DEP0001668BA - Verfahren zur Herstellung von acylierten Oxypyranen - Google Patents

Description

Prioritiit 5©r Inrfleid'img in S-roasbrltaimlen vdbj 18« Jsaaef 1946 ist Ib Aaspruoh genommen*

Erfindung besieht sieh auf die Herstellung tob

Pyraaea» ö^mäes äer ErfiÄduag wlrö ela Terfahren für die Herstellung vos Aoylöxypyranea vorg6sob.la£©n, das dadttroh Ist, dass 2_S5-Dibydropyraji ©der ein subetituiertee »it eiaar orgaaieohSE Oarfeoasäur© wagesetzt wird* Das 4©a stanä 0er Erfiateag bilä©ai© Terfahren ist mn besonderer Beä@a ttt&g für die ohloiv unä broanevibetituierteo. die

ler firfteSmag fca«a 2_f5-PifeyirefjraB oder ein Bit einer grossen Äagahl @i«,~ oder

C^rboaeäuren uagesetst weräeio.» die aliphatisch^» arosa- oder heter©eyoliselj@ Säuren o«ia können unä die substituier« te Slearaite eier 9rüpp©a enihaitea könaea_e Beiopiele geeigaeter Säurea slafl die sliphatleeheii Moaooarboaslurea.g iaei?eeo»flere sol· ehe» die bie en 5 E-ohlenstoffatontm eftthalt©»^ "belepielssweie©

voa& ßlfkeleftu3?e_s aber atieh Beraat©insäurβ, B<maoeeäure_t die Kaphth.eneäuren_t

re» Siehloresäigsäure und

femt 5-®ilor-2#5-älhyÄjiopyraa sad Hüsesatg la fits* angegeben« w#i©t umgesetzt werdeni kan». ties© leaktion fluroh fii® folgende öleiohWig ausgedruckt «rerdem

CH₂

^ OH ρ Cl

0 0'

kann das Yerfahxen in Gegenwaz't einer inerten Flüssigkeit durchgef üJart werden« Dies erleichtert die Hegelung Reaktion«temperatur. Beispiele geeigneter inerter Flüesiglceitea Beasol_? f^trafeyöroaaphtlmlla uaö Eetrahjdropyraa«

Voraugsweisβ wird tmter is wesentlichem, wasserfreien gearbeitet, da v."aaeer leicht zu einer Hydrolyse der Reaktionsprodukte führte Es ist auGii aweclcHäseig_? die HeaktionsmisehttHg sa neutralisieren, beTor das Aeyloxypyraa abgetrennt wird«

Bie Seiaperatur, bei der daa Verfahren durchgeführt wird» hängt den Jeweilige» Arbeitebedingungen, von der Natur äer Reakisioneteil nehiaer und den verwendeten inerten FlüBsigkeiten ab, j*©doeJa. ist «e sweofciaässigj bei oder in der Bähe «.en Sieäepunktes der Realctloxua-Bieolmag en, arbeiten, wenn das Verfahren bei Atjaosphärendruok iß Abwesenheit von Katalysatoren durchgeführt wird_e

Ms hergestellten Proöukte sind brauchbare Lösungsmittels

Ia &@n folgenden Beispielen ©ind einige Ausführungsforaen «äer Erfindung a

Beiayiel 1«

25 g S-Chlor-SgS-dihyfiropyra» and 12 g Eisessig werden im bat erwärmt» Me die Mischung keines weiteren Abfall des wertes mehr seigtg was dtirch Titration einer kleinen Prob© der Reaktionsaiseimsig ait einer üorfflallösung von latriwmhyäroiqrl feetgestellt vlrd· Dl« bis zur Erreichung dieses Punktee erfordere

Claims (1)

1. Hohe Seit beträgt uagefite· 2 StasÄea_e Baa Produkt wird destilliert lasd die Fraktion* welch© bei einer !temperatur gwieefeea 108 bis UO^ wa& einem Önxelc tor 12 tm siedet« «firö rasch alt einer verdütt&tea wässrigen HatriumearboaatlSeung gewaschen and em@ttt destilliert, woduieh is wesentliche» reinea 2~Aoetoxy-3~ehlor* erhaltei wird_a

   21 g 2»3-Dib,jrdropyraK naä 15 g Eisessig wer&Bn auf einem JSaapfbafi 1 1/2 Stunde» erwärat« Eise .Probe Wirt abge1cuh.lt txa&. mit Hatron« Ißng® titriert^ Haeis weiter©« laalbsttiacligoa Erwärmen wirfi tine zweite rro'be ifi gleioher Weis© behandelt und gefunden* äass 57^ öer ursprünglich zugegebenen Bsslgsättre umgesetzt einß wii taes ©iclx ein. Sleiehgewioht eingeeteilt hat*

   Das Proöukt. wird abgeMhlt» in 100 oem gesättigter Katriumoarbo« natlijsimg eingegoeeea maß öle Mieohuiig ait 50 ©@e ith@r laob de» %&tteraea des Ithers aus der getrockneten Etlieyiselaea Losung werden 16 »8 g fetrahydrepyr.ylaeetat erhalten, tee Siedepunkt'von 60 Ms 6O₈ 5° bei 2 am Bruck_f einen nS tob 1₈45S8 uad folgende Aaalyeeaaahlen besitzt« G

   (berechnet 58_f35)^ H β 8_s65^{%ereeiinet 8_B39)_e Pat entaneprüche

   1*) Verfahren zur- Herstellung von acylierten. Oxypyrane&f dadurea gekenneeichie t_f dass 2,5-Dihydropyi'ane oä©r vorzugsweise dureh Chlor oder Brom substituierte 2,j>S-Dliij&ropyrane aiit CaAoaaätxres werden»

   2«} Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet_{ Sag© als ei&wextigt Carbonsäuren verwendet werden.·

   Je) Terfahren naah des Äösprüoheii 1 ttnä 2_f daduroh aase die Eeafetioa i.n &eg©nvvart ©iaer inerten organischen Flüssig keit dmpoiigeflitot wirä._e

   4») ferfahren naoh fl©n ÄÄBprüoiieri 1 bis 5» dadurch dass bei einer Temperatur gearbeitet wirö_t fii& unterhalb ä©s Sie« depunktee oä®y förgugsweiee auminäest annähernd beim Siedepunkt

   der BeaktioaeffiieolHiag liegt»

   5») Verfahren nach fie» AnsprÜehen 1 Me 4, dadurch gekeanaeieiuaet, water Ia wesentlichen, wasserfreien Bedingungen gearbeitet wird,