DEP0029358DA - Verfahren zur Herstellung von "α"- Halogenacrylsäureestern - Google Patents

Description

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«eneral iaiiliiiö - i'llxi ^erρoration

jlföäur $ ea % era.

Di© iirfiafiusiia betrifft ein * erfahren gur Herstellung von iionerei; et-'iiSvlogexi&CTyleä^oreeBtern, inebesondore vonöC-Ohlor-

In der a&erikaaiföchon Fatentsohrift 2 24 5 547 ist bereits vorgeBofelagem werden_f !soa©ia©re ister von eC-H&lGgtnacrylsäuren üiircl, iiialogeavmta&erstoffabspaltTXiiQ aus den entsprechenden lister· von Ilii.silügeapropionföäuren oder siabistitaiertea ii wie et,/f-i-lehlor propionsäure oder Siitüteilen*

die Beliandluiig der Diha
tri'üi.i-'f ialiuL'«-, üalciioia-» oder MagneüiuDhydrüKyden oder den. föntöpreobenden Bicarbonaten wid Carbonaten dieser Metalle* Die bisher befeaanto Methode ist ^eüocii mit schwerem lachteilen behaftet« üo besitzen die later S₆U₆ die Heizung ku verseifea_? so das© ?orsichtsiü&süim!ia^i aagtwandt werden müsBenj ^oß eine solche

au tferijin&era® tech ßeßi bekannten ert&irren muse i sorgfältig gum ^ihalogenpropion^gt^daäif· in einer ©olehen ssugeeeist wertem die Im wesentlich,©!! der £* t der $:FS&4mgt@n Köle^enEorylsäurcester «sat epr iahte Bin weiteres &3*forStrBlß ist, toss der ^etor eben so schnell f-ie er ei oh bildet _f ©atfernt werden ia\is4s_s Auossrtiesi 25iw.se die Mexige iäee aawesitJiiSeB Wassers sorgfSltig kontrolliert werden» ds bei Abwesenheit Tem für Si© ^iliSung finer Lösung άββ Alkalis aussreiehfert den WaseerKeKLgen §eringöre kuMhwu:tsn ©raielt werdeae

Sig wurde auch solion v^pörgföseiilag#n_? ausec_foi«· oäer^C »/5-filialο geiipropicnsäurttsterii tmd <lereii X^riraten äureh BehaiMilWßg mit wäsiöerigen Idswng eine© Alkali- odtr liräalkalie-als©© HaIo-

lieiu ö^eSgiiete Saläs® sind Batri\aa~ wüä Eaat, die Alkali- und Eräetlk^lisalae τοπ Weinsäure, Miiöh— ©äure, Oitronen^äiar©, Benisoeßfcur©» o-Ojcyaeth 5 Haphthal©Swre₅ Phthalsäure^ MaloasSure? M

uxiä l^aarsö^Arey wie AisKϊ _S

alciisaij Btrontitjis- oder Bariiimsalge* Bei

fiuiig von carbons&urea Salsen wirtü di© Gefalax der ferssifmig erheblich verringert ν$ιά die für &&& Verfahren g e former ten streu-Bedingungen wer<leE weitgelieiiii ausg^sobaltst. Qeasss des* Srfiniimg kanu aus*©6 _f oC - und<X _?>q «-Bilialogenpropioa £i-teni und deren Misschtmgen schneller und Tollständiger Earstoff abgespalten und di© Ausbeute anit-Halogenacrylfi erhöht wera#n_f wenn eis isit ^asser niBohbaree organi-

g LSsuiigamittel tier fiässerigeB AlkaÜlösuEg Eugesetst wiroU Als alkaliöcfee mittel keimen die in der ajaerikaniacheü Patentschrift 2 245 5>47 Veiy-geeohlagentn oder clas SalK einer O

Ahm ä&ntitti,*" **8<&eC »/5-^>i^2.ogenpropioaalaure«ßt#rn kasa ineteeschneller tsaö vollständiger Balogem&Baerstcff abgespalten werfen, wenn sum wässerige iöeuagen eobwaöh alkalischer Mittel, wi© Salze von Carbonsäuren, B₉B₈ dl© ©benerwäimten, aawenöet» wenn, das sit Wasser mißchto&re oygBaieolie Lösungsmittel der Alkalilöeuni; im f erhältnie liöetsrigsffiittel ι Wasser τοπ. etwa. 1 ι Isis etvra S s 1 sugeeetst wird*

Bs Isatin Jeäiss beliebige, alt 'fässer mischbare orgaaisote Lö-

angewandt werden, wie die verschiedenen alt W Alkohole, öijrfeol©, ^lyetria_s &lykolätii©r,

äther» 0iykol©föter_? OlyeeritiesteT iaid Eltone. Als BeigpitX für ehe mit >*aes#r miscJVbarsn LSsxmgeisittel kömiea K©thvl-»j Äthyl-, Propyl- i,*nii j&utylalköhole» Athyleagly^ol₉ ^thylenglykoliaonoiaette

g -propyl- raid -butyläther, I Diacetln, G-lyoerl.33jao una dergleichen erwälmt werden·

Die Anwendung des iait Wasser mieohbaren Loewagoiaittel© h&% forttilg die Eons en trat los. der Uilialageiipropionslureester In der alkalisohea fhaee der Eeaktioii^misoh-ang bu erhönen imd dadlureh deren Tolletä&öige lleaktion ^u bseohleualge». Auseeräes dient das Losiarigsfslttel siar ifsterärüc&img der Ionisierung €es alkalisefe©» llittele xmä dah.er star ¥©rriagsr\mg uaid erht'bliohes ßörabset^Ong def V er reifung i**r Beter«

Di« Helofemwasesrstoff&fespaltmig wird vorKugeweiee in einer fcoseem trier tea üsehimg auegeftlhrt, die ©inen liehen FyogößtefttE eines orgarilsoltöK LSeungsjalttele enthält, g_eB_e si®iM@et 20 fes»«* wichte:^ Xiösuagemittel, belogen auf &L© Creeasätsienge fasser u»d or-

»mm, iit fitaktios is w^sentXAo&ea ist_f wird die Mls&hung durch Äuü&täs tob lass«¹ verdünnt» ä

die lösXicfekeit <äe& C~ HelogenaorylsäTareesters» der eich in lkaliechexi FIm^e geMI&et htrfc, v^rriri&srt, ur.<! ©la® lletSndige ^renrmiig öea rohen CL- E

.Das Verfahren ißt tesori'iefg !,efigaet für Ü® |er©tellimg tob.

» "fcai deaes. die Bst€rgympp# vier M#r siefcS toiae sntkält, a.-ä. bei der *Wwendung der Butyl- _r Aiayl

sylester <ler ΰί-la dlessii Miles

1st ®s sO¹H¹WeTi die bei der !is^log^awa&aerstoffabapaitimg eC-E&logenaer>^:"lsäureester» ixtA XJifcalogsaproploB.saure durch Dsstill&tios Toaeins-Mar £U treimen, da deren

xd©r li«5.ge&« l?si bei der Deetillatioa reinen

die bereits im wös<s&&liotl:ieR reisen ^-H

timig arMlt »s&ii xi&Qh 4er ^fiadxpi^, da <lurök diese« ii eine naheasu Tollstäiiäig© l^iswaadliaag äe® Biha3.og

kanxi die lalogssweisserstoff&bspaltiuiig diaroh lisri tos. 'frae^sr, d@i3 aiit Nasser silsötuaren org&aischen

des alMlifeofeeK Mittel» sen Bilmlo n iixi.u notfalls einer ^eris^sü "iengs ©insffi lo

lttelfi, wie Hv&r&ehiaor*, öcxÄ©fel und y

¥;tir<len_e Bas foriiMltrsie äea al.V.alisciien Mittels

fcslDgen.propionefcui-*eijter kar^ swlsob.&n fei asm M öl verhältnis reu 1 s biß su 2 t 1 oclfer m&hr eeto^nken. SIn grosseree Verhältnis al© 1 ί

ist vorteilhaft, mw& qbs SeXg einer Carbcsaasäure angewandt

©is "erMlt&ts vo» 1 ? 1 "bei gtarkerei; alkalischen litttis wird.

HalcgeFZasfoeeeyetofffebepaltrung «rird bei geeigneter

dieee k&mi zwischen etv© 10^Θ bis ttwa 150° ©icr

obwohl && verteilbaft let, die Miöchimg unter ©ei AtiaogpMrendniok zum SitÄan sw, ©rhitsen^ B«i Anwendung wirä die EislogeeWaseerstoffafeaimltiiiig sweo!kmäeeig unter

amsgefUhi*!? vortexHi&fi rnii&r 'kixktmi* Vena di® Eeaktien im w&e&ntlX^h&& h®miü.%i 1st, wird «lit mit «aeser t&raliiml,, um. eise neliessta vollständige '^reaming fena^rylsätireestex's von ä®r Mieolmag herbeizuführen. Das P wird dans mit fessstr gew&aeae-s ^βκββαΜβκ^ %e n&Gh ü&m pl-^ert ä@is

ti?

i-oliproiufctea mit ein@a geeignetes verdüaaten sauren oÄer alkali Kittel? wie Matriumbiear'bon&t ®&.wt Bealgaäure» aeutralisiert darauf isit eineja geeigneten Intwässeriiagsadttsl» wie w

oäer Hairί^.sulfat» öili-kagei? fm®&<srfr&i@w. Alv&inXxaa.~ ■ kaliuEücarbonat oder O&icitamsulfat getrocknetI Bio weiter© fleiaigwig trf©Igt teoii fraktionierte '/©km-osdestiilation» lgtitdföis Bai spiel© erläutern die Erfindung, ^i β '!eilt

50 feile a

EO f«ile I

werden unter Eüloren 1 1/2 Stuxuien. unter luiokfluas aixm 3 Die ^eaktiortgsiiscinmg wird gekühlt* die untere Sohioht gewascli©n_? nit ew^ 3 ;'ig@r Satriuisbioarbon-atlö

dielt, "us. (iife gebildet© h&üigBMtxt® jsu neutralisieren, nochmals sdt Sase^r gew&g; chess und, amschliesiaemS iüier Katrimasiilfat

wirö, Im Y

3b? f 5 xöüe öd*β -i-1 chlorpropionKüxiröh.feai.yIe^ter

50 Sei Ie

24»1 ieilii Athylwi&lyholiaonüffietJiylather und

werdtn unter HiOiren 2 ituad^a uatßr icückfluöiä sum. ^ie&en I?it ^emktionsmisofcOBg wird asit 50 feilen viastötsr verdünnt 30° abgekühlt. i>ie orgasisck© Schi oh t wird abgetrennt _s alt 90 f tiles ßfeloroform v^rdiäiMit» mit 'riasöer g&iW&s<ili©E._? Mit etvra 3 ^iger

Setriuiii'bio&rboii&tlöö'SAag Beutralisisrt, mit iaeser g@« imd über fcagutsiuEigulffet getrocksset· Das Ghlorofona wird ebdeetllllert uad. dtr ÄÜckstasiiS. im Vakuum frakti^Äiert deetillierf, wübsi siaa sehr reiaeaoC-^b.loiiaorylsäurecyolob.ex-yliöater jait ö§ " 68° erhält*

32,5 fedIe

100 fail« Wasaar
35 $©ils Slycerln w
2 f@il© Bydroohi&im

Elihren 2 Stimdtii uat«r Rückfluss srusi Sieden erhitzt· wir6 abg@teiüilt_? die organische Sohioht

tre-mit, ait ^ftasser gewassoKen? sit ca· 5 ^lger wä^ex-i t#a©«sd©lt_s ua d©n Überschuss an i'atriui&Ofcr^onAt sail ii&utr £ioi?lmal2 Kit wasser g©w&sc)2,e.n iwaci Ub^r ^vl^,trl>ma)jliat g,u\

£ feile Hyö.roelilaoa
w©ra«äii muter Jkuhr&ri 1 1/2 Stimäea unter Euckfluee siia Sieatn ©r« hitsEt# dann kühlt sian auf unter JO⁰ afc» I-ifi untere S chi aft t «?ird

alt *ass©r ge^aaciien» mit oa« 3 piger wfeaseriger la«· oaatlöexmg neutralisiert, wle»lerwiE mit »asssr g©«raschs. miä üljer iiügseelumeuliisi getroe&aet» Das'cfe Vakuusadeetillatioa erhält man völlig reine» OC-C^loracrylsayreollyleeter'Mt Kp.

^₀

.. 70°

Anäere gttignete Beter siBa i^tl^l-, Prcpyl-, But^l-, Aayl-,

liöimen cie antapraciienäeii Alkenyl ester

l^l-, Crotyl-"! 01eyl~ oöer

e«tsr? sie üIm entspr«eJie£aen ung'esittigten Ester vonö §lüir® liefern. Bse V^rfabrem ist such anwendbar auf Keter rn tifer ilkofcüle_s wie Glykol··, Slicer in-, Sorbit- \mä Haii ur-a auch auf ^eter heteyooyelisöher llkobslf -uM Alkohole der Öyclö-

Claims (1)

1. jsför&fiiiir®ih<s₉ wies Pk

   i;eseJiyX~_s Cyclohexyl«· tmd i'urfnryleföteri ö.ie bei gleioher B Xuag dia eat©preoheaa,enoC-BalogeaaoryIss;us^t©©e-t«r lief er

   te ferfaiir©». sur Heilst el lung vo»

   dadurch gekennseiclraet» dass m&n aus

   ffiirwieetene ©is©£', HalogeiaatoBi. in^,-"St©lltir*g la Gegenwart alkali©obta Mittels isM silnäesttnfe 10 i> eiiies mit ?♦ rea oygaMsetem LÖgt2ng©?3ittelg_f b«»og©n auf dae öesssit«

   g©wicb,t mn tfseses¹ oü^ .LöeuKt^emittel» EslogeiiMaggsei-stoff in

   ^ev.lchtaveriiältsxls zwischen organischen; lösungsmittel und W etwfe 1 s 9 bis etwa 9 i 1 beträgt_β

   Per Pstentanwal_w*