DE971420C - Verfahren zur Herstellung von Isophthalsaeuremonomethylester - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 949 564.

Gegenstand des Patents 949 564 ist ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäuremonomethylester, das darin besteht, daß p-Toluylsäuremethylester mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhter Temperatur in flüssiger Phase, gegebenenfalls unter Druck, vorteilhaft in Gegenwart von Katalysatoren, wie Schwermetallsalzen, insbesondere Kobalt- oder Mangansalzen, oxydiert wird.

In einer besonderen Ausführungsform wird nur ein Teil des p-Toluylsäuremethylesters oxydiert, der gebildete Terephthalsäuremonomethylester, zweckmäßig nach Abkühlen, mechanisch abgetrennt und die Oxydation des restlichen Toluylsäuremethylesters fortgesetzt.

Es wurde nun gefunden, daß sich der Methylester der m-Toluylsäure auf dieselbe Weise zu dem Isophthalsäuremonomethylester oxydieren läßt. Als Katalysatoren eignen sich auch hierbei die für die Oxydation mit gasförmigem Sauerstoff bekannten, insbesondere die Salze von Metallen, die, wie Kobalt, Mangan, Eisen oder Quecksilber, in mehreren Wertigkeitsstufen aufzutreten vermögen.

Auch der bei der Oxydation entstehende Monomethylester der Isophthalsäure ist in Toluylsäuremethylester nur begrenzt löslich und scheidet sich beim Abkühlen, z. B. auf 30 bis 50⁰ C, weitgehend in gut kristallisierter Form ab, so daß er leicht abfiltriert werden kann. Nach einfachem Waschen mit einem Lösungsmittel für den anhaftenden Toluylsäureester, z. B. Methanol, ist er praktisch schmelz-

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punktrein. Die flüssig gebliebenen Anteile des Oxydatioiisgemiscb.es können mit dem in ihnen gelösten Katalysator unmittelbar wieder weiteroxydiert werden. Der zum Waschen der auskristallisierten Isophthalsäuremonoinethylester benutzte Methylalkohol wird zweckmäßig ohne weitere Aufarbeitung zur Veresterung der als Ausgangsmaterial dienenden Toluylsäure verwendet.

Gewünschtenfalls kann der Isophthalsäuremonomethylester auch durch Neutralisation mit Alkalien in Form der Estersalze aus dem Reaktionsgemisch ausgeschieden werden.

Der erfindungsgemäß hergestellte Isophthalsäuremonomethylester ist -ein für die Industrie der Weichmacher und Polyester wertvolles Produkt.

Beispiel

1000 g m-Toluylsäuremethylester werden mit 2 g der Kobaltsalze eines Fettsäuregemisches mit 6 bis 10 C-Atomen versetzt und mit 2 1 Luft/min bei 130 bis 140⁰ C oxydiert, wobei die Abgase gekühlt werden und das Kondensat nach Abscheidung des in ihm enthaltenen Wassers zurückgeführt wird. Die Oxydation verläuft zu Beginn sehr langsam, so daß das Oxydationsgemisch nach 22 Stunden erst eine Säurezahl von 30 aufweist; nach 44 Stunden ist sie jedoch auf 49.4 gestiegen und erreicht nach 62 Stunden 114,5.

Nach 68 Stunden sind reichliche Mengen von Isophthalsäuremonomethylester an den Gefäßwandungen auskristallisiert; der flüssige Anteil zeigt eine Säurezahl von 119,4, Verseifungszahl 458,8.

Insgesamt werden 1045 g Oxydationsprodukt erhalten, das beim Abkühlen zu einer mit Flüssigkeit durchsetzten Kristallmasse erstarrt.

Durch Aufnehmen des Produkts in Methanol oder anderen Lösungsmitteln, wie Aceton oder auch heißem Wasser, werden 460 g Isophthalsäuremonomethylester mit dem F. =i88°C, SZ = 310, VZ = 621 gewonnen.

Nicht umgesetzter Toluylsäuremethylester wird erneut oxydiert; man erreicht so praktisch eine quantitative Überführung in Isophthalsäuremonomethvlester.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Weiterbildung des Verfahrens nach Patent 949 564, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung von Isophthalsäuremonomethylester als Ausgangsmaterial an Stelle von p-Toluylsäuremethylester m-Toluylsäuremethylester verwendet wird.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Britische Patentschrift Nr. 623 836;
   USA.-Patentschrift Nr. 2531 173;
   Beilsteins Handb. d. organ. Chemie X, I. Ergänzungswerk, S. 318.

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