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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 10. Oktober 1953 Bekanntgemacht am 22. November 195GDate of registration: October 10, 1953 Advertised on November 22, 195G

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die Erfindung betrifft ein photographisches Verfahren und insbesondere Übertragungsverfahren, bei denen ein latentes Bild in einer S ilberhalogenid-.schicht entwickelt wird und die unentwickelten Bestandteile dieser Schicht auf eine andere Schicht übertragen werden, um dort die Bildung eines^ in den Helligkeitswerten umgekehrten Abzuges des latenten Bildes in dieser anderen Schicht zu bewirken. Die Erfindung betrifft ferner das Material, zur Durchführung dieses Übertragungsverfahrens!The invention relates to a photographic process and, more particularly, to transfer processes, in which a latent image is developed in a silver halide layer and the undeveloped components this layer can be transferred to another layer, in order there to form a ^ in to effect the opposite of the brightness values of the latent image in this other layer. The invention also relates to the material for Carry out this transfer process!

Es, ist vorgeschlagen worden, Übertragungsverfahren mit einem aus einer ^:Silberhalogenidemulsionsschicht. bestehenden .lichtempfindlichen Film durch Verteilen einer, Behatidlungsflüssigkeit in dünner Schicht zwischen döm Film und einem weiteren Film auszuführen, wobei letzterer zur Aufnahme. des , Ülbertragungsabzuges dient. Verfahren dieser Art sind durch ,die Tatsache gekennzeichnet, daß die Behandlungsmasse, die in einer Schicht· verteilt wird, die einzige Flüssigkeits-It has been proposed, transmission method with one of ^a: silver. existing light-sensitive film by distributing a treatment liquid in a thin layer between the film and another film, the latter being used for recording. of the transfer deduction. Processes of this type are characterized by the fact that the treatment mass, which is distributed in a layer, is the only liquid

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quelle für diese Arbeit darstellt und beim Verteilen im wesentlichen zwischen den Außenflächen der übereinanderliegenden Filme während des Behandlungsvorganges eingeschlossen ist.
Bei der Durchführung dieser Verfahren enthält die Behandlungsmasse entweder .eine Entwicklersubstanz vor ihrer Verteilung oder sie löst eine . solche nach der Ausbreitung auf; in jedem Fall befähigt die Behandlungsmasse den Entwickler zurrepresents the source for this work and is essentially enclosed between the outer surfaces of the superimposed films during the treatment process when distributed.
When carrying out these processes, the treatment composition either contains a developer substance before it is distributed, or it dissolves one. such after the spread on; in any case, the treatment composition enables the developer to

ίο bildmäßigen Schwärzung der Silberhalogenidemulsion. Bei der Anwendung müssen die meisten Entwickler verhältnismäßig hochalkalisch sein, um diese Funktion erfüllen zu können. In der den Abzug aufnehmenden Schicht wird so ein hochalkalisches Milieu erzeugt, das, wenn man es bestehen läßt, zuweilen mehrere Quellen der Unstabilität ergibt, die die..Bildqualität :des Abzugs, im Laufe der Zeit ungünstig beeinflußt. Eine wesentliche Quelle für diese Unstabilität stellt die Oxydation des nicht verbrauchten restlichen Entwicklers dar, der die hellen Stellen der den- Abzug aufnehmenden Schicht fleckig werden lassen kann. Diese Unstabilität kann auf ein vernachlässigbares Maß reduziert werden, wenn die Alkalität der-den Abzug aufnehmenden Schicht innerhalb einer verhältnismäßig kurzen Zeit nach der Bildung des. Übertragungsabzuges in ihr wirksam erniedrigt wird. ,ίο image-wise blackening of the silver halide emulsion. Most developers need to be relatively highly alkaline to use to be able to fulfill this function. In the layer that receives the print, it becomes a highly alkaline one It creates a milieu which, if left to stand, sometimes creates several sources of instability results in the .. image quality: of the print, adversely affected over time. A major source of this instability is the Oxidation of the unused remaining developer, which is the light areas of the den- deduction absorbent layer can become blotchy. This instability can be negligible Reduced degree if the alkalinity of the print-receiving layer is within a proportionately a short time after the formation of the transfer deduction effectively lowered in it will. ,

Nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2 584 030 wird die Entstehung von Flecken durch überschüssigen alkalischen Entwickler insbesondere in den hellen Stellen eines .positiven Bildes dadurch verhindert, daß man die Alkalität dieses positiven Bildes herabsetzt, neutralisiert oder leicht ansäuert. Man erreicht d-as in der Weise, daß man • in die bildtragende Schicht eine Substanz einschließt, die mit dem flüssigen Mittel langsam reagiert und seinen p_H-Wert z. B. auf 7, 6 oder darunter erniedrigt. Im Gegensatz dazu wird die Alkalität des positiven Abzugs im vorliegenden Fall dadurch verringert, daß man Reaktionsprodukte erzeugt, die sich aus dem positiven Abzug verflüchtigen können, wenn Verbindungen, die im folgenden beschrieben werden, mit den OH-Ionen einer alfcalisehen Lösung reagieren.According to the method of US Pat. No. 2,584,030, the formation of spots due to excess alkaline developer, especially in the light areas of a positive image, is prevented by reducing, neutralizing or slightly acidifying the alkalinity of this positive image. To reach d-as in such a way that • includes a substance in the image-bearing layer, which reacts slowly with the liquid agent and its _pH value z. B. lowered to 7, 6 or below. In contrast to this, the alkalinity of the positive print is reduced in the present case by the fact that reaction products are generated which can volatilize from the positive print when compounds which are described below react with the OH ions of an alpha solution.

Ein Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein verbessertes Verfahren zur Bildung von Abzügen durch Übertragung in der geschilderten Art, bei dem ein Entwickler von verhältnismäßig hoher Alkalität während der Bildung des Abzuges benutzt werden kann, der 'aber einen fertigen Abzug ergibt, dessen schließliche Alkalität niedrig genug ist, um praktisch alle Möglichkeiten der obenerwähnten Unstabilität auszuschalten. Dieses Ziel erreicht man, indem man vorzugsweise auf oder an . den von der Behandlungsflüssigkeit durchdrungenen Flächen der · Filme Verbindungen vorsieht, die mit den Hydroxylionen einer alkalischen Lösung in der Weise zu reagieren vermögen, daß ein flüchtiges Reaktionsprodukt entsteht, das selbst alkalisch ist. Auf Grund dieses Vorganges bleibt die Behandlungsmasse während der Entstehung des Übertragungsabzuges trotz der Bildung des genannten Reaktionsproduktes alkalisch. Wenn jedoch die beiden übereinanderliegenden Filme voneinander gelöst werden, wird das flüchtige Reaktionsprodukt frei und kann vom positiven Abzug aus verdampfen, wodurch seine Alkalität wirksam verringert wird. Es ist zweckmäßiger, wenn das Alkali von Anfang an als nicht flüchtiger Bestandteil in der Masse vorliegt, wodurch jede Verflüchtigung dieses alkalischen -Bestandteils vermieden wird, bis man den endgültigen Abzug erhalten hat. Beide Ziele werden durch die vorstehende Anordnung erreicht.Accordingly, it is an object of the invention to provide an improved method of forming prints by transfer in the manner described, in which a developer of relatively high Alkalinity can be used during the formation of the print, but the 'but a finished print results in the eventual alkalinity of which is low enough to provide virtually all of the above Turn off instability. This goal is achieved by preferably clicking on or on . the surfaces of the films penetrated by the treatment liquid provides compounds which with the hydroxyl ions of an alkaline solution are able to react in such a way that a volatile The result is a reaction product that is itself alkaline. Due to this process, the treatment mass remains during the creation of the transfer deduction in spite of the formation of the aforementioned Reaction product is alkaline. However, if the two superimposed films are apart are dissolved, the volatile reaction product is released and can evaporate from the positive vent, effectively reducing its alkalinity. It is more convenient when the alkali is present in the mass as a non-volatile component from the start, preventing any volatilization this alkaline component is avoided until the final print has been received. Both of these goals are achieved by the above arrangement achieved.

Zu den Stabilisierungsmitteln der vorliegenden Erfindung gehören die Salze flüchtiger Amine und insbesondere von aliphatischen Aminen, deren ι η-Lösung einen p_H-Wert ober 10 aufweist. Die . Salze der flüchtigeren Amine,- d.h. von Aminen, deren Siedepunkt bei 175⁰ oder darunterliegt, werden natürlich bevorzugt. Zu. ihnen gehören die Salze von.Diäthylamin, Triäthylamin, Diisopropylamin, ■ Allylamin· und Äthylamin. Von diesen Aminen können die Hydrochloride, Sulfate, Nitrate, Oxalate, Citrate und Tarträte mit Erfolg angewandt werden. Bevorzugte Salze sind das Diäthylaminhydrochlorid, das Diäthylaminsulfat und das Diäthylaminnitrat. . ..Among the stabilizing agents of the present invention include the salts of volatile amines and in particular of aliphatic amines whose ι η-solution has a _pH value above 10 degrees. The . Salts of the more volatile amines, ie of amines whose boiling point is 175 ° ^C. or below, are of course preferred. To. they include the salts of diethylamine, triethylamine, diisopropylamine, ■ allylamine and ethylamine. Of these amines, the hydrochlorides, sulfates, nitrates, oxalates, citrates and tartrates can be used with success. Preferred salts are diethylamine hydrochloride, diethylamine sulfate and diethylamine nitrate. . ..

Die Verringerung der Alkalität in der den Abzug aufnehmenden Schicht, die durch die neuartige Verwendung der vorstehend genannten Produkte erreicht wird, kann durch die Verwendung sauer reagierender Mittel, z. B. von Metallsalzen oder organischen Verbindungen, die in aklkalischer Lösung unter Alkaliverbrauch reagieren, oder von Mischungen solcher Stoffe ergänzt wenden. Stoffe dieser Art, die sich für die vorliegenden Zwecke eignen, sind in der am 23. September 1950 eingereichten deutschen Anmeldung J-2130 und im USA.-Patent 2 635 048 beschrieben.The reduction in alkalinity in the print-receiving layer caused by the novel Use of the above products can be achieved by using acidic agents, e.g. B. of metal salts or organic compounds in acalcale The solution reacts under consumption of alkali, or supplemented by mixtures of such substances. Fabrics of this type, which are suitable for the present purposes, are filed on September 23, 1950 German application J-2130 and U.S. Patent 2,635,048.

Diese und andere Gegenstände der Erfindung \verden im folgenden behandelt.These and other objects of the invention are discussed below.

Zum besseren Verständnis der Einzelheiten in der folgenden Beschreibung sei auf die Zeichnungen verwiesen. ;. .For a better understanding of the details in the following description, refer to the drawings referenced. ;. .

Fig. ι ist ein schematischer, vergrößerter Querschnitt durch die Anordnung der Filme während der Durchführung einer Form des Übertragungsverfahrens, wobei die Dickenverhältnisse stark 110, vergrößert sind und nicht unbedingt im richtigen Verhältnis zueinander stehen.Fig. Ι is a schematic, enlarged cross section by the arrangement of the films while performing some form of the transfer process, the thickness ratios greatly 110, are enlarged and not necessarily in the right proportion to each other.

Fig. 2 gibt eine Ausführungsform des den Abzug aufnehmenden Films wieder, auf dem Behälter mit der Behanidlungßflüssigkeit so angebracht sind, daß sie ihren Inhalt üiber die Fläche des den Abzug aufnehmenden Films und eines lichtempfindlichen Films zu verteilen vermögen. : .Fig. 2 shows an embodiment of the print-receiving film on the container with of the treatment liquid are placed in such a way that they spread their contents over the area of the fume cupboard receptive film and a photosensitive film are able to distribute. :.

Die Erfindung umfaßt verbesserte Verfahren und Materialien, durch die ein positiver Abzug in einer, einzigen Verfahrensstufe durch geeignete-Be- , handlung einer ein latentes Bild enthaltenden Silberhalogenidemulsion mit einer gleichmäßig aufgebrachten Schicht der Behandlungsflüssigkeit erhalten werden kann. Vorzugsweise ist diese Flüssigkeit viskos und wird als flüssiger Film 14The invention includes improved methods and materials by which a positive proof in a single process stage through suitable treating a silver halide emulsion containing a latent image with a uniform applied layer of the treatment liquid can be obtained. Preferably this is Liquid viscous and becomes a liquid film 14

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(Fig. ι) zwischen dem lichtempfindlichen Film ίο . und. einem den Abzug aufnehmenden Film 12 verteilt. Wie ersichtlich, besteht der lichtempfindliche Film aus einem Träger io_o und einer Silberhalogenidemulsion io₆, während 'der den Abzug aufnehmende Film aus einem Träger ΐ2_α besteht, auf dem eine das Silber fällende Schicht 16 aufgebracht ist. In dieser Form des Verfahrens entwickelt der flüssige Stoff das latente Bild in der Emulsion und bildet einen löslichen Silberkomplex mit unentwickeltem Silberhalogenid. Dieser Komplex wird wenigstens zum Teil in Richtung des. den Abzug aufnehmenden Films 12 transportiert und das Silber daraus weitgehend in der Schicht 1.6 zwecks Bildung eines positiven Bildes gefällt.(Fig. Ι) between the photosensitive film ίο. and. a print-receiving film 12 distributed. As can be seen, there is the photosensitive film consisting of a support and a silver halide emulsion _o io io _6, while 'the _α is the trigger-receiving film of a carrier ΐ2 precipitant on which a silver layer is applied sixteenth In this form of the process, the liquid substance develops the latent image in the emulsion and forms a soluble silver complex with undeveloped silver halide. This complex is at least partially transported in the direction of the film 12 receiving the print and the silver is largely precipitated from it in the layer 1.6 for the purpose of forming a positive image.

Die in dieser Erfindung angewandten neuartigenThe novel ones used in this invention

■·■'■■ Stabilisierungsmittel sind in einem der Filme 10 und 12 oder in beiden enthalten, wobei sie sich in den Teilen der Filme befinden, die von der Flüssigkeit der Behandlüngsmasse .durchdrungen werden. Wo der Träger 12 _a des Films 12 für die Behandlungsmasse durchlässig ist und von der das Silber fällenden Schicht 16 nicht durch einen undurchlässigen Überzug getrennt ist, sollen die stafoilisierenden Salze vorzugsweise durch die ganze Dicke dieses Trägers I2_e verteilt sein. Wenn andererseits ■ der Träger I2_a aus einem verhältnismäßig undurchlässigen Stoff gebildet wird oder wenn seine Oberfläche mit einem solchen Stoff überzogen ist, können die stabilisierenden Salze in einer Schicht enthalten sein, die unter der das Silber fällendenStabilizing agents are contained in one of the films 10 and 12 or in both, and they are located in the parts of the films which are penetrated by the liquid of the treatment composition. Where the support 12 _{a of} the film 12 is permeable to the treatment mass and is not separated from the silver-precipitating layer 16 by an impermeable coating, the stafoilizing salts should preferably be distributed through the entire thickness of this support 12 _e . On the other hand, the support formed ■ _a I2 of a relatively opaque fabric, or if its surface is coated with such a material, the stabilizing salts can be contained in a layer under the silver precipitating the

:■■, Schicht vorgesehen ist. Das Stabilisierungsmittel ^[ kann auch in der Emulsionsschicht io₆ verteilt sein oder in einer durchlässigen Schicht vorhanden: ■■, shift is planned. The stabilizing agent ^[may also be distributed in the emulsion layer io ₆ or present in a translucent layer

'35 sein, die zwischen dieser Emulsionsschicht und ihrem Träger vorgesehen ist. Wenn sich das Stabi-'35 provided between this emulsion layer and its support. If the stability

. : lisierüngsmittel in dem lichtempfindlichen Film entweder in der Schicht iOj oder in einer anliegenden Schicht befindet, muß die Möglichkeit seiner Einwirkung auf die Empfindlichkeit der Emulsion beachtet werden. In dieser Beziehung werden die Aminsulfate den entsprechenden Hydröchloriden insbesondere dann vorgezogen, wenn die Schicht ιO₀ eine der verhältnismäßig empfindlichen Silberhalogenidnegativemulsionen darstellt. In allen diesen erläuterten Verfahrungsweisen wird vorsichts-. If the solvent is present in the photosensitive film either in the layer or in an adjacent layer, the possibility of its effect on the sensitivity of the emulsion must be taken into account. In this regard, the amine sulfates are preferred to the corresponding hydrochlorides, especially when the layer ιO _{0 is} one of the relatively sensitive silver halide negative emulsions. In all of these explained procedures, precautionary

:,·,;· halber ein ausreichender Überschuß des stabilisierenden Salzes angewandt, um die Umsetzung mit dem gesamten Hydroxlgehalt der Behandlungsmasse zu gewährleisten.:, ·,; · Half a sufficient excess of the stabilizing Salt applied to the reaction with the total hydroxyl content of the treatment mass to guarantee.

Es ist vorgeschlagen worden, in der das SilberIt has been suggested in the silver

·:- fällenden Schicht bestimmte Verbindungen und Stoffe anzuwenden, deren Anwesenheit während des Übertragungsverf ahrens auf Menge und Charakter des während der 'Bilderzeugung gefällten Silbers günstig wirkt. Für solche Zwecke geeignete Stoffe, z.B. Metallsulfide und-selenide, Thiooxalate und Thioacetamide sind in der obenerwähnten deutschen Anmeldung J-2130 beschrieben worden. ·: - to apply certain compounds and substances to the precipitating layer, the presence of which during the transfer process has a beneficial effect on the amount and character of the silver precipitated during the image generation. Substances suitable for such purposes, for example metal sulfides and selenides, thiooxalates and thioacetamides, have been described in the above-mentioned German application J-2130.

Vorgeschlagen worden sind auch noch weitere Fällmittel, z. B. kolloidale Metalle und insbeson-Other precipitants have also been proposed, e.g. B. colloidal metals and especially

; :: dere kolloidales Silber. Erwünscht ist ferner, wie das in den genannten Anmeldungen beschrieben ist, als Vehikel für die das Silber fällenden Mittel in Schicht 16 einen makroskopisch ununterbrochenen Film anzuwenden, der aus submiäkroskopischen Konglomeraten. kleiner Teilchen einer geeigneten wasserunlöslichen, anorganischen, chemisch inerten absorbierenden, vorzugsweise siliciumhaltigen Substanz, wie z. B. einem Silicaaerogel, besteht. Bei Anwendung eines solchen Trägers für die Fällmittel wird das Silber aggregiert, so daß es in der wirkungsvollsten Form bei der Abzügsherstellung ■■-. gefällt wird.; :: their colloidal silver. It is also desirable, as described in the applications cited, to use a macroscopically uninterrupted film made up of submicroscopic conglomerates as a vehicle for the silver-precipitating agents in layer 16. small particles of a suitable water-insoluble, inorganic, chemically inert absorbent, preferably silicon-containing substance, such as. B. a silica airgel. When using such a carrier for the precipitating agent, the silver is aggregated so that it can be used in the most effective form in the production of prints. is felled.

Wie bereits gesagt, ist die Behandlungsflüssigkeit vorzugsweise viskos, wobei in ihr, gewöhnlich in Lösung, eine genügende Menge eines einen festen Film bildenden Verdickungsmittels verteilt ist, um _: ■■ ihr die gewünschte Viskosität zu erteilen. Durch geeignete Auswahl des den Film bildenden Verdickungsmittel und Behandlung der Oberflächen des den Abzug aufnehmenden Films und/oder des lichtempfindlichen Films wird es möglich, den im _: wesentlichen festen Film, der als Rückwand der Behandlungsflüssigkeit !unterbleibt, von jedem der betreffenden Filme abzuziehen. Im allgemeinen > haftet dieser feste Rückstandsfilm auf dem den Abzug aufnehmenden Film. Es gibt jedoch verschiedenartige Be'handlungsstoffe und -verfahren für die Oberflächen des den Abzug aufnehmenden go Films und/oder des lichtempfindlichen Films — aus der obenerwähnten USA.-Patentschrift 2 647 056 bekannt —, bei denen der Rüc'kstandsfilm auf dem lichtempfindlichen Film verbleibt, wenn letzterer von dem den Abzug aufnehmenden Film abgezogen wird. ·...■'As already stated, the treatment liquid is preferably viscous, with a sufficient amount of a solid film-forming thickening agent distributed in it, usually in solution, in order to _: give it the desired viscosity. By appropriate selection of the film forming thickening agent and treatment of the surfaces of the trigger receiving film and / or the photosensitive film, it becomes possible to _in: substantially solid film as the back wall of the treatment liquid is omitted, subtracted from each of the respective films!. Generally> this solid residue film will adhere to the print-receiving film. However, there are various treatment substances and methods for the surfaces of the print-receiving film and / or the photosensitive film - known from the above-mentioned US Pat. No. 2,647,056 - in which the residue film remains on the photosensitive film when the latter is peeled off from the print-receiving film. · ... ■ '

Es ist auch möglich, auf die das Silber fällende Schicht 16 als solche zu verzichten und geeignete Silberfällmittel in der Beharidlungsflüssdgkeit vorzusehen, so daß"das Silber hauptsächlich.in.dieser Flüssigkeit bzw. Masse gefällt wird.;. Dies, kann z. B. in der Weise geschehen, wie sie aus der deutschen Patentschrift 932 344 bekannt ist. Bei dieser : _:, Art Übertragungsverfahren wird bevorzugt, daß der Rückstandsfilm, der von der Behandlungsflüssigkeit erhalten wird und in welchem der Übertragungsabzüg gebildet "wird, auf; dem Träger X2_a verbleibt, wenn dieser von dem lichtempfindlichen .■ Film 10 abgezogen wird. ^!■:.-. : · .It is also possible to dispense with the silver precipitating layer 16 as such and to provide suitable silver precipitating agents in the treatment liquid so that "the silver is mainly precipitated in this liquid or mass.;. This can, for example. done in the manner known from German patent specification 932 344. In this: _" Type of transfer process, it is preferred that the residue film which is obtained from the treatment liquid and in which the transfer print is formed"has; the support X2 _a remains when it is peeled off from the photosensitive film 10. ^! ■: .-. : ·.

Um die gewünschte Einstellung der Alkalität des den Abzug aufnehmenden Films nach der Bildung des Übertragungsabzuges zu erhalten, wird vorzugsweise in dem Film 12 eine Verbindung, z, B. -. das Salz eines flüchtigen Amins, eingeschlossen,, das mit den Hydroxylgruppen in der Behandlungsmasse unter Bildung des flüchtigen Amins reagiert. Letzteres ist alkalisch genug, um die Alkalität der Behandlungsmasse so lange auf der gewünschten Höhe zu halten, wie die Konzentration des Amins nicht verringert wird. Wegen der Flüchtigkeit des Amins jedoch verdämpft dieses, wenn der den Abzug aufnehmende Film von dem lichtempfindlichen Film abgezogen wird, wodurch eine wesentliche Verringerung der Alkalität des den Abzug aufnehmenden Films eintritt. Wie bereits gesagt, kann das Stabilisierungsmittel in dem Träger fürThe desired setting of the alkalinity of the print-receiving film after formation of the transfer print is preferred in the film 12 a connection, e.g. the salt of a volatile amine, including that with the hydroxyl groups in the treatment mass reacts to form the volatile amine. The latter is alkaline enough to keep the alkalinity of the To keep the treatment mass at the desired level as long as the concentration of the amine is not decreased. Because of the volatility of the amine, however, this evaporates when the The release-receiving film is peeled away from the photosensitive film, creating an essential Decrease in the alkalinity of the print-receiving film occurs. As already said, can use the stabilizer in the vehicle for

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den· den Abzug aufnehmenden Film oder in derthe film receiving the print or in the

<-: Emulsionsschicht oder in. einer davon getrennten Schicht enthalten sein, die entweder als Unterlage oder als Überzug für die Emulsionsschicht io₆ oder die das Silber fällende Schicht i6 vorgesehen ist.<-: Emulsion layer or in a separate layer, which is provided either as a base or as a coating for the emulsion _{layer io 6} or the silver-precipitating layer i6.

Die flüssige Schicht 14 in Fig. 1 wird durch Ver-The liquid layer 14 in FIG. 1 is

;.; teilung der Behandlungsflüssigkeit, z. B. in der aus der USA.-Patentschrift 2647:056 bekannten Art, erhalten. Diese enthält vorzugsweise außer dem Alkali den Entwickler für das Silberhalogenid und den Stoff zur Bildung des löslichen Silberkom-;.; division of the treatment liquid, e.g. B. in the off of the USA.-Patent 2647: 056 known type, receive. In addition to the alkali, this preferably contains the developer for the silver halide and the substance for the formation of the soluble silver

. , plexes mit dem unentwickelten Silberhalogenid, d. h. ein Silberhalogenidfixiermittel. Diese Stoffe befinden sich zweckmäßig in wäßriger Lösung; jedoch' können selbstverständlich Entwickler und/ oder Fixiermittel zum Teil oder vollständig zu der. , plexes with the undeveloped silver halide, d. H. a silver halide fixer. These substances are expediently in aqueous solution; however, developers and / or fixatives in part or in full to the

·■-..■ Behandlungsflüssigkeit gegeben werden, sobald oder nachdem sie zwischen den Filmen 10 und 12 verteilt worden ist, wobei die Reagenzien in oder an der Oberfläche eines oder beider Filme so lokalisiert sind, daß sie durch die Behandlungsflüssig-· ■ - .. ■ treatment liquid to be given as soon as or after being distributed between films 10 and 12 with the reagents in or so localized on the surface of one or both films are that they through the treatment liquid

■.;. keit gelöst' oder zur Reaktion gebracht werden, wenn die Flüssigkeit mit der Oberfläche in Berührung kommt. ..'■;■■■.;. resolved 'or made to react, when the liquid comes into contact with the surface. .. '■; ■■

Der flüssige Behandlungsstoff kann als Schicht 14 zwischen den Filmen 10 und 12 verteilt werden,The liquid treatment substance can be distributed as a layer 14 between the films 10 and 12,

■ indem man ihn aus einem länglichen, leicht zerstörbaren Behälter 20 auslaufen läßt, der nach Fig. 2 wenigstens so lang ist, wie das mit diesem flüssigen Mittel zu behandelnde Gebiet des lichtempfindlichen Films 10 breit ist. Die einzelnen Behälter können■ by making it from an elongated, easily destructible Can leak container 20, which is at least as long as shown in FIG. 2 as that with this liquid Means to be treated area of the photosensitive film 10 is wide. The individual containers can

;_: von Hand oder mechanisch zwischen den den Abzug aufnehmenden und den lichtempfindlichen Film in der Weise aufgebracht werden, wie das aus den USA.-Patentschriften 2435718 und 2 543 180 begannt ist. Es können auch ein oder mehrere Behälter 20 auf einen, der Filme 10 oder 12 angebracht werden. In Fig. 2 sind zwei solcher Behalter getrennt auf der den Abzug aufnehmenden Fläche des Films 12 in Längsrichtung zum Film -aufgebracht, wobei der ':. Abstand mindestens der Länge der einzelnen Bildgröße des lichtempfindlichen Films 10 entspricht. Die Filmiei 10 und 12 können miteinander vetrbunden sein, so.daß sie mit dem Behälter so aufeinandergelegt werden können, daß letzterer seinen .■: Inhalt in Form eines Films zwischen beiden entleeren kann. Der Behälter 20 ist zweckmäßig billig, leicht herstellbar und so gebaut, daß er ein flüssiges Behandlungsmittel verhältnismäßig, lange Zeit'bewahren kann, ohne daß Dampfverluste oder Oxyda-; _{: applied} manually or mechanically between the print-receiving and photosensitive films in the manner disclosed in U.S. Patents 2,435,718 and 2,543,180. One or more containers 20 can also be attached to one of the films 10 or 12. In Fig. 2, two such containers are separately mounted on the print-receiving surface of the film 12 in the longitudinal direction of the film, the ':. Distance at least corresponds to the length of the individual image size of the photosensitive film 10. The films 10 and 12 can be connected to one another so that they can be placed on top of one another with the container in such a way that the latter can empty its contents in the form of a film between the two. The container 20 is expediently cheap, easy to manufacture and constructed in such a way that it can store a liquid treatment agent for a relatively long time without loss of steam or oxidation.

■ tion eintreten. Ein geeigneter Behälter dieser Art wird aus einer einzigen, drei Schichten umfassenden Folie hergestellt. Die innere Schicht, die also die Innenfläche des Behälters darstellt, wird aus einem Material gebildet, das den Reagenzien in dem Behandlungsmittel gegenüber chemisch inert ist und das von dem flüssigen Teil des Mittels nicht durchdrungen wird. Eine für diesen Zweck geeignete Substanz ist z.B. Polyäthylen. Die Zwischenschicht soll zweckmäßig für den Dampf des Behandlungsmittels undurchlässig sein, sie wird z. B. von einer Blei-, Aluminium- öder Silberfolie gebildet. Die Außenschicht, die auf (dem Film haftet, wird von einem starken verformbaren, verhältnismäßig billigen Papier, z. B. einem· Kraftpapier, gebildet.■ tion occur. A suitable container of this type is made from a single, three-layer film. The inner layer, that is representing the inner surface of the container is formed from a material compatible with the reagents in is chemically inert to the treatment agent and that of the liquid part of the agent is not is penetrated. A suitable substance for this purpose is, for example, polyethylene. The intermediate layer is intended to be impermeable to the steam of the treatment agent, it is z. B. from one Lead, aluminum or silver foil formed. The outer layer that adheres to (the film is made of a strong, deformable, relatively cheap paper, e.g. B. a · Kraft paper.

Der Behälter 20 wird zweckmäßig hergestellt, indem man eine einzige Folie des dreischichtigen Materials in der Mitte bei 22 faltet und anschließend die Seitenteile 24 und die Längssteile 26 der beiden gefalteten Bogen fest miteinander verbindet, wodurch ein Raum 28 entsteht, der die Behandlungsflüssigkeit aufzunehmen vermag. Der Verschluß an den Längsteilen 26 soll etwas schwächer sein als der der Seitenteile, so daß ein Gußrand entsteht, der der Längsseite des Behälters praktisch parallel ist.The container 20 is conveniently made by using a single sheet of three-layer Material folds in the middle at 22 and then the side parts 24 and the longitudinal parts 26 of the two folded sheets firmly connected to each other, whereby a space 28 is created, which the treatment liquid able to absorb. The closure on the longitudinal parts 26 should be somewhat weaker than that of the side parts, so that a cast rim arises, which is practically parallel to the long side of the container.

Beim Füllen des Behälters kann man die Längs- Seiten 26 und einen der Seitenteile 24 schließen, den Behälter durch den anderen Seitenteil füllen und danach auch diesen schließen.When filling the container you can close the longitudinal sides 26 and one of the side parts 24, the Fill the container through the other side part and then close this too.

Der lichtempfindliche Film 10 kann jeder handelsübliche lichtempfindliche- ,Silberhalogenidfilm ■ sein. Unter' dem Begriff »Film« werden auch photographische Papiere mit Halogensilberemulsionen verstanden. Die Produkte der vorliegenden Erfindung eignen sich ganz besonders zur Verbesserung der Übertragungsverfahren, die mit einer der hoch- ' ' empfindlichen Silberhalogenidemulsionen, wie z. B. der Emulsion der verhältnismäßig hochempfindliehen ortochromatischen Filme mit der ASA-Empfindlichkeit 0200 und einer ASA-Belichtungszeit von 50, und den außerordentlich hochempfindliehen panchromatischen Emulsionen, mit einer ASA-Empfindlichkeit von 0400 und einer ASA-Belichtungszeit VOn 100 durchgeführt'werden.The photosensitive film 10 can be any commercially available light-sensitive, silver halide film ■ be. The term "film" also includes photographic Understand papers with halogen silver emulsions. The products of the present invention are particularly suitable for improving the transmission methods that are used with one of the high '' sensitive silver halide emulsions, e.g. B. the emulsion of the relatively high sensitivity Ortochromatic films with an ASA sensitivity of 0200 and an ASA exposure time of 50, and the extraordinarily highly sensitive panchromatic emulsions, with a ASA sensitivity of 0400 and an ASA exposure time of 100 can be carried out.

Man kann den Film 12 herstellen, indem man auf einen geeigneten Träger I2_a, z. B. Barytpapier, ' ^: einen Überzug einer Suspension oder eines Sols der das Silberfällmittel enthaltenden Kieselsäure aufbringt. Dieses Sol läßt man trocknen, wodurch die Schicht 16 entsteht. Die Kieselsäuresuspension kann man erhalten, indem man die Kieselsäure z. B. in Wasser dispergiert und dann das Silberfällungsmittel entweder unmittelbar zusetzt oder in das Söl Salze einbringt, die miteinander unter Bildung des Fällungsmittels reagieren. Das Sol kann auf Träger auch ohne das Silberfällungsmittel aufgebracht und dieser dann mit der Kieselsäureschicht in eine Lösung oder Mischung des Silberfällungsmittels eingetaucht werden, um auf diese Weise das Fällungsmittel in der Schicht niederzuschlagen.You can produce the film 12 by being on a suitable support I2 _a , z. B. barite paper, ' ^: a coating of a suspension or a sol of the silica containing the silver precipitating agent is applied. This sol is allowed to dry, whereby the layer 16 is formed. The silica suspension can be obtained by adding the silica z. B. dispersed in water and then either adds the silver precipitant directly or introduces salts into the brine, which react with one another to form the precipitant. The sol can also be applied to the support without the silver precipitating agent and this can then be immersed with the silica layer in a solution or mixture of the silver precipitating agent in order in this way to deposit the precipitant in the layer.

Um den Film 12 mit dem stabilisierenden Salz zu versehen, ist es zweckmäßig, dem letzten Bad, in das dieser Film während seiner Herstellung eingetaucht wird, das Salz in hoher Konzentration zuzusetzen. Es durchdringt dann den Träger i2_Ä ■"; und ist in ausreichender Menge vorhanden, um praktisch alle Hydroxylgruppen umzuwandeln.In order to provide the film 12 with the stabilizing salt, it is expedient to add the salt in a high concentration to the last bath in which this film is immersed during its production. It then penetrates the carrier _Ä i2 ■ "; and is present in an amount sufficient to convert virtually all hydroxyl groups.

Wie bereits oben gesagt, sind die Salze flüchtiger aliphatischer Amine die bevorzugten Stabilisatoren. Im allgemeinen ist es Wichtig, daß das alka- ·■'■ lische Reaktionsprodukt der Umsetzung zwischen den Stabilisierungssalzen und den Hydroxylgruppen in der Behandlungsflüssigkeit eine etwas ge-As stated above, the salts of volatile aliphatic amines are the preferred stabilizers. In general, it is important that the alkaline · ■ '■ metallic product of the reaction between the stabilizing salts and the hydroxyl overall a difference in the treatment liquid

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ringere Alkalität ergibt als die von der Substanz herrührende Alkalität, die diese Hydroxylgruppen in die alkalische Lösung einführt. In dieser Beziehung ist zu beachten, daß die aliphatischen Amine, obwohl sie alkalisch genug sind, um die Arbeitsfähigkeit des Entwicklers aufrechtzuerhalten, eine geringere Alkalität besitzen als z. B. die Hydroxyde der Alkalimetalle und der alkalischen Erden.lower alkalinity than the alkalinity of the substance that has these hydroxyl groups introduces into the alkaline solution. In this connection it should be noted that the aliphatic Amines, although they are alkaline enough to keep the developer's working ability, have a lower alkalinity than z. B. the hydroxides of the alkali metals and the alkaline Earth.

ίο Wenn der Träger i2_ß des den Abzug aufnehmenden Films praktisch wasserundurchlässig ist oder mit einem solchen Überzug über der silberfällenden Schicht i6 versehen ist, kann das stabilisierende Salz in einem darunterliegenden Überzug untergebracht sein, der zwischen der Schicht 16 und dem Träger I2_a liegt und der dick genug ist, um eine angemessene Menge des stabilisierenden Salzes zur Erzielung des gewünschten Ergebnisses aufzunehmen. Es ist natürlich möglich, einen Teil des stabilisierenden Salzes in dem durchlässigen Teil des lichtempfindlichen Films und den Rest in dem den. Abzug aufnehmenden Film unterzubringen, in welchem Fall ein darunterliegender Überzug für das stabilisierende Mittel wesentlich dünner sein kann, als wenn der den Abzug aufnehmende Film die ganze Menge der stabilisierenden Salze enthält.ίο If the support i2 _ß of the film receiving the print is practically impermeable to water or is provided with such a coating over the silver-precipitating layer i6, the stabilizing salt can be accommodated in an underlying coating which lies between the layer 16 and the support I2 _a and which is thick enough to contain an adequate amount of the stabilizing salt to achieve the desired result. It is of course possible to have part of the stabilizing salt in the transparent part of the photosensitive film and the rest in the. To accommodate the print-receiving film, in which case an underlying coating for the stabilizing agent can be much thinner than if the print-receiving film contains the full amount of the stabilizing salts.

Es werden nun Beispiele für die neuen Verfahren' zur Bildung positiver Kontaktabzüge gegeben, Ausdrücklich sei darauf hingewiesen, daß diese Beispiele nur zur Erläuterung dienen, und die Erfindung durch sie in keiner Weise beschränkt wird.Examples are now given of the new methods of forming positive contact sheets, It should be expressly pointed out that these examples are for illustration purposes only, and the In no way restricts the invention.

example 1

Eine Behandlung.sfiüssigkeit wird durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:A treatment liquid is made by mixing the following ingredients:

Wasser 37o,o ecmWater 37o, o ecm

NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose

(mittlere Viskosität) 34,0 g(mean viscosity) 34.0 g

Natriumhydroxyd 15,0 gSodium hydroxide 15.0 g

Natriumsulfit 15,6 gSodium sulfite 15.6 g

Natriumthiosulfat 2,0 gSodium thiosulfate 2.0 g

Hydrochinon . 10,4 gHydroquinone. 10.4 g

Citronensäure J,J gCitric acid J, J g

Ein den Abzug aufnehmender Film 12 wird durch Eintauchen eines mit Baryt überzogenen Papiers in eine wie folgt zusammengesetzte Mischung hergestellt:A print receiving film 12 is made by dipping a paper coated with baryta prepared in a mixture composed as follows:

Silicaaerogel 800 gSilica airgel 800 g

6o%ige wäßrige Lösung von.6o% aqueous solution of.

Gummi arabicum 135 ecmGum arabic 135 ecm

!/Woige Lösung von Natriumsulfid 3 200 ecm! / Weak solution of sodium sulfide 3 200 ecm

Cadmiumaoetat . . 19 gCadmium acetate. . 19 g

Bleiacetat . ..' 25 gLead acetate. .. '25 g

Wasser 13 400 ecmWater 13 400 ecm

..

Das Papier wird ungefähr 10 Sekunden lang eingetaucht. Der aus dem Gemisch entfernte Bogen wird durch eine Abquetschrolle von überschüssiger Mischung befreit. Dann wird das Blatt in folgendes Bad eingetaucht:The paper is immersed for about 10 seconds. The sheet removed from the mixture is removed from excess by a squeegee roller Mixture freed. Then the sheet is immersed in the following bath:

Wasser 1000 ecmWater 1000 ecm

Diäthylaminsulfat 250 gDiethylamine sulfate 250 g

bis diese Lösung den Träger I2_fl des das Bild aufnehmenden Films durchdrungen hat. Die gleiche Lösung neigt dazu, einen etwaigen Überschuß an löslichen Salzen in der aufnehmenden Schicht auszuwaschen.until this solution _{has penetrated the carrier I2 fl} of the image receiving film. The same solution tends to wash away any excess soluble salts in the receiving layer.

Die Behandlungsflüssigkeit wird in einer Schicht von etwa 0,05 bis 0,075 mm Dicke zwischen der behandelten Barytoberfläche des Papiernlms 12 und der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion io_ö des lichtempfindlichen Films 10 verteilt. Die Schicht io_ö ist eine verhältnismäßig hochempfindliche orthochromatische Emulsion, die etwa der Emulsion des Eastman-Kodak-Verichrome-Films entspricht, die belichtet worden ist und damit ein latentes Bild enthält, wobei der Träger io_a für diese Emulsion weißes Papier ist. Die durch Verteilung des Behandlungsmittels in 8g der Schicht 14 zwischen den Filmen 10 und 12 hergestellte Schicht wird ungefähr Va bis 1V2 Minuten, zweckmäßig 1 Minute, unberührt gelassen; nach Beendigung dieser Zeit wird Film 12 von Film 10 abgezogen. Der so abgezogene Film 12 trägt von dem Gegenstand des latenten negativen Bildes in Emulsion iO;, einen positiven Abzug in Silber. Bei dieser Verfahrensform haftet der in der Schicht 14 der Behandlungsflüssigkeit enthaltene Natriumcarboxymethylcellulosefilm auf der Oberfläche des Films 12 und verfestigt sich zu einer Schicht auf diesem.The treatment liquid is in a layer of about 0.05 to 0,075 mm thickness between the treated Barytoberfläche of Papiernlms 12 and the photosensitive silver halide emulsion of the photosensitive film io _ö 10 is distributed. The layer io _ö is a relatively highly sensitive orthochromatic emulsion which roughly corresponds to the emulsion of the Eastman-Kodak Verichrome film which has been exposed and thus contains a latent image, the support io _a for this emulsion being white paper. The layer produced by distributing the treatment agent in 8 g of layer 14 between films 10 and 12 is left untouched for approximately one-half to one-and-a-half minutes, expediently 1 minute; at the end of this time, film 12 is peeled off film 10. The film 12 removed in this way bears a positive proof in silver of the object of the latent negative image in emulsion OK. In this form of the method, the sodium carboxymethyl cellulose film contained in the layer 14 of the treatment liquid adheres to the surface of the film 12 and solidifies to form a layer thereon.

Hydroxylionen der Behandlungsflüssigkeit und das Aminsalz ergeben während der Behandlung das flüchtige alkalische Amin. Von diesem Amin beginnt unmittelbar nach dem Abziehen des den Abzug aufnehmenden Films so viel von dem lichtempfindlichen Film zu verdampfen, wie in der den Abzug aufnehmenden Schicht von dem Amin verbleibt, so daß bald eine ausreichende Herabsetzung der Alkalität der den Abzug aufnehmenden Schicht eintritt, wodurch die Entstehung von Flecken und andere Ursachen der !Instabilität stark verringert werden.Hydroxyl ions of the treatment liquid and the amine salt yield during the treatment the volatile alkaline amine. This amine begins immediately after the den is removed Evaporate as much of the photosensitive film as in the den The amine-absorbing layer remains, so that there is soon a sufficient reduction the alkalinity of the print-receiving layer occurs, causing stains and other causes of instability are greatly reduced.

In dem eben beschriebenen Verfahren und den darin genannten Mengen können in erheblichem Ausmaß andere Substanzen in anderen Mengen eingesetzt werden. So kann z. B. das filmbildende Material in dem Behandlungsmittel, durch welches dieses die gewünschte Alkalität erlangt, durch eines der hochmolekularen Polymerisate ersetzt werden, die Alkalien gegenüber beständig und in wäßrigen alkalischen Lösungen löslich sind. Es können z.B. andere Plaste, wie Oxyäthylcellulose, Carboxymethyloxyäthylcellulose, Polyvinylalkohol und die Natriumsalze der Polymethacryl- und der Polyacrylsäure angewandt werden. Erwünschtermaßen soll die plastische Masse in dem Behandlungsmittel in solchen Mengen vorhanden sein, daß die Flüssigkeit bei einer Temperatur von etwa 24⁰ eine Viskosität von über 100 Centipoises er-In the process just described and the amounts mentioned therein, other substances can be used in other amounts to a considerable extent. So z. B. the film-forming material in the treatment agent, through which this achieves the desired alkalinity, can be replaced by one of the high molecular weight polymers that are resistant to alkalis and soluble in aqueous alkaline solutions. For example, other plastics such as oxyethyl cellulose, carboxymethyloxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol and the sodium salts of polymethacrylic and polyacrylic acid can be used. Desirably, the plastic mass in the treatment agent in such amounts should be present in that the liquid ER- a viscosity of about 100 centipoises at a temperature of about 24 ⁰

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reicht. Vorzugsweise soll die Viskosität des Be-suffices. The viscosity of the loading

: handlungsmittels bei etwa 24⁰ 1000 bis 200000 Centipoises betragen.: agent at about 24 ⁰ 1,000 to 200,000 centipoises.

Als Entwickler können z. B. auch angewandt werden: p-Aminophenylhydrochlorid, Bromhydrochinon, Chlorhydrochinon, Diaminophenolhydrochlorid, Toluhydrochinon, Moiiomethyl-p-aminophenolsulfat, ein Gemisch, das sich gewichtsmäßig je zur Hälfte aus Hydrochinon und p-Oxyphenylaminoessigsäure, und ein - Gemisch, das sich gewichtsmäßig zu einem Viertel aus Hydrochinon und zu drei Vierteln aus p-Oxyphenylaminoessigsäure zusammensetzt.As a developer z. B. can also be used: p-aminophenyl hydrochloride, bromohydroquinone, Chlorohydroquinone, diaminophenol hydrochloride, toluhydroquinone, moiiomethyl-p-aminophenol sulfate, a mixture, half by weight of hydroquinone and half of p-oxyphenylaminoacetic acid, and a mixture that is one quarter by weight hydroquinone and three-quarters composed of p-oxyphenylaminoacetic acid.

Zur Bildung des löslichen Silberkomplexes können als andere komplexbildende Substanzen Natriumthiocyanat, Ammoniumthiocyanat und Ammoniak benutzt werden.Other complexing substances can be used to form the soluble silver complex Sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate and ammonia can be used.

Der Träger I2_a des Films 12 kann aus Gelatine, ■ Cellophan, Polyvinylalkohol, Natriumalginat oder Celluloseäthern, z. B. Methylcellulose, und deren Derivaten, z. B. Oxyäthylcellulose, bestehen.The carrier I2 _{a of} the film 12 can be made of gelatin, ■ cellophane, polyvinyl alcohol, sodium alginate or cellulose ethers, eg. B. methyl cellulose, and its derivatives, e.g. B. Oxyäthylcellulose exist.

Es können auch andere Stabilisierungsmittel, ζ. B. Diäthylaminhydrochlorid und Methylaminhydrochlorid, in praktisch der gleichen Menge wie das Diäthylaminsulfat dieses Beispiels angewandt werden.Other stabilizers can also be used, ζ. B. Diethylamine hydrochloride and methylamine hydrochloride, used in practically the same amount as the diethylamine sulfate of this example will.

Example 2

Der zurückbleibende Film aus Carboxymethylcellulose kann statt mit dem den Abzug aufnehmenden Film auch mit dem lichtempfindlichen Film abgezogen werden, indem man eine besondere Schicht auf der Oberfläche des den Abzug aufnehmenden Films vorsieht. Dazu wird auf dem letzteren (vgl. Fig. 1) eine 5^O/oige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol in einer Schicht aufgewalzt, die etwa 0,003^mm dick ist. Statt des Polyvinylalkohols in diesem Beispiel kann eine entsprechende Menge Oxyäthylcellulose oder Polymethacrylsäure angewandt werden.The remaining film of carboxymethyl cellulose can also be peeled off with the photosensitive film instead of with the film receiving the print, by providing a special layer on the surface of the film receiving the print. For this purpose, on the latter (see. Fig. 1) 5 ^O / o aqueous solution of polyvinyl alcohol is rolled in a layer which is about 0.003 ^mm thick. Instead of the polyvinyl alcohol in this example, a corresponding amount of oxyethyl cellulose or polymethacrylic acid can be used.

Wie bereits erwähnt, können die silberfällenden Mittel, die die Reduktion und die Fällung des metallischen Silbers des positiven Abzugs unterstützen, in dem Entwickler enthalten sein. Eine Masse, die in dieser Weise gut verwendet werden kann, wobei eine besondere silberfällende Schicht auf dem den Abzug aufnehmenden Film entbehrlich ist, besteht aus folgenden Bestandteilen:As already mentioned, the silver precipitating agents that reduce and precipitate the Support metallic silver of the positive trigger, in which developer may be included. One Mass that can be used well in this way, with a special silver-precipitating layer is dispensable on the film receiving the print consists of the following components:

Example 3

Wasser 415,0 ecmWater 415.0 ecm

NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose

(mittlere Viskosität) 11,0 g(mean viscosity) 11.0 g

Natriumsulfit 25,6 gSodium sulfite 25.6 g

Natriumthisulfat 15,6 gSodium thisulfate 15.6 g

Hydrochinon !7,¹ S Hydroquinone! 7, ¹ p

Metol 2,25 gMetol 2.25 g

Natriumhydroxyd 13,6 gSodium hydroxide 13.6 g

Natriumsulfid (i^fl/oige Lösung) 14,0 ecmSodium sulfide (i ^fl / o solution) 14.0 cc

Bleiacetat 0,11 gLead acetate 0.11 g

Cadmiumacetat 0,08 gCadmium acetate 0.08 g

Diese Masse wird wie im Beispiel 1 zwischen einer lichtempfindlichen Emulsion des Veriehrometyps und der mit Baryt überzogenen Oberfläche eines glatten Barytbogens verteilt. Nach. Ablauf von etwa 1 Minute wird, der Barytbogen von der Emulsion abgezogen, an ihm haftet der feste Rückstand der obengenannten Masse. Dieser feste Rückstand gibt die den Abzug aufnehmende Schicht ab. Die Silberfällung, die das Positiv ergibt, wird in dieser Schicht in starkem Maße gebildet und ergibt ein Positiv von guter Qualität, hohem Auflösungsvermögen und ausgezeichneter Stabilität.This mass is, as in Example 1, between a photosensitive emulsion of the Veriehrome type and the barite-coated surface of a smooth barite sheet. To. procedure After about 1 minute, the barite sheet is removed from the emulsion and the solid residue adheres to it the above mass. This solid residue is the layer that receives the print away. The silver precipitation that gives the positive is formed to a large extent in this layer and gives a positive of good quality, high resolution and excellent stability.

In jedem der vorhergehenden Beispiele kann das stabilisierende Salz zum Teil oder vollständig auch in der lichtempfindlichen Emulsion enthalten sein. Eine so zusammengesetzte Emulsion ist die folgende:In any of the preceding examples, some or all of the stabilizing salt can be used also be included in the photosensitive emulsion. An emulsion composed in this way is the the following:

Example 4

Ein aus einer Papierunterlage und einer Emulsion vom Verichrometyp bestehender lichtempfindlicher Silberhalogenidfilm wird 5 Minuten in eine 5 °/oige wäßrige Lösung von Diäthylaminsulfat eingetaucht. Dieser lichtempfindliche Film wird dann in Verbindung mit einem den Abzug aufnehmenden Film benutzt, der in der gleichen Weise wie der den Abzug aufnehmende Film des Beispiels 1 hergestellt ist, wobei nur das letzte Eintauchen in Diäthylaminsulfat weggelassen worden ist. Diese beiden Schichten werden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit der Behandlungsflüssigkeit jenes Beispiels behandelt. Sie ergeben einen Kontaktabzug von guter Qualität und Stabilität.A photosensitive device consisting of a paper backing and a verichrome type emulsion Silver halide film is immersed in a 5% aqueous solution of diethylamine sulfate for 5 minutes immersed. This photosensitive film is then in conjunction with a print receiving Film made in the same manner as the print-receiving film of Example 1 was used, the latter only being used Immersion in diethylamine sulfate has been omitted. These two layers are in the in the manner described in Example 1 treated with the treatment liquid of that example. They make a contact sheet of good quality and stability.

Claims

PATENT CLAIMS:

i .. Photographic process for forming a latent print in the silver halide emulsion a photosensitive film containing image by transfer, in which by applying a Liquid on the film an end product of improved stability is obtained, thereby characterized that an alkaline "treatment liquid, which is a relatively, little contains volatile alkali, is brought into contact with the photosensitive film so that this liquid penetrates into the emulsion that another film on this photosensitive Film is that a part of one of these films, which is penetrated by the treatment liquid, contains a salt which is with the hydroxyl portion of the treatment liquid to form a volatile one Alkali converts that this treatment liquid between the surfaces of the light sensitive film · and the film on top of it holds until the latent image is in the silver halide emulsion and a print of the latent image is made in an image-receiving layer of this arrangement that one then peel off the two films

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and the volatile reaction product from this layer can be volatilized.

2. The method according to claim i, characterized in that that a salt of a volatile amine is used to react with the hydroxyl portion of the treatment liquid, which forms an amine in the process.

3. The method according to claim 2, characterized in that an amine is used, the in-1 η solution has a _pH value above 10 and a boiling point below about 175 ⁰ has.

4. The method according to claim 1, characterized in that that a treatment liquid is used which contains a thickener, and this liquid between the spread over the two films in such a way that it forms a solid layer of the thickener, which either serves as an image-receiving layer or adheres to the photosensitive film, if this is peeled off from the other film, in which latter case part of the surface of this second film is the releases the print-receiving layer.

5. Photosensitive material with a container containing an alkaline treatment liquid able to deliver for image generation, a carrier and a uniformly over a Partial area of the material distributed salt for performing the method according to claim ι to 4, characterized in that the treatment liquid contains a non-volatile alkali, which is released after the treatment liquid is released combined with its hydroxyl ions and the salt to form a volatile alkali.

6. Material according to claim 5, characterized in that it is a silver halide layer contains and a treatment liquid, which, optionally in connection with reactants, contained in the material to cause the development of a latent image in the photosensitive layer able.

7. Material according to claim 6, characterized in that the salt in the photosensitive Layer is included. -

8. Material according to claim 5, characterized in that the salt in that Support is included in which the final image will be created.

9. Material according to any one of the preceding claims, characterized in that the Salt is a salt of a volatile amine.

10. Material according to claim 9, characterized in that the salt is a salt of an amine having 1 η solution has a p _H 10 and its boiling point is below 175 ^0th

Considered publications:
U.S. Patent No. 2,584,030.

1 sheet of drawings