-
len avdestilleras till dess innertemperaturen uppgår till l50°C.
Efter tillsats av 19 delar 2-(brommetyl)~2~(2,4-diklorfenyl)-B-etyl-
l,3~dioxolan, omröres det hela och återloppskokas i N timmar. Reak-
tíonsblandningen kyles och hälles i vatten. Produkten extraheras
tre gånger med 2,2'-okibispropan. De förenade extrakten tvättas
med vatten, torkas, filtreras och indunstas.
kolonnkromatografi över silikagel med en blandning av triklormetan
och 2 % metanol såsom elueringsmedel. Den första fraktionen uppsam-
las och elueríngsmedlet förångas. Återstoden överföras till nítrat-
saltet i 2,2'-oxibispropan. Saltet_frånfi1treras och omkristallise-
ras i en blandning av H-metyl-2-pentanon och 2,2'~oxibispropan, var-
vid man erhåller 10,5 delar (H9 %) l-[2-(2,U-diklorfenyl)-ü-etyl-
1,3~dioxolan-2-ylmetyl]-1H-1,2,U-triazolnitrat, smp ll9,8°C.
återstoden renas med
. .- -.-_-u-==.._..L.__.._-._í__.._.._-nm-- - ..._..-. . ._ ..._
'_.-_n...flnr.:rL-.=um'nuuu~r¶w:' " Å
10
9.;
LT!
7512645-3
ÉB
âëgmgel 18. Om man följer det förfarande, som beskrivas i exempel
17, och använder ekvivalenta mängder av lämpligt utgângsmaterial
kan man framställa följande 1,2,H-triazolsyraadditionssalter:
1-[N-butyl-2-(2,U-diklorfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetylJlH-
1,2,H-triazol-seskvietandioat, smp 111,6 C;
l-[É-(2,H-diklorfenyl)-U-pentyl-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l,2,H-triazolnitrat, smp 130,3°C;
l-Å?-(2,ä-diklorfenyl)-M-hexyl-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l,2,#~triazolnitrat, smp l06,2°C;
l~¿É-š2,4-díklorfenyl)-U-heptylal,5-dioxolan-2-ylmetylJ-lH-
l,2,4-triazolnitrat, smp 96,8 C, och
l-Lä-(2,R-diklorfenyl)-H-oktyl-l 3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l,2,Ä-triazolnitrat, smp 110,6 C.
Exemnel 19. Genom att upprepa förfarandet enligt exempel 6-A och
byta ut 2-(brommetyl)-2-(2,H-diklorfenyl)-1,3-dioxolan mot en ekvi-
valent mängd lämplig 2-(brommetyl)-2-aryl-l,5-dioxolan kan man fram-
ställa följande föreningar med formel (I):
l~[2-(2,fl,6-triklorfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetylf-lH-l,2,H-triazol;
1-[Q-(2,6-diklorfenyl)~l,3-dioxolan~2-ylmetyl]-lH-l,2,Ä-triazol;
1-[2-(2-klor-4-metylfenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-l,2,fl-triazol.
Exemgel 20. Förfarandet enligt exempel 7 kan användas för framställ-
ning av föreningar med formel (I), vari Z betecknar -CH2-CH(CH3)-
eller -CH(CH3)-CH(CH3)-. Följaktligen kan man genom att insätta en
ekvivalent mängd lämplig 2-aryl-2-(brommetyl)-U-metyl-l,3-dioxolan
eller 2-aryl-2«(brommetyl)-U,5-dimetyl-1,3-dioxolan framställa föl-
jande föreningar i form av nitratsaltet:
1-(U-metyl-2-fenyl-l,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1H-l,2,U-triazol;
1-[2=(Ä-klorfenyl)-U-metyl~l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-l,2,Ä-triazol;
l-få-(2-klorfenyl)-H~metyl-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-1,2,ä-triazol;
l-Z¥~metyl-2-(4-metylfenyl)~l,3-dioxolan-2-ylmetyll-lH-1,2,ü-triazol;
lešë-(ü-metoxifenyl)-M-metyl-1,3-dioxolan-2~ylmetyl]-lH-l,2,4-triazol;
l-¿W,5-dimetyl~2-(2,H-diklorfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetylJ-lä-
l,2,H"triazol;
-QÄ,5-dimetyl-2-fenyl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-lH-l,2,4-triazol och
-Ä?-(H-klorfenyl)-H,5-dimetyl-l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-
l,2,H-triazol.
§§gg2gl_§l. Det förfarande, som beskrivas i exempel 6-A kan användas
för framställning av de föreningar med formel (I), vari Z betecknar
-CH2-CH2-CH2-. Följaktligen kan man genom att insatta en ekvívalent
mängd lämplig 2-aryl-2-(brommetyl)~l,3-dioxan sâsøm utgângsmaterial
erhålla följande föreningar:
1-(2-fenyl-1,3-dioxan-2-ylmetyl)-lH-l,2,R-tríazol;
1
l
a
10
15
20
25
75í2643~3
24
l-[2-(2,H-diklorfenyl)-l,3Ädioxan-2-ylmetylí-lH-l,2,H-triazolg
l-[2-(Ä«klorfenyl)-1,Bedioxan-2-ylmetyl7-lH-l,2,Ä-tríazol;
l-[ë-(U-metylfenyl)-l,3-di0xan~2~ylmetyl7~1H-1,2,fl-triazol;
l={2-(4-metoxifenyl)-l,5-dioxan-2-ylmetylí-1H-1,2,H~triazol;
1-[2-(z-tienyl)-1,z-dioxan-z-ylmetyu-ln-l,2fa-triazoi och
l~¿?-(2-naftyl)-1,5-dioxan-2-ylmetylí-lñ-l,2,4-triazol.
Exemgel 22. Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning använ-
des i de former, som vanligen användes för bekämpning av svampar
eller bakterier, t.ex. såsom suspensioner, puder, lösningar, krä-
mer och liknande. Följande exempel är avsedda att ytterligare be-
lysa uppfinningen och delarna avser viktdelar såvida ej annat anges:
(1) Susgensíonz
l kg l-[2-(2,ü-diklorfenyl)-l,3-dioxolan~2-ylmetylJ-
lH-l,2,ü~triazol
_2 lit. teknisk xylen
350 ml ytaktivt ämne _
vatten spädes till önskad koncentration av aktiv be-
ståndsdel. ,
l-[2-(2,4-diklorfenyl)~l,3-dioxolan-2-ylmetyl]-lH-l,2,Ä-tri-
azolen bildar en stabil vattenhaltig suspension, då den löses i
xylen och emulgeras med ett ytaktivt medel.
(2) Begudringsmedel:
20 delar lslä-(2,H-díklorfenyl)~l,3-dioxolan-2-ylmetylI-lH-
l,2,ü-triazol males med 360 delar talk i en kulkvarn, varefter 8
delar olein tillsättes och malningen fortsättes och slutligen blan-
das blandningen med U delar släckt kalk. Det bildade pulvret kan
sprntas tillfredsställande och har god vidhäftande förmåga. Det kan
användas för bepudring eller för skydd av växter.
(3) Lösning:
5 delar l-[2-(2,4»diklorfenyl)-l,3-dioxolan~2-ylmetyl]-lH-
l,2,ä-triazol löses i 95 delar alkylerad naftalen coh användes så-
som spray för behandling av svampinfekterade föremål eller på väg-
gar, golv eller andra föremål för att förhindra svampinfektion.
o (i) 53%*
l0 delar l-Ä?-(2,U-diklorfenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmetylí-lH~
l,2,ü-triazol löses i en varm flytande blandning av ÄGO delar poly-
etylenglykol H00 och 590 delar polyetylenglykol 1500. Lösningen om-
röres under kylning och användes såsom kräm för behandling mot svam~
par och bakterier.
sanna-___ __ _..-
~ _ .___.__...-...»_...~.,...._-...-.-_1-.m-_=v~ _
1.1.", ,,_._ . ~ -
75126 43-3
25
Exempel 23.
W~~N
n\N/> M-metylbensen-
OCH- w. _.- _" sulfonsyra C
åH3_å_¿êñ_ + HO”d2 ”hä “HEOH mecylbensen U 5
- 3
Y _31 B (amy
f, Lä) -Hrfls-/jfz-CHB
Cl [T__F
ï* ' 01
\
m2 f/(f \= -c1
y »J - HNOE
ß
Ln blandning av 1,7 delar 1,3-propanåiol, l del H-metylbensen-
ulfonsyra och 3; delar metylbensen omröres och återloppskokas under
Lä
1 minuter med vattenseparator. Därefïer tillsä.tes 7,1 delar 1-
gr]
1'
sensulfana: och omröringen under återflöde fortsättes i Ä timmar.
FU
,fl-dit)srfenyl)-2,2-dimetoxietylï-1H-1,2,4~tríazol-M-metylben-
Reakuiensblaniningen kyles, spädes med 1,1'~oxibisetan och det hela
fivätäas med en utspädd natriumhydroxidlösníng och med vatten. En -
koncentrerad saltsyralösníng tillsättes, varefter nítratsaltet ut-
zvfiltreras och kristalliseras ur en blandning av 21
2,2'-cxibispropan varvid erhålles 2,2 delar (39 %)
UT
7512643-3
26
Exempel EU.
T--N
m! J I
“\}, OH QH 4-?ety1bensen-
* OCH? _ A _ _ , _ _ _ su fonsyra C
« L i ¿ oxå G sozoh + cnš on cH CHB metylbensen D
LH “u“ObH
2 l 3 (HNO >
\_í§
Cl
A 'lg IN
1
NW) o_
I
CH2 -Cl
HNO
o o 5
H30 CH3
En blandning av 1,8 delar 2,3-butandiol, 1 del Ä-metylbensen~
sulfonsyra och 90 delar metylbensen destilleras azeotropt till torr~
het (1 timme). Därefter tillsättes 7,1 delar 1-¿É-(2,Ä~diklorfeñyl)-
2,2-dimetoxietyl?-1H-1,2,Ä-triazol.U-metylbensensulfonat och omröres
Reaktionsblandningen kyles
Produkten extraheras med
över natten vid återflödestemperatur.
och spädes med en natriumhydroxídlösning.
1,1'-oxibispropan. Extraktet tvättas med vatten, torkas, filtreras
Återstoden överföres till nitratsaltet i 2,2'-
Saltet avfíltreras och kristalliseras ur en bland-
och índunstas.
oxibispropan.
ning av acetonitril och 2,2'-oxibispropan. Produkten avfiltreras
och torkas och ger 4,6 delar 1-[É-(2,4-diklorfenyl)-U,5-dimetyl-1,3-
dioxolan-2~ylmetyl7-1H-1,2,4-triazolfmononitrat; smältpunkt 125°C.
Claims (6)
- l. Kemisk förening med fungicid, baktericid eller växtregle- rande användning, k ä n n e t e c k n a d därav, att den består av en 1~g6~ary1)etyl-IH-1,2,4-triazolketal med formeln N I eller terapeutiskt aktiva syraadditionssalter därav, vari Z beteck- nar alkylen som utgöres av -CH2-CH2-, -QHZ-CHZ-CH2~, -CH(CH3]-CH(CH3)- eller -CH2-CH(alkyl)-, vari alkylgruppen har 1 till 10 kolatomer, och Ar betecknar 2,4-dihalofenyl.
- 2. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av 1-[É-(2,4-diklorfenylj-1,3-dioxolan-2-ylmety17- 1H~1,2,4-triazol eller terapeutiskt aktiva syraaddítionssalter därav.
- 3. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av 1-(5-(2,4-diklorfenyl)-4~metyl-1,3-dioxolan-ZÄ ylmetylï-1H~1,2,4-triazol eller terapeutiskt aktiva syraadditions- salter därav.
- 4. Förening enligt krav 1, k ä.n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av 1-12-(2,4-diklorfenyl}~4-etyl-1,3-dioxolan-2- ylmetylf-IH-1,3,4-triazol eller terapeutiskt aktiva syraadditions- - salter därav.
- 5. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av 1-Lä-(2,4-diklorfenyl)-4-propyl-1,S-dioxolan-2- ylmetylf-IH-1,2,4-triazol eller terapeutiskt aktiva syraadditions- salter darav.
- 6. Förening enligt krav 1, k ä n n~e t e c k n a d därav, att den utgöres av 1-¿ä-(2,4-aikiorfenyi)-4~penry1-1,s-aiox@1an-z- ylmetyl7-1H-1,2,4~triazol eller terapeutiskt aktiva syraadditions- salter därav. ANFURDA PUBLIKATIONER: SE 349 037 (C07d 55/06) DE 2 247 186 (A61K 27/00) US 3 575 999 (26Û~3Û9), 3 755 349 (260-309)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52458774A | 1974-11-18 | 1974-11-18 | |
| US05/620,989 US4079062A (en) | 1974-11-18 | 1975-10-09 | Triazole derivatives |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7512643L SE7512643L (sv) | 1976-05-19 |
| SE425246B true SE425246B (sv) | 1982-09-13 |
| SE433495B SE433495B (sv) | 1984-05-28 |
Family
ID=27061544
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7512643A SE433495B (sv) | 1974-11-18 | 1975-11-11 | Triazolderivat med fungicid, bakteicid eller vextreglerande verkan till agrikulturell anvendning |
| SE8305128A SE433496B (sv) | 1974-11-18 | 1983-09-22 | Forfarande for framstellning av en 1-(beta-aryl)etyl-1h-1,2,4-triazolketal |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8305128A SE433496B (sv) | 1974-11-18 | 1983-09-22 | Forfarande for framstellning av en 1-(beta-aryl)etyl-1h-1,2,4-triazolketal |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5175073A (sv) |
| AT (1) | AT351861B (sv) |
| AU (1) | AU503503B2 (sv) |
| BR (1) | BR7507608A (sv) |
| CA (1) | CA1094079A (sv) |
| CH (2) | CH615676A5 (sv) |
| CS (1) | CS203098B2 (sv) |
| CY (1) | CY1064A (sv) |
| DD (1) | DD124250A5 (sv) |
| DE (1) | DE2551560C3 (sv) |
| DK (1) | DK143751C (sv) |
| EG (1) | EG11999A (sv) |
| ES (1) | ES442656A1 (sv) |
| FI (1) | FI62080C (sv) |
| FR (1) | FR2290898A1 (sv) |
| GB (1) | GB1522657A (sv) |
| HK (1) | HK39280A (sv) |
| HU (1) | HU177329B (sv) |
| IE (1) | IE42064B1 (sv) |
| IL (1) | IL48481A (sv) |
| IT (1) | IT1052304B (sv) |
| KE (1) | KE3058A (sv) |
| NL (1) | NL162650C (sv) |
| NZ (1) | NZ179111A (sv) |
| SE (2) | SE433495B (sv) |
| SU (1) | SU649316A3 (sv) |
| TR (1) | TR18704A (sv) |
| YU (1) | YU40269B (sv) |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4160838A (en) * | 1977-06-02 | 1979-07-10 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives |
| US4267179A (en) * | 1978-06-23 | 1981-05-12 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Heterocyclic derivatives of (4-phenylpiperazin-1-yl-aryloxymethyl-1,3-dioxolan-2-yl)methyl-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles |
| EP0006722B1 (en) * | 1978-07-03 | 1984-09-05 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Derivatives of (4-(piperazin-1-yl-phenyloxymethyl)-1.3-dioxolan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and -1h-1.2.4-triazoles, their preparation and use as fungicides and bactericides |
| US4287195A (en) * | 1978-07-14 | 1981-09-01 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Heterocyclic derivatives of [4-(piperazin-1-yl-phenyloxymethyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles |
| CH637392A5 (en) * | 1978-07-24 | 1983-07-29 | Janssen Pharmaceutica Nv | 2-Phenyl-2-azolylmethyl-cyclohexa(d)-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, compositions containing these active substances as microbicides, and their use |
| CH634842A5 (en) * | 1978-07-25 | 1983-02-28 | Janssen Pharmaceutica Nv | 2-Phenyl-2-(1(H)-imidazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use |
| FR2440367A1 (fr) * | 1978-11-01 | 1980-05-30 | Ciba Geigy Ag | Azolylacetals, leur preparation et leur utilisation en tant qu'agents microbicides |
| CA1173449A (en) * | 1979-11-16 | 1984-08-28 | Adolf Hubele | 1-¬2-(4-diphenyl)ethyl|-1h-azolylketals |
| NZ196075A (en) * | 1980-02-04 | 1982-12-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole |
| US4259505A (en) * | 1980-03-04 | 1981-03-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 1H-azole derivatives |
| DE3025879A1 (de) * | 1980-07-09 | 1982-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3-dioxan-5-yl-alkyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer |
| DE3026140A1 (de) * | 1980-07-10 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer |
| DE3040499A1 (de) * | 1980-10-28 | 1982-06-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Holzschutzmittel |
| ZA823225B (en) * | 1981-05-12 | 1983-03-30 | Ciba Geigy | Novel microbicidal arylphenyl ether derivatives,production thereof and the use thereof |
| DE3232737A1 (de) * | 1982-09-03 | 1984-03-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine |
| GB2176106A (en) * | 1985-06-05 | 1986-12-17 | Uniroyal Ltd | Fungicides comprising carboxamidothiazoles |
| LT2595B (lt) * | 1986-02-14 | 1994-03-25 | Ciba Geigy Ag | Fungicidinis preparatas suspenduojamo koncentrato formoje ir kovos su gribeliais budas |
| ES2009852B3 (es) * | 1986-02-14 | 1989-10-16 | Ciba-Geigy Ag | Mezclas fungicidas. |
| LT2604B (lt) * | 1986-03-06 | 1994-03-25 | Ciba Geigy Ag | Fungicidinis preparatas ir kovos su grybeliais budas |
| JPS62212307A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-18 | チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | 殺菌剤組成物及びその使用方法 |
| GB8613913D0 (en) * | 1986-06-07 | 1986-07-09 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal agrochemical compositions |
| DE3641554C2 (de) * | 1986-12-05 | 1995-04-06 | Solvay Werke Gmbh | Holzschutzmittel |
| DE3641555A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-16 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| US4940799A (en) * | 1987-07-20 | 1990-07-10 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of the diastereomeric mixture 2R,4S-1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole |
| US5250559A (en) * | 1988-11-18 | 1993-10-05 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal compositions |
| DE3927806A1 (de) * | 1989-08-23 | 1991-04-11 | Desowag Materialschutz Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz oder holzwerkstoffen |
| DE4013723A1 (de) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Basf Ag | 5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-isoxazoline |
| MD24C2 (ro) * | 1991-07-09 | 1994-05-31 | Fabrica De Parfumerii Si Cosmetica "Viorica" | Compoziţie de substanţe odorante |
| DK0548025T3 (da) * | 1991-12-19 | 1996-05-13 | Ciba Geigy Ag | Mikrobicider |
| DK0556157T3 (da) * | 1992-02-13 | 1998-08-10 | Novartis Ag | Fungicide blandinger på basis af triazol-fungicider og et 4,6-dimethyl-N-phenyl-2-pyrimidinamin. |
| US5342980A (en) | 1992-12-30 | 1994-08-30 | American Cyanamid Company | Fungicidal agents |
| DK0645091T3 (da) * | 1993-09-24 | 1996-05-13 | Basf Ag | Fungicide blandinger |
| TW286264B (sv) * | 1994-05-20 | 1996-09-21 | Ciba Geigy Ag | |
| DE19829113A1 (de) | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Bayer Ag | Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen |
| US6624183B2 (en) * | 1999-12-13 | 2003-09-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal combinations of active substances |
| BR0316180B1 (pt) | 2002-11-12 | 2014-10-21 | Basf Ag | Processo para aumentar o rendimento em legumes resistentes ao glifosato, e, mistura |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| EP1893024B1 (de) | 2005-06-09 | 2010-10-13 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| DE102005035300A1 (de) | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102006023263A1 (de) | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| CN101679389B (zh) * | 2007-03-23 | 2012-11-07 | 先正达有限公司 | 丙环唑的共晶 |
| EP2000028A1 (de) | 2007-06-06 | 2008-12-10 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| GB0817513D0 (en) * | 2008-09-24 | 2008-10-29 | Syngenta Ltd | Co-crystals |
| WO2010149758A1 (en) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Basf Se | Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives |
| BR112012001001A2 (pt) | 2009-07-14 | 2016-11-16 | Basf Se | compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos |
| CN103548836A (zh) | 2009-07-16 | 2014-02-05 | 拜尔农作物科学股份公司 | 含苯基三唑的协同活性物质结合物 |
| CN102060850B (zh) * | 2011-01-12 | 2012-12-05 | 周保东 | 一种苯醚甲环唑的制备方法及精制方法 |
| JP5958905B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2016-08-02 | 公立大学法人秋田県立大学 | 植物成長調節剤 |
| AR093996A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias |
| CN104119322B (zh) * | 2014-07-11 | 2016-05-18 | 北京迪尔乐农业高新技术研发中心 | 一种用于杀菌的三唑类化合物及其制备方法和应用 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
-
1975
- 1975-10-30 NZ NZ179111A patent/NZ179111A/xx unknown
- 1975-11-11 SE SE7512643A patent/SE433495B/sv not_active IP Right Cessation
- 1975-11-13 CS CS757684A patent/CS203098B2/cs unknown
- 1975-11-14 CY CY1064A patent/CY1064A/xx unknown
- 1975-11-14 GB GB47071/75A patent/GB1522657A/en not_active Expired
- 1975-11-14 ES ES442656A patent/ES442656A1/es not_active Expired
- 1975-11-14 TR TR18704A patent/TR18704A/xx unknown
- 1975-11-15 EG EG670/75A patent/EG11999A/xx active
- 1975-11-17 IT IT52245/75A patent/IT1052304B/it active
- 1975-11-17 DK DK517175A patent/DK143751C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 DD DD189503A patent/DD124250A5/xx unknown
- 1975-11-17 FR FR7535051A patent/FR2290898A1/fr active Granted
- 1975-11-17 DE DE2551560A patent/DE2551560C3/de not_active Expired
- 1975-11-17 BR BR7507608*A patent/BR7507608A/pt unknown
- 1975-11-17 NL NL7513389.A patent/NL162650C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 IE IE2498/75A patent/IE42064B1/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 JP JP50137351A patent/JPS5175073A/ja active Granted
- 1975-11-17 IL IL48481A patent/IL48481A/xx unknown
- 1975-11-17 FI FI753228A patent/FI62080C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-11-17 CA CA239,758A patent/CA1094079A/en not_active Expired
- 1975-11-18 HU HU75JA745A patent/HU177329B/hu unknown
- 1975-11-18 CH CH1496275A patent/CH615676A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-11-18 SU SU752189652A patent/SU649316A3/ru active
- 1975-11-18 YU YU2929/75A patent/YU40269B/xx unknown
- 1975-11-18 AT AT877775A patent/AT351861B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-11-18 AU AU86719/75A patent/AU503503B2/en not_active Expired
-
1980
- 1980-02-12 CH CH114180A patent/CH625103A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-16 KE KE3058A patent/KE3058A/xx unknown
- 1980-07-31 HK HK392/80A patent/HK39280A/xx unknown
-
1983
- 1983-09-22 SE SE8305128A patent/SE433496B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE425246B (sv) | Triazolderivat med fungicid, baktericid eller vextreglerande anvendning | |
| US4079062A (en) | Triazole derivatives | |
| US4160838A (en) | Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives | |
| US4849439A (en) | α-phenyl-α-cyclopropylalkyene-1H-imidazole- and 1,2,4 triazole-ethanols as antimycotic agents | |
| US4119641A (en) | 2-Aryl-4-aryloxymethyl-1,3-dioxolanes | |
| DK154645B (da) | Bis-azolyl-forbindelse | |
| JPH0420912B2 (sv) | ||
| GB2129000A (en) | Fungicidal azole compounds | |
| HU189639B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles | |
| HU203832B (en) | Compositions for controlling growth of plants contining azolyl-methyl-oxiranes as acitve components | |
| US4925863A (en) | Antifugal azole compounds | |
| HU176919B (hu) | Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv | |
| DD215462A5 (de) | Fungizide mittel | |
| SE432688B (sv) | Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmetyl)-1h-imidazol-eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp | |
| SE434641B (sv) | 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-1,2,4-triazol-derivat och komposition for bekempning av svamp innehallande detta | |
| CA1065873A (en) | Imidazole derivatives | |
| JPS6038304A (ja) | 殺菌・殺カビ剤、その製法と使用 | |
| DK172423B1 (da) | Triazolderivater, farmaceutiske og landbrugsmæssige fungicide præparater indeholdende disse og fremgangsmåde til behandling | |
| CA1194481A (en) | Azolyl-pentene derivatives having a biocidal action and their manufacture and use | |
| JPS6128674B2 (sv) | ||
| KR950013769B1 (ko) | 살균활성을 갖는 아졸일 유도체 | |
| CS214752B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| HU202857B (en) | Fungicide and growth-controlling compositions containing substituted oxathiolanes as active components and process for producing the active components | |
| SU1431677A3 (ru) | Способ получени производных 1Н-1,2,4-триазола | |
| HU194702B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azol derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azol derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 7512643-3 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7512643-3 Format of ref document f/p: F |