DEI0007791MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 10. Oktober 1953 Bekanntgemacht am 22. November 195G
DEUTSCHES PATENTAMT
Die Erfindung betrifft ein photographisches Verfahren und insbesondere Übertragungsverfahren,
bei denen ein latentes Bild in einer S ilberhalogenid-.schicht entwickelt wird und die unentwickelten Bestandteile
dieser Schicht auf eine andere Schicht übertragen werden, um dort die Bildung eines^ in
den Helligkeitswerten umgekehrten Abzuges des latenten Bildes in dieser anderen Schicht zu bewirken. Die Erfindung betrifft ferner das Material, zur
Durchführung dieses Übertragungsverfahrens!
Es, ist vorgeschlagen worden, Übertragungsverfahren mit einem aus einer :Silberhalogenidemulsionsschicht.
bestehenden .lichtempfindlichen Film durch Verteilen einer, Behatidlungsflüssigkeit in
dünner Schicht zwischen döm Film und einem
weiteren Film auszuführen, wobei letzterer zur Aufnahme. des , Ülbertragungsabzuges dient. Verfahren
dieser Art sind durch ,die Tatsache gekennzeichnet, daß die Behandlungsmasse, die in einer
Schicht· verteilt wird, die einzige Flüssigkeits-
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quelle für diese Arbeit darstellt und beim Verteilen im wesentlichen zwischen den Außenflächen der
übereinanderliegenden Filme während des Behandlungsvorganges eingeschlossen ist.
Bei der Durchführung dieser Verfahren enthält die Behandlungsmasse entweder .eine Entwicklersubstanz vor ihrer Verteilung oder sie löst eine . solche nach der Ausbreitung auf; in jedem Fall befähigt die Behandlungsmasse den Entwickler zur
Bei der Durchführung dieser Verfahren enthält die Behandlungsmasse entweder .eine Entwicklersubstanz vor ihrer Verteilung oder sie löst eine . solche nach der Ausbreitung auf; in jedem Fall befähigt die Behandlungsmasse den Entwickler zur
ίο bildmäßigen Schwärzung der Silberhalogenidemulsion.
Bei der Anwendung müssen die meisten Entwickler verhältnismäßig hochalkalisch sein, um
diese Funktion erfüllen zu können. In der den Abzug aufnehmenden Schicht wird so ein hochalkalisches
Milieu erzeugt, das, wenn man es bestehen läßt, zuweilen mehrere Quellen der Unstabilität
ergibt, die die..Bildqualität :des Abzugs,
im Laufe der Zeit ungünstig beeinflußt. Eine wesentliche Quelle für diese Unstabilität stellt die
Oxydation des nicht verbrauchten restlichen Entwicklers dar, der die hellen Stellen der den- Abzug
aufnehmenden Schicht fleckig werden lassen kann. Diese Unstabilität kann auf ein vernachlässigbares
Maß reduziert werden, wenn die Alkalität der-den Abzug aufnehmenden Schicht innerhalb einer verhältnismäßig
kurzen Zeit nach der Bildung des. Übertragungsabzuges in ihr wirksam erniedrigt
wird. ,
Nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 584 030 wird die Entstehung von Flecken durch
überschüssigen alkalischen Entwickler insbesondere in den hellen Stellen eines .positiven Bildes
dadurch verhindert, daß man die Alkalität dieses positiven Bildes herabsetzt, neutralisiert oder leicht
ansäuert. Man erreicht d-as in der Weise, daß man • in die bildtragende Schicht eine Substanz einschließt,
die mit dem flüssigen Mittel langsam reagiert und seinen pH-Wert z. B. auf 7, 6 oder darunter
erniedrigt. Im Gegensatz dazu wird die Alkalität des positiven Abzugs im vorliegenden Fall dadurch
verringert, daß man Reaktionsprodukte erzeugt, die sich aus dem positiven Abzug verflüchtigen
können, wenn Verbindungen, die im folgenden beschrieben werden, mit den OH-Ionen einer alfcalisehen
Lösung reagieren.
Ein Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein verbessertes Verfahren zur Bildung von Abzügen
durch Übertragung in der geschilderten Art, bei dem ein Entwickler von verhältnismäßig hoher
Alkalität während der Bildung des Abzuges benutzt werden kann, der 'aber einen fertigen Abzug
ergibt, dessen schließliche Alkalität niedrig genug ist, um praktisch alle Möglichkeiten der obenerwähnten
Unstabilität auszuschalten. Dieses Ziel erreicht man, indem man vorzugsweise auf oder an
. den von der Behandlungsflüssigkeit durchdrungenen Flächen der · Filme Verbindungen vorsieht, die mit
den Hydroxylionen einer alkalischen Lösung in der Weise zu reagieren vermögen, daß ein flüchtiges
Reaktionsprodukt entsteht, das selbst alkalisch ist. Auf Grund dieses Vorganges bleibt die Behandlungsmasse
während der Entstehung des Übertragungsabzuges trotz der Bildung des genannten
Reaktionsproduktes alkalisch. Wenn jedoch die beiden übereinanderliegenden Filme voneinander
gelöst werden, wird das flüchtige Reaktionsprodukt frei und kann vom positiven Abzug aus verdampfen,
wodurch seine Alkalität wirksam verringert wird. Es ist zweckmäßiger, wenn das Alkali
von Anfang an als nicht flüchtiger Bestandteil in der Masse vorliegt, wodurch jede Verflüchtigung
dieses alkalischen -Bestandteils vermieden wird, bis
man den endgültigen Abzug erhalten hat. Beide Ziele werden durch die vorstehende Anordnung
erreicht.
Zu den Stabilisierungsmitteln der vorliegenden Erfindung gehören die Salze flüchtiger Amine und
insbesondere von aliphatischen Aminen, deren ι η-Lösung einen pH-Wert ober 10 aufweist. Die
. Salze der flüchtigeren Amine,- d.h. von Aminen, deren Siedepunkt bei 1750 oder darunterliegt,
werden natürlich bevorzugt. Zu. ihnen gehören die Salze von.Diäthylamin, Triäthylamin, Diisopropylamin,
■ Allylamin· und Äthylamin. Von diesen Aminen können die Hydrochloride, Sulfate,
Nitrate, Oxalate, Citrate und Tarträte mit Erfolg angewandt werden. Bevorzugte Salze sind das Diäthylaminhydrochlorid,
das Diäthylaminsulfat und das Diäthylaminnitrat. . ..
Die Verringerung der Alkalität in der den Abzug aufnehmenden Schicht, die durch die neuartige
Verwendung der vorstehend genannten Produkte erreicht wird, kann durch die Verwendung
sauer reagierender Mittel, z. B. von Metallsalzen oder organischen Verbindungen, die in aklkalischer
Lösung unter Alkaliverbrauch reagieren, oder von Mischungen solcher Stoffe ergänzt wenden. Stoffe
dieser Art, die sich für die vorliegenden Zwecke eignen, sind in der am 23. September 1950 eingereichten
deutschen Anmeldung J-2130 und im USA.-Patent 2 635 048 beschrieben.
Diese und andere Gegenstände der Erfindung \verden im folgenden behandelt.
Zum besseren Verständnis der Einzelheiten in der folgenden Beschreibung sei auf die Zeichnungen
verwiesen. ;. .
Fig. ι ist ein schematischer, vergrößerter Querschnitt
durch die Anordnung der Filme während der Durchführung einer Form des Übertragungsverfahrens, wobei die Dickenverhältnisse stark 110,
vergrößert sind und nicht unbedingt im richtigen Verhältnis zueinander stehen.
Fig. 2 gibt eine Ausführungsform des den Abzug aufnehmenden Films wieder, auf dem Behälter mit
der Behanidlungßflüssigkeit so angebracht sind, daß sie ihren Inhalt üiber die Fläche des den Abzug
aufnehmenden Films und eines lichtempfindlichen Films zu verteilen vermögen. : .
Die Erfindung umfaßt verbesserte Verfahren und Materialien, durch die ein positiver Abzug in
einer, einzigen Verfahrensstufe durch geeignete-Be- ,
handlung einer ein latentes Bild enthaltenden Silberhalogenidemulsion mit einer gleichmäßig
aufgebrachten Schicht der Behandlungsflüssigkeit erhalten werden kann. Vorzugsweise ist diese
Flüssigkeit viskos und wird als flüssiger Film 14
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(Fig. ι) zwischen dem lichtempfindlichen Film ίο
. und. einem den Abzug aufnehmenden Film 12 verteilt.
Wie ersichtlich, besteht der lichtempfindliche Film aus einem Träger ioo und einer Silberhalogenidemulsion
io6, während 'der den Abzug aufnehmende
Film aus einem Träger ΐ2α besteht, auf
dem eine das Silber fällende Schicht 16 aufgebracht ist. In dieser Form des Verfahrens entwickelt der
flüssige Stoff das latente Bild in der Emulsion und bildet einen löslichen Silberkomplex mit unentwickeltem
Silberhalogenid. Dieser Komplex wird wenigstens zum Teil in Richtung des. den Abzug
aufnehmenden Films 12 transportiert und das Silber daraus weitgehend in der Schicht 1.6 zwecks
Bildung eines positiven Bildes gefällt.
Die in dieser Erfindung angewandten neuartigen
■·■'■■ Stabilisierungsmittel sind in einem der Filme 10
und 12 oder in beiden enthalten, wobei sie sich in den Teilen der Filme befinden, die von der Flüssigkeit
der Behandlüngsmasse .durchdrungen werden. Wo der Träger 12 a des Films 12 für die Behandlungsmasse
durchlässig ist und von der das Silber fällenden Schicht 16 nicht durch einen undurchlässigen
Überzug getrennt ist, sollen die stafoilisierenden
Salze vorzugsweise durch die ganze Dicke dieses Trägers I2e verteilt sein. Wenn andererseits
■ der Träger I2a aus einem verhältnismäßig undurchlässigen
Stoff gebildet wird oder wenn seine Oberfläche mit einem solchen Stoff überzogen ist, können
die stabilisierenden Salze in einer Schicht enthalten sein, die unter der das Silber fällenden
:■■, Schicht vorgesehen ist. Das Stabilisierungsmittel [
kann auch in der Emulsionsschicht io6 verteilt
sein oder in einer durchlässigen Schicht vorhanden
'35 sein, die zwischen dieser Emulsionsschicht und ihrem Träger vorgesehen ist. Wenn sich das Stabi-
. : lisierüngsmittel in dem lichtempfindlichen Film
entweder in der Schicht iOj oder in einer anliegenden
Schicht befindet, muß die Möglichkeit seiner Einwirkung auf die Empfindlichkeit der Emulsion
beachtet werden. In dieser Beziehung werden die Aminsulfate den entsprechenden Hydröchloriden
insbesondere dann vorgezogen, wenn die Schicht ιO0 eine der verhältnismäßig empfindlichen Silberhalogenidnegativemulsionen
darstellt. In allen diesen erläuterten Verfahrungsweisen wird vorsichts-
:,·,;· halber ein ausreichender Überschuß des stabilisierenden
Salzes angewandt, um die Umsetzung mit dem gesamten Hydroxlgehalt der Behandlungsmasse
zu gewährleisten.
Es ist vorgeschlagen worden, in der das Silber
·:- fällenden Schicht bestimmte Verbindungen und
Stoffe anzuwenden, deren Anwesenheit während des Übertragungsverf ahrens auf Menge und Charakter
des während der 'Bilderzeugung gefällten Silbers günstig wirkt. Für solche Zwecke geeignete
Stoffe, z.B. Metallsulfide und-selenide, Thiooxalate und Thioacetamide sind in der obenerwähnten deutschen
Anmeldung J-2130 beschrieben worden.
Vorgeschlagen worden sind auch noch weitere Fällmittel, z. B. kolloidale Metalle und insbeson-
; :: dere kolloidales Silber. Erwünscht ist ferner, wie
das in den genannten Anmeldungen beschrieben ist, als Vehikel für die das Silber fällenden Mittel in
Schicht 16 einen makroskopisch ununterbrochenen Film anzuwenden, der aus submiäkroskopischen
Konglomeraten. kleiner Teilchen einer geeigneten wasserunlöslichen, anorganischen, chemisch inerten
absorbierenden, vorzugsweise siliciumhaltigen Substanz, wie z. B. einem Silicaaerogel, besteht. Bei
Anwendung eines solchen Trägers für die Fällmittel wird das Silber aggregiert, so daß es in der
wirkungsvollsten Form bei der Abzügsherstellung ■■-.
gefällt wird.
Wie bereits gesagt, ist die Behandlungsflüssigkeit vorzugsweise viskos, wobei in ihr, gewöhnlich
in Lösung, eine genügende Menge eines einen festen Film bildenden Verdickungsmittels verteilt ist, um : ■■
ihr die gewünschte Viskosität zu erteilen. Durch geeignete Auswahl des den Film bildenden Verdickungsmittel
und Behandlung der Oberflächen des den Abzug aufnehmenden Films und/oder des lichtempfindlichen Films wird es möglich, den im :
wesentlichen festen Film, der als Rückwand der Behandlungsflüssigkeit !unterbleibt, von jedem der
betreffenden Filme abzuziehen. Im allgemeinen > haftet dieser feste Rückstandsfilm auf dem den
Abzug aufnehmenden Film. Es gibt jedoch verschiedenartige Be'handlungsstoffe und -verfahren
für die Oberflächen des den Abzug aufnehmenden go Films und/oder des lichtempfindlichen Films — aus
der obenerwähnten USA.-Patentschrift 2 647 056 bekannt —, bei denen der Rüc'kstandsfilm auf dem
lichtempfindlichen Film verbleibt, wenn letzterer von dem den Abzug aufnehmenden Film abgezogen
wird. ·...■'
Es ist auch möglich, auf die das Silber fällende Schicht 16 als solche zu verzichten und geeignete
Silberfällmittel in der Beharidlungsflüssdgkeit vorzusehen,
so daß"das Silber hauptsächlich.in.dieser
Flüssigkeit bzw. Masse gefällt wird.;. Dies, kann z. B. in der Weise geschehen, wie sie aus der deutschen Patentschrift 932 344 bekannt ist. Bei dieser : :,
Art Übertragungsverfahren wird bevorzugt, daß der Rückstandsfilm, der von der Behandlungsflüssigkeit
erhalten wird und in welchem der Übertragungsabzüg gebildet "wird, auf; dem Träger X2a
verbleibt, wenn dieser von dem lichtempfindlichen .■ Film 10 abgezogen wird. !■:.-. : · .
Um die gewünschte Einstellung der Alkalität des den Abzug aufnehmenden Films nach der Bildung
des Übertragungsabzuges zu erhalten, wird vorzugsweise
in dem Film 12 eine Verbindung, z, B. -.
das Salz eines flüchtigen Amins, eingeschlossen,, das mit den Hydroxylgruppen in der Behandlungsmasse
unter Bildung des flüchtigen Amins reagiert. Letzteres ist alkalisch genug, um die Alkalität der
Behandlungsmasse so lange auf der gewünschten Höhe zu halten, wie die Konzentration des Amins
nicht verringert wird. Wegen der Flüchtigkeit des Amins jedoch verdämpft dieses, wenn der den
Abzug aufnehmende Film von dem lichtempfindlichen Film abgezogen wird, wodurch eine wesentliche
Verringerung der Alkalität des den Abzug aufnehmenden Films eintritt. Wie bereits gesagt,
kann das Stabilisierungsmittel in dem Träger für
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den· den Abzug aufnehmenden Film oder in der
<-: Emulsionsschicht oder in. einer davon getrennten
Schicht enthalten sein, die entweder als Unterlage oder als Überzug für die Emulsionsschicht io6 oder
die das Silber fällende Schicht i6 vorgesehen ist.
Die flüssige Schicht 14 in Fig. 1 wird durch Ver-
;.; teilung der Behandlungsflüssigkeit, z. B. in der aus
der USA.-Patentschrift 2647:056 bekannten Art,
erhalten. Diese enthält vorzugsweise außer dem Alkali den Entwickler für das Silberhalogenid und
den Stoff zur Bildung des löslichen Silberkom-
. , plexes mit dem unentwickelten Silberhalogenid, d. h. ein Silberhalogenidfixiermittel. Diese Stoffe
befinden sich zweckmäßig in wäßriger Lösung; jedoch' können selbstverständlich Entwickler und/
oder Fixiermittel zum Teil oder vollständig zu der
·■-..■ Behandlungsflüssigkeit gegeben werden, sobald
oder nachdem sie zwischen den Filmen 10 und 12 verteilt worden ist, wobei die Reagenzien in oder
an der Oberfläche eines oder beider Filme so lokalisiert
sind, daß sie durch die Behandlungsflüssig-
■.;. keit gelöst' oder zur Reaktion gebracht werden,
wenn die Flüssigkeit mit der Oberfläche in Berührung kommt. ..'■;■■
Der flüssige Behandlungsstoff kann als Schicht 14 zwischen den Filmen 10 und 12 verteilt werden,
■ indem man ihn aus einem länglichen, leicht zerstörbaren
Behälter 20 auslaufen läßt, der nach Fig. 2 wenigstens so lang ist, wie das mit diesem flüssigen
Mittel zu behandelnde Gebiet des lichtempfindlichen Films 10 breit ist. Die einzelnen Behälter können
;: von Hand oder mechanisch zwischen den den
Abzug aufnehmenden und den lichtempfindlichen Film in der Weise aufgebracht werden, wie das
aus den USA.-Patentschriften 2435718 und
2 543 180 begannt ist. Es können auch ein oder mehrere Behälter 20 auf einen, der Filme
10 oder 12 angebracht werden. In Fig. 2 sind zwei solcher Behalter getrennt auf der den
Abzug aufnehmenden Fläche des Films 12 in Längsrichtung zum Film -aufgebracht, wobei der
':. Abstand mindestens der Länge der einzelnen Bildgröße des lichtempfindlichen Films 10 entspricht.
Die Filmiei 10 und 12 können miteinander vetrbunden
sein, so.daß sie mit dem Behälter so aufeinandergelegt
werden können, daß letzterer seinen .■: Inhalt in Form eines Films zwischen beiden entleeren
kann. Der Behälter 20 ist zweckmäßig billig, leicht herstellbar und so gebaut, daß er ein flüssiges
Behandlungsmittel verhältnismäßig, lange Zeit'bewahren
kann, ohne daß Dampfverluste oder Oxyda-
■ tion eintreten. Ein geeigneter Behälter dieser Art
wird aus einer einzigen, drei Schichten umfassenden Folie hergestellt. Die innere Schicht, die also
die Innenfläche des Behälters darstellt, wird aus einem Material gebildet, das den Reagenzien in
dem Behandlungsmittel gegenüber chemisch inert ist und das von dem flüssigen Teil des Mittels nicht
durchdrungen wird. Eine für diesen Zweck geeignete Substanz ist z.B. Polyäthylen. Die Zwischenschicht
soll zweckmäßig für den Dampf des Behandlungsmittels undurchlässig sein, sie wird z. B. von einer
Blei-, Aluminium- öder Silberfolie gebildet. Die Außenschicht, die auf (dem Film haftet, wird von
einem starken verformbaren, verhältnismäßig billigen Papier, z. B. einem· Kraftpapier, gebildet.
Der Behälter 20 wird zweckmäßig hergestellt, indem man eine einzige Folie des dreischichtigen
Materials in der Mitte bei 22 faltet und anschließend die Seitenteile 24 und die Längssteile 26 der
beiden gefalteten Bogen fest miteinander verbindet, wodurch ein Raum 28 entsteht, der die Behandlungsflüssigkeit
aufzunehmen vermag. Der Verschluß an den Längsteilen 26 soll etwas schwächer sein als der der Seitenteile, so daß ein Gußrand
entsteht, der der Längsseite des Behälters praktisch parallel ist.
Beim Füllen des Behälters kann man die Längs- Seiten 26 und einen der Seitenteile 24 schließen, den
Behälter durch den anderen Seitenteil füllen und danach auch diesen schließen.
Der lichtempfindliche Film 10 kann jeder handelsübliche
lichtempfindliche- ,Silberhalogenidfilm ■ sein. Unter' dem Begriff »Film« werden auch photographische
Papiere mit Halogensilberemulsionen verstanden. Die Produkte der vorliegenden Erfindung
eignen sich ganz besonders zur Verbesserung der Übertragungsverfahren, die mit einer der hoch- ' '
empfindlichen Silberhalogenidemulsionen, wie z. B. der Emulsion der verhältnismäßig hochempfindliehen
ortochromatischen Filme mit der ASA-Empfindlichkeit 0200 und einer ASA-Belichtungszeit
von 50, und den außerordentlich hochempfindliehen panchromatischen Emulsionen, mit einer
ASA-Empfindlichkeit von 0400 und einer ASA-Belichtungszeit VOn 100 durchgeführt'werden.
Man kann den Film 12 herstellen, indem man auf einen geeigneten Träger I2a, z. B. Barytpapier, ' :
einen Überzug einer Suspension oder eines Sols der das Silberfällmittel enthaltenden Kieselsäure
aufbringt. Dieses Sol läßt man trocknen, wodurch die Schicht 16 entsteht. Die Kieselsäuresuspension
kann man erhalten, indem man die Kieselsäure z. B. in Wasser dispergiert und dann das Silberfällungsmittel
entweder unmittelbar zusetzt oder in das Söl Salze einbringt, die miteinander
unter Bildung des Fällungsmittels reagieren. Das Sol kann auf Träger auch ohne das Silberfällungsmittel
aufgebracht und dieser dann mit der Kieselsäureschicht in eine Lösung oder Mischung des
Silberfällungsmittels eingetaucht werden, um auf diese Weise das Fällungsmittel in der Schicht
niederzuschlagen.
Um den Film 12 mit dem stabilisierenden Salz
zu versehen, ist es zweckmäßig, dem letzten Bad, in das dieser Film während seiner Herstellung
eingetaucht wird, das Salz in hoher Konzentration zuzusetzen. Es durchdringt dann den Träger i2Ä ■";
und ist in ausreichender Menge vorhanden, um praktisch alle Hydroxylgruppen umzuwandeln.
Wie bereits oben gesagt, sind die Salze flüchtiger aliphatischer Amine die bevorzugten Stabilisatoren.
Im allgemeinen ist es Wichtig, daß das alka- ·■'■
lische Reaktionsprodukt der Umsetzung zwischen den Stabilisierungssalzen und den Hydroxylgruppen
in der Behandlungsflüssigkeit eine etwas ge-
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ringere Alkalität ergibt als die von der Substanz herrührende Alkalität, die diese Hydroxylgruppen
in die alkalische Lösung einführt. In dieser Beziehung ist zu beachten, daß die aliphatischen
Amine, obwohl sie alkalisch genug sind, um die Arbeitsfähigkeit des Entwicklers aufrechtzuerhalten,
eine geringere Alkalität besitzen als z. B. die Hydroxyde der Alkalimetalle und der alkalischen
Erden.
ίο Wenn der Träger i2ß des den Abzug aufnehmenden
Films praktisch wasserundurchlässig ist oder mit einem solchen Überzug über der silberfällenden
Schicht i6 versehen ist, kann das stabilisierende Salz in einem darunterliegenden Überzug
untergebracht sein, der zwischen der Schicht 16 und dem Träger I2a liegt und der dick genug ist,
um eine angemessene Menge des stabilisierenden Salzes zur Erzielung des gewünschten Ergebnisses
aufzunehmen. Es ist natürlich möglich, einen Teil des stabilisierenden Salzes in dem durchlässigen
Teil des lichtempfindlichen Films und den Rest in dem den. Abzug aufnehmenden Film unterzubringen,
in welchem Fall ein darunterliegender Überzug für das stabilisierende Mittel wesentlich
dünner sein kann, als wenn der den Abzug aufnehmende Film die ganze Menge der stabilisierenden
Salze enthält.
Es werden nun Beispiele für die neuen Verfahren' zur Bildung positiver Kontaktabzüge gegeben,
Ausdrücklich sei darauf hingewiesen, daß diese Beispiele nur zur Erläuterung dienen, und die
Erfindung durch sie in keiner Weise beschränkt wird.
Eine Behandlung.sfiüssigkeit wird durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:
Wasser 37o,o ecm
Natriumcarboxymethylcellulose
(mittlere Viskosität) 34,0 g
Natriumhydroxyd 15,0 g
Natriumsulfit 15,6 g
Natriumthiosulfat 2,0 g
Hydrochinon . 10,4 g
Citronensäure J,J g
Ein den Abzug aufnehmender Film 12 wird durch Eintauchen eines mit Baryt überzogenen Papiers
in eine wie folgt zusammengesetzte Mischung hergestellt:
Silicaaerogel 800 g
6o%ige wäßrige Lösung von.
Gummi arabicum 135 ecm
!/Woige Lösung von Natriumsulfid
3 200 ecm
Cadmiumaoetat . . 19 g
Bleiacetat . ..' 25 g
Wasser 13 400 ecm
.
Das Papier wird ungefähr 10 Sekunden lang eingetaucht.
Der aus dem Gemisch entfernte Bogen wird durch eine Abquetschrolle von überschüssiger
Mischung befreit. Dann wird das Blatt in folgendes Bad eingetaucht:
Wasser 1000 ecm
Diäthylaminsulfat 250 g
bis diese Lösung den Träger I2fl des das Bild aufnehmenden
Films durchdrungen hat. Die gleiche Lösung neigt dazu, einen etwaigen Überschuß an
löslichen Salzen in der aufnehmenden Schicht auszuwaschen.
Die Behandlungsflüssigkeit wird in einer Schicht von etwa 0,05 bis 0,075 mm Dicke zwischen der
behandelten Barytoberfläche des Papiernlms 12 und der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion
ioö des lichtempfindlichen Films 10 verteilt.
Die Schicht ioö ist eine verhältnismäßig hochempfindliche
orthochromatische Emulsion, die etwa der Emulsion des Eastman-Kodak-Verichrome-Films
entspricht, die belichtet worden ist und damit ein latentes Bild enthält, wobei der
Träger ioa für diese Emulsion weißes Papier ist.
Die durch Verteilung des Behandlungsmittels in 8g der Schicht 14 zwischen den Filmen 10 und 12
hergestellte Schicht wird ungefähr Va bis 1V2 Minuten,
zweckmäßig 1 Minute, unberührt gelassen; nach Beendigung dieser Zeit wird Film 12 von
Film 10 abgezogen. Der so abgezogene Film 12
trägt von dem Gegenstand des latenten negativen Bildes in Emulsion iO;, einen positiven Abzug in
Silber. Bei dieser Verfahrensform haftet der in der Schicht 14 der Behandlungsflüssigkeit enthaltene
Natriumcarboxymethylcellulosefilm auf der Oberfläche des Films 12 und verfestigt sich
zu einer Schicht auf diesem.
Hydroxylionen der Behandlungsflüssigkeit und das Aminsalz ergeben während der Behandlung
das flüchtige alkalische Amin. Von diesem Amin beginnt unmittelbar nach dem Abziehen des den
Abzug aufnehmenden Films so viel von dem lichtempfindlichen Film zu verdampfen, wie in der den
Abzug aufnehmenden Schicht von dem Amin verbleibt, so daß bald eine ausreichende Herabsetzung
der Alkalität der den Abzug aufnehmenden Schicht eintritt, wodurch die Entstehung von Flecken und
andere Ursachen der !Instabilität stark verringert werden.
In dem eben beschriebenen Verfahren und den darin genannten Mengen können in erheblichem
Ausmaß andere Substanzen in anderen Mengen eingesetzt werden. So kann z. B. das filmbildende
Material in dem Behandlungsmittel, durch welches dieses die gewünschte Alkalität erlangt, durch
eines der hochmolekularen Polymerisate ersetzt werden, die Alkalien gegenüber beständig und in
wäßrigen alkalischen Lösungen löslich sind. Es können z.B. andere Plaste, wie Oxyäthylcellulose,
Carboxymethyloxyäthylcellulose, Polyvinylalkohol und die Natriumsalze der Polymethacryl- und der
Polyacrylsäure angewandt werden. Erwünschtermaßen soll die plastische Masse in dem Behandlungsmittel
in solchen Mengen vorhanden sein, daß die Flüssigkeit bei einer Temperatur von etwa
240 eine Viskosität von über 100 Centipoises er-
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reicht. Vorzugsweise soll die Viskosität des Be-
: handlungsmittels bei etwa 240 1000 bis 200000
Centipoises betragen.
Als Entwickler können z. B. auch angewandt werden: p-Aminophenylhydrochlorid, Bromhydrochinon,
Chlorhydrochinon, Diaminophenolhydrochlorid, Toluhydrochinon, Moiiomethyl-p-aminophenolsulfat,
ein Gemisch, das sich gewichtsmäßig je zur Hälfte aus Hydrochinon und p-Oxyphenylaminoessigsäure,
und ein - Gemisch, das sich gewichtsmäßig zu einem Viertel aus Hydrochinon
und zu drei Vierteln aus p-Oxyphenylaminoessigsäure zusammensetzt.
Zur Bildung des löslichen Silberkomplexes können als andere komplexbildende Substanzen
Natriumthiocyanat, Ammoniumthiocyanat und Ammoniak benutzt werden.
Der Träger I2a des Films 12 kann aus Gelatine, ■
Cellophan, Polyvinylalkohol, Natriumalginat oder Celluloseäthern, z. B. Methylcellulose, und deren
Derivaten, z. B. Oxyäthylcellulose, bestehen.
Es können auch andere Stabilisierungsmittel, ζ. B. Diäthylaminhydrochlorid und Methylaminhydrochlorid,
in praktisch der gleichen Menge wie das Diäthylaminsulfat dieses Beispiels angewandt
werden.
Der zurückbleibende Film aus Carboxymethylcellulose kann statt mit dem den Abzug aufnehmenden
Film auch mit dem lichtempfindlichen Film abgezogen werden, indem man eine besondere
Schicht auf der Oberfläche des den Abzug aufnehmenden Films vorsieht. Dazu wird auf dem
letzteren (vgl. Fig. 1) eine 5O/oige wäßrige Lösung
von Polyvinylalkohol in einer Schicht aufgewalzt, die etwa 0,003mm dick ist. Statt des Polyvinylalkohols
in diesem Beispiel kann eine entsprechende Menge Oxyäthylcellulose oder Polymethacrylsäure
angewandt werden.
Wie bereits erwähnt, können die silberfällenden Mittel, die die Reduktion und die Fällung des
metallischen Silbers des positiven Abzugs unterstützen, in dem Entwickler enthalten sein. Eine
Masse, die in dieser Weise gut verwendet werden kann, wobei eine besondere silberfällende Schicht
auf dem den Abzug aufnehmenden Film entbehrlich ist, besteht aus folgenden Bestandteilen:
Wasser 415,0 ecm
Natriumcarboxymethylcellulose
(mittlere Viskosität) 11,0 g
Natriumsulfit 25,6 g
Natriumthisulfat 15,6 g
Hydrochinon !7,1 S
Metol 2,25 g
Natriumhydroxyd 13,6 g
Natriumsulfid (ifl/oige Lösung) 14,0 ecm
Bleiacetat 0,11 g
Cadmiumacetat 0,08 g
Diese Masse wird wie im Beispiel 1 zwischen einer lichtempfindlichen Emulsion des Veriehrometyps
und der mit Baryt überzogenen Oberfläche eines glatten Barytbogens verteilt. Nach. Ablauf
von etwa 1 Minute wird, der Barytbogen von der Emulsion abgezogen, an ihm haftet der feste Rückstand
der obengenannten Masse. Dieser feste Rückstand gibt die den Abzug aufnehmende Schicht
ab. Die Silberfällung, die das Positiv ergibt, wird in dieser Schicht in starkem Maße gebildet und
ergibt ein Positiv von guter Qualität, hohem Auflösungsvermögen und ausgezeichneter Stabilität.
In jedem der vorhergehenden Beispiele kann das stabilisierende Salz zum Teil oder vollständig
auch in der lichtempfindlichen Emulsion enthalten sein. Eine so zusammengesetzte Emulsion ist die
folgende:
Ein aus einer Papierunterlage und einer Emulsion vom Verichrometyp bestehender lichtempfindlicher
Silberhalogenidfilm wird 5 Minuten in eine 5 °/oige wäßrige Lösung von Diäthylaminsulfat
eingetaucht. Dieser lichtempfindliche Film wird dann in Verbindung mit einem den Abzug aufnehmenden
Film benutzt, der in der gleichen Weise wie der den Abzug aufnehmende Film des Beispiels 1 hergestellt ist, wobei nur das letzte
Eintauchen in Diäthylaminsulfat weggelassen worden ist. Diese beiden Schichten werden in der
im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit der Behandlungsflüssigkeit jenes Beispiels behandelt.
Sie ergeben einen Kontaktabzug von guter Qualität und Stabilität.
Claims (10)
- PATENTANSPRÜCHE:i.. Photographisches Verfahren zur Bildung eines Abzugs eines latenten, in der Silberhalogenidemulsion eines lichtempfindlichen Films enthaltenen Bildes durch Übertragung, bei dem durch einmaliges Auftragen einer Flüssigkeit auf den Film ein Endprodukt von verbesserter Stabilität erhalten wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine alkalische " Behandlungsflüssigkeit, die ein verhältnismäßig, wenig flüchtiges Alkali enthält, mit dem lichtempfindliehen Film so zusammengebracht wird, daß diese Flüssigkeit in die Emulsion eindringt, daß ein weiterer Film auf diesem lichtempfindlichen Film liegt, daß ein Teil eines dieser Filme, der von der Behandlungsflüssigkeit durchdrungen wird, ein Salz enthält, das sich mit dem Hydroxylanteil der Behandlungsflüssigkeit unter Bildung eines flüchtigen Alkalis umsetzt, daß man diese Behandlungsflüssigkeit zwischen den Oberflächen des licht- empfindlichen Films· und des daraufliegenden Films hält, bis das latente Bild in der Silberhalogenidemulsion entwickelt und ein Abzug des latenten Bildes in einer bildaufnehmenden Schicht dieser Anordnung erzeugt ist, daß man die beiden Filme dann voneinander abzieht708/30917791IV a/57 bund das flüchtige Reaktionsprodukt aus dieser Schicht sich verflüchtigen läßt.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß zur Umsetzung mit dem Hydroxylanteil der Behandlungsflüssigkeit ein Salz eines flüchtigen Amins verwendet wird, das dabei ein Amin bildet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Amin verwendet wird, das in 1 η-Lösung einen pH-Wert über 10 und einen Siedepunkt unter etwa 1750 hat.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Behandlungsflüssigkeit verwendet wird, die ein Verdickungsmittel enthält, und diese Flüssigkeit zwischen den beiden Filmen so verteilt wird, daß sie eine feste Schicht des Verdickungsmittel bildet, die entweder als bildaufnehmende Schicht dient oder an dem lichtempfindlichen Film festhaftet, wenn dieser von dem anderen Film abgezogen wird, in welch letzterem Falle ein Teil der Oberfläche dieses zweiten Films die den Abzug aufnehmende Schicht abgibt.
- 5. Lichtempfindliches Material mit einem Behälter, der eine alkalische Behandlungsflüssigkeit zur Bilderzeugung abzugeben vermag, einem Träger und einem gleichmäßig über eine Teilfläche des Materials verteilten Salz zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch ι bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungsflüssigkeit ein nicht flüchtiges Alkali enthält, das sich nach Freigabe der Behandlungsflüssigkeit mit seinen Hydroxylionen und dem Salz zu einem flüchtigen Alkali vereinigt.
- 6. Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Silberhalogenidschicht enthält und eine Behandlungsflüssigkeit, die, gegebenenfalls in Verbindung mit Reaktionsteilnehmern, die in dem Material enthalten sind, die Entwicklung eines latenten Bildes in der lichtempfindlichen Schicht zu bewirken vermag.
- 7. Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz in der lichtempfindlichen Schicht enthalten ist. -
- 8. Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz in demjenigen Träger enthalten ist, in dem das endgültige Bild erzeugt wird.
- 9. Material nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz ein Salz eines flüchtigen Amins ist.
- 10. Material nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz ein Salz eines Amins ist, dessen 1 η-Lösung ein pH über 10 hat und dessen Siedepunkt unter 1750 liegt.In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 584 030.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Family
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