DEP0043964DA - Verfahren zur Herstellung ungesättigter Kohlenwasserstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung ungesättigter KohlenwasserstoffeInfo
- Publication number
- DEP0043964DA DEP0043964DA DEP0043964DA DE P0043964D A DEP0043964D A DE P0043964DA DE P0043964D A DEP0043964D A DE P0043964DA
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- hydrogen
- catalyst
- production
- catalysts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 210000003323 beak Anatomy 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 235000019352 zinc silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Description
!,GUiarbenindustrie Aktiengesellschaft "In Auflösung"
Unser Zeichen;Q
Ludwigshafen a/HhOi,den 24.Mai 1949.
Rh/Ht»
ρ 43 964 I?c!/12 o.
Verfahren zur Herstellung ungesättigter Kohlenwasserstoffe,
Bei der bekannten. Umsetzung von Kohleaosyd mit Wasserstoff zu Kohlenwasserstoffen oder deren sauerstoffhaltigen
Derivaten hat man schon vergeschlagens den Katalysator in fein verteilter form au verwendin. Man arbeitet dabei, wenn die üblichen
Kobaltkatalysatoren oder ähnliche verwendet werden, bei Temperaturen um etwa 200°» während bei Anwendung von Bisenkatalysatoren
Temperaturen von etwa 300° eingehalten werden.
üs wurde nun gefunden, dass man bei dieser Umsetzung von Kohlenoxyd mit Wasserstoff hohe Ausbeuten an ungesättigten,
insbesondere gasförmigen Kohlenwasserstoffen erhält,, Mnenn man bei Temperaturen oberhalb etwa 350°, zweckniässig oberhalb 370®,ζ.Be
bei 380=400°j arbeitet und einen eisenhaltigen Katalysator verwendet , der periodisch oder kontinuierlich aus dem üeaktionsraum
entfernt, regeneriert, reduziert und wieder zurückgeführt wird»
Die eisenhaltigen Katalysatoren werden zweckmässig durch Schmelzen oder Sintern hergestellt. Zur Erhöhung der
Wirksamkeit setzt man vorteilhaft noch andere Metallverbindungen zuj Z0B0 solche von Kupfer, Titan, Mangan, Chrom, Molybdän,
Aluminium, Thorium, Cer oder Zirkon oder Gemischen dieser Stoff®» Auch Fluorverbindungen können zugegeben werden«
Besonders zweckmä3sig ist es, die Katalysatoren zusammen mit spaltend wirkenden Stoffen, wie aktiven Silikaten,
zu verwenden= Unter diesen sind besonders die Aluminium-, Magnesium- und Zinksilikate geeignet» Sie können durch Aktivierung
natürlicher Silikate, wie Bleicherden, mit Säuren, z.B. Ilußsäurs, Salzsäure oder Salpetersäure, oder durch Fällung aus Wasserglas
hergestellt sein. Diese spaltend v?irkenden Stoffe werden den Katalysatoren in Mengen von 10 bis 60 $, vorteilhaft 20 bis
4P #» zugegeben» ^oV,e
O.Z.15 515.
Die" Katalysatoren und gegete nenfalls die spaltend wirkkenden Stoffe werden in feinverteil<ter F©rm ang ewandt. Si e gelangen
im allgemeinen zusammen mit dem Synthesegas in den Bsaktionsraum und können zum groasen Teil mit dem Gas wieder ausgetragen werden.
Ea ist jedoch vorteilhaft, wenn sich der Reaktionsraum weitgehend mit Katalysator anfüllt und die Katalysatorschicht durch 'das hindurchströmende
Gas in wirbelnde Bewegung versetzt wird« Auf dies© Weise stellt sich im unteren Teil des Heaktionsgefässea eine höhere
Katalysatorkonzentration ein als im oberen Teil.
Der Katalysator wird von Zeit zu Zeit oder kontinuierlich aus dem Itaktionsraum entfernt.In einem besonderen. Gefäsa wird er von
dem darauf abgelagerten Kohlenstoff durch Abbrennen mit Luft befreit, dann mit Wasserstoff bei etwa 400 bis 800° zu Metall reduziert und
'zum grössten Teil wieder in den Isaktionsraum zurückgeführt .Ein Teil des Katalysators kann durch frischen ersetzt werden.
Man geht bei dem Verfahren von einem Gas aus, das Kohlenoxyd und Wasserstoff etwa im Verhältnis Is2 bis IiI enthält*zweckmässig
aber von einem Gas, in dem Kohlenoxyd in geringem Überschuss über den Wasserstoff,z.B,im Verhältnis 5s4,vorhanden ist,Von diesem werden
st'indlich 200 bis 8000 cbm oder mehr, vorteilhaft 500 bis 5000 cbm je cbm Keaktioneraum zugeführt. Das den Seaktionsraum "verlassende
Gas kann aweckmässig nach ι ', einer COp-Wäsche und Entfernung der gebildeten leichtsiedenden und gasförmigen Kohlenwasserstoffe auseerdem
Methan der Apparatur! ga'hz 'oder teilweise wieder zugeführt werden. Das Verhältnis von zurückgeführtem Gas zu Frischgas kann 0,5 ?1 bia
5ti, vorteilhaft lsi bis 3:1» betragen.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei gewöhnlichem Druck oder Drucken von 2 bis 25 at ausgeführt. Es ist vorteilhaft,in saurer
Atmosphäre zu arbeiten,indem man z.B«Ammoniumfluorid,Ammoniumchlorid · oder andere während der Reaktion Halogenwasserstoff bildend® Stoff#
in geringer Menge zusetzt«
Die Ausbeute an ungesättigten gasförmigen Kohlenwasserstoffen beträgt etwa 50 bis 70 #,bezogen auf umgesetztes Prischga®.
Ein in üblicher Weise hergestellter Eisenschmelzkatalysator wird so fein gemahlen,dass er durch ein 100er Maschensieb hindurchgeht
und etwa 90 $> davon auf einem 10 OÖOer Maachensieb zurückbleibea»
Der Katalysator wird zusammen mit Wasserstoff unten in ein senkrecht stehendes Eeaktionsgefäss von 1,5 m Höhe
und 50 !älter Inhalt eingeführt und bei einem Druck von 10 at bei 450° reduziert. Bas Reaktionsgefäss ist dabei weitgehend
mit Katalysator gefüllt» der durch den Wasserstoffstrom in wirbelnder Bewegung gehalten wird. Die mit dem Wasserstoff
mitgerissenen Katalysatorteilchen werden durch einen Zyklon abgeschieden und zurückgeführt. Nach Beendigung der'Reduktion
wird-bei 380°-anstelle von Wasserstoff ein aus 5 Teilen Kohlen·= oxyd und 4 Teilen, Wa-sserstoff bestehendes ,Gas in einer M@nge
von 30QU Liter (normal) je Liter R@aktionsraum und Stunde eingeführt, Von dem ,austretenden Gas werden stündlich $® Liter
Beak ti ons raum u^UXJOtMter^ngEfia&iHzuruckgefuhrt, nachdem sie von den flüssigen und gasförmigen Anteilen, ausser dem
Methan, sowie von Kohlendioxyd befreit wurdene Aus 1 cbm frischgas werden etwa 100 g ungesättigte gasförmige Kohlenwasserstoffe, 20 g leichtsiedende, zu 90 # ungesättigte
Kohlenwasserstoffe und 15 g höhersiedende Kohlenwasserstoffe und Alkohole erhalten» Nach einer.Betriebsdauer von einem
Tag wird der Seaktionsraum mit^Stickstoff ausgespült1 und der Katalysator durch Abbrennen mit einem liuf ^Stickstoff-Gemisch
von Koks befreit und anschliessend mit Yiasserstoff wieder reduziert» '
Claims (1)
1. Verfahren zur Hers-tellung von ungesättigten, insbesondere-gasförmigen Kohlenwasserstoffen durch Umsetzung
von Kohlenoxyd mit Wasserstoff in Gegenwart feinverteilter Katalysatoren beifcgewöhnlichem oder leicht erhöhtem Druck,
dadurch gekennzeichnet,dass man die Umsetzung bei Temperaturen oberhalb etwa 35O°',zweckmäsaig oberhalb 370°, vornimmt und
einen eisenhaltigen Katalysator verwendet, der periodisch oäer kontinuierlich aus dem Reaktionsraum entfernt, regeneriert,
reduziert und wieder zurückgeführt wird»
2ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man neben den eisenhaltigen Katalysatoren spaltend wirkend©
Stoffe, insbesondere aktive Silikate, verwendet.
BADISCHE AMILBT- & SODA-FABRIK
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2418801A1 (de) | Verfahren zum trennen von mannitol und sorbitol aus diese polyole enthaltenden loesungen | |
| DE922883C (de) | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter, insbesondere gasfoermiger Kohlenwasserstoffe | |
| DEP0043964DA (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Kohlenwasserstoffe | |
| DE1072237B (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Kohlenwasserstoffe, insbesondere Äthylen und Propylen, durch Spaltung von Kohlenwasserstoffen | |
| DE484337C (de) | Verfahren zur Gewinnung mehrgliedriger Paraffinkohlenwasserstoffe aus Kohlenoxyden und Wasserstoff auf katalytischem Wege | |
| DE951627C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicyclopentadienyleisen und seinen niedermolekularen Alkylderivaten | |
| DE553785C (de) | Verfahren zur Herstellung von oeligen Produkten | |
| DE763233C (de) | Verfahren zur Hydrierung von Kohlenoxyd zu mehrgliedrigen Kohlenwasserstoffen | |
| DE533465C (de) | Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon | |
| DE606841C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Wasserstoff | |
| DE936265C (de) | Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Kohlenoxyd und Wasserstoff enthaltenden Gasgemischen in Kohlenwasserstoffe oder sauerstoffhaltige organische Verbindungen | |
| DE867846C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methan aus Gemischen der Oxyde des Kohlenstoffs mit Wasserstoff | |
| DE567893C (de) | Verfahren zum Gewinnen der groesstmoeglichen Menge Wasserstoffgas aus Koksofengasen | |
| DE825868C (de) | Verfahren zur Verbesserung schwefelhaltiger und stark ungesaettigter Benzine | |
| DEB0000012MA (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Kohlenwasserstoffe | |
| DE1567720C (de) | Verfahren zur katalytischen Reduktion von Schwefeldioxid mit Kohlenwasserstoffen zu Schwefel | |
| DE910050C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen und gegebenenfalls sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen durch katalytische Kohlenoxydhydrierung | |
| DE879245C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fettsaeuren im Gemisch mit anderen Oxydationserzeugnissen | |
| DE694884C (de) | Verfahren zur Herstellung von Perchloraethylen aus Pentachloraethan | |
| DE875808C (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Olefinen | |
| DE939991C (de) | Verfahren zur katalytischen Druckhydrierung von Kohlenwasserstoffoelen, insbesondere Rohoelen oder deren Rueckstaenden | |
| AT105591B (de) | Verfahren zur Darstellung von Methanol. | |
| DE923008C (de) | Verfahren zur Herstellung dichter Eisenkatalysatoren fuer die Umsetzung von Kohlenoxyd mit Wasserstoff | |
| DE2004253C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ruß in Gegenwart von Zusätzen, die die Rußeigenschaften beeinflussen | |
| DE765440C (de) | Verfahren zur Herstellung klopffester Benzine durch zweistufige Druckhydrierung wasserstoffarmer Mitteloele |