DE971420C - Verfahren zur Herstellung von Isophthalsaeuremonomethylester - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von IsophthalsaeuremonomethylesterInfo
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Classifications
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- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B35/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving a change in the type of bonding between two carbon atoms already directly linked
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-
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Description
Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 949 564.
Gegenstand des Patents 949 564 ist ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäuremonomethylester,
das darin besteht, daß p-Toluylsäuremethylester
mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhter Temperatur in flüssiger Phase, gegebenenfalls
unter Druck, vorteilhaft in Gegenwart von Katalysatoren, wie Schwermetallsalzen, insbesondere
Kobalt- oder Mangansalzen, oxydiert wird.
In einer besonderen Ausführungsform wird nur ein Teil des p-Toluylsäuremethylesters oxydiert,
der gebildete Terephthalsäuremonomethylester, zweckmäßig nach Abkühlen, mechanisch abgetrennt
und die Oxydation des restlichen Toluylsäuremethylesters
fortgesetzt.
Es wurde nun gefunden, daß sich der Methylester der m-Toluylsäure auf dieselbe Weise zu dem
Isophthalsäuremonomethylester oxydieren läßt. Als Katalysatoren eignen sich auch hierbei die für die
Oxydation mit gasförmigem Sauerstoff bekannten, insbesondere die Salze von Metallen, die, wie
Kobalt, Mangan, Eisen oder Quecksilber, in mehreren Wertigkeitsstufen aufzutreten vermögen.
Auch der bei der Oxydation entstehende Monomethylester der Isophthalsäure ist in Toluylsäuremethylester
nur begrenzt löslich und scheidet sich beim Abkühlen, z. B. auf 30 bis 500 C, weitgehend
in gut kristallisierter Form ab, so daß er leicht abfiltriert werden kann. Nach einfachem Waschen mit
einem Lösungsmittel für den anhaftenden Toluylsäureester, z. B. Methanol, ist er praktisch schmelz-
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punktrein. Die flüssig gebliebenen Anteile des Oxydatioiisgemiscb.es können mit dem in ihnen gelösten
Katalysator unmittelbar wieder weiteroxydiert werden. Der zum Waschen der auskristallisierten
Isophthalsäuremonoinethylester benutzte Methylalkohol wird zweckmäßig ohne weitere Aufarbeitung
zur Veresterung der als Ausgangsmaterial dienenden Toluylsäure verwendet.
Gewünschtenfalls kann der Isophthalsäuremonomethylester
auch durch Neutralisation mit Alkalien in Form der Estersalze aus dem Reaktionsgemisch
ausgeschieden werden.
Der erfindungsgemäß hergestellte Isophthalsäuremonomethylester ist -ein für die Industrie der
Weichmacher und Polyester wertvolles Produkt.
1000 g m-Toluylsäuremethylester werden mit 2 g der Kobaltsalze eines Fettsäuregemisches mit 6 bis
10 C-Atomen versetzt und mit 2 1 Luft/min bei 130 bis 1400 C oxydiert, wobei die Abgase gekühlt
werden und das Kondensat nach Abscheidung des in ihm enthaltenen Wassers zurückgeführt wird.
Die Oxydation verläuft zu Beginn sehr langsam, so daß das Oxydationsgemisch nach 22 Stunden
erst eine Säurezahl von 30 aufweist; nach 44 Stunden ist sie jedoch auf 49.4 gestiegen und erreicht
nach 62 Stunden 114,5.
Nach 68 Stunden sind reichliche Mengen von Isophthalsäuremonomethylester an den Gefäßwandungen
auskristallisiert; der flüssige Anteil zeigt eine Säurezahl von 119,4, Verseifungszahl 458,8.
Insgesamt werden 1045 g Oxydationsprodukt erhalten, das beim Abkühlen zu einer mit Flüssigkeit
durchsetzten Kristallmasse erstarrt.
Durch Aufnehmen des Produkts in Methanol oder anderen Lösungsmitteln, wie Aceton oder
auch heißem Wasser, werden 460 g Isophthalsäuremonomethylester mit dem F. =i88°C, SZ = 310,
VZ = 621 gewonnen.
Nicht umgesetzter Toluylsäuremethylester wird erneut oxydiert; man erreicht so praktisch eine
quantitative Überführung in Isophthalsäuremonomethvlester.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Weiterbildung des Verfahrens nach Patent 949 564, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung von Isophthalsäuremonomethylester als Ausgangsmaterial an Stelle von p-Toluylsäuremethylester m-Toluylsäuremethylester verwendet wird.In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 623 836;
USA.-Patentschrift Nr. 2531 173;
Beilsteins Handb. d. organ. Chemie X, I. Ergänzungswerk, S. 318.© 809 715/50 1.59
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| DE971420C true DE971420C (de) | 1959-01-29 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US2531173A (en) * | 1947-11-17 | 1950-11-21 | California Research Corp | Preparation of terephthalic acid |
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1951
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