DE970673C - Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan

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Publication number
DE970673C
DE970673C DEN7637A DEN0007637A DE970673C DE 970673 C DE970673 C DE 970673C DE N7637 A DEN7637 A DE N7637A DE N0007637 A DEN0007637 A DE N0007637A DE 970673 C DE970673 C DE 970673C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxyphenyl
propane
bis
preparation
reaction
Prior art date
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Expired
Application number
DEN7637A
Other languages
English (en)
Inventor
George Thorne Williamson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Original Assignee
Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
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Publication date
Application filed by Bataafsche Petroleum Maatschappij NV filed Critical Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Application granted granted Critical
Publication of DE970673C publication Critical patent/DE970673C/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/20Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
AUSGEGEBEN AM 16. OKTOBER 1958
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12q GRUPPE 2Ooi INTERNAT. KLASSE C 07c
N7O37IVb 112 q
George Thorne Williamson, Emeryville, Calif. (V. St. A.)
ist als Erfinder genannt worden
N. V. De Bataaf sehe Petroleum Maatsdiappij, Den Haag
Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(p-oxyphenyl) -propan
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 25. August 1953 an Patentanmeldung bekanntgemadit am 13. September 1956
Patenterteilung bekaeruitgemacat am 2. Oktober 1958 Die Priorität der Anmeldung in den V. St. v. Amerika vom 25. August 1952 ist in Anspruch genommen
Es ist bekannt, daß sich Aceton mit Phenol unter Bildung von 2, 2'-Bis-(p-oxyphenyl)-propan kondensiert. Die Reaktion verläuft dabei nach folgender Gleichung:
CH3
CH,
C = O + 2C6H5OH -*- HOC6H4-C-C6H4OH ίο CH3 CH3
Obwohl sich dabei stets auch andere Produkte bilden, kann man die Reaktion derart verlaufen lassen, daß 2, 2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan als Hauptprodukt erhalten wird. Diese Verbindung, die oft der Kürze halber Diphenylolpropan (handelsübliche Bezeichnung DPP) genannt wird, ist wichtig als Ausgangsmaterial bei der Herstellung einer bestimmten Art harzartiger Produkte.
Es ist weiterhin bekannt, daß die Kondensationsreaktion am besten in einem sauren Medium verläuft,
809634/»
ζ. B. in Gegenwart von Salzsäure als Katalysator. Außerdem sind Schwefelverbindungen, insbesondere Mercaptane, als sekundäre Katalysatoren verwendet worden, welche' die Reaktionsgeschwindigkeit beträchtlich erhöhen und in vielen Fällen zu besseren Ausbeuten an den Kondensationsprodukten führen Es wurde nun gefunden, daß Methyhnercaptan als Zusatzkatalysator in überraschender Weise vorteilhafter ist als andere Mercaptane oder als Schwefel-Wasserstoff.
Erfindungsgemäß wird das Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan durch Kondensation von Phenol und Aceton im salzsauren Medium in Anwesenheit eines Mercaptans in der Weise durchgeführt, daß als Mercaptan Methyhnercaptan verwendet wird.
Die Salzsäure ist in dem Reaktionsgemisch vorzugsweise in einer Menge von etwa 6°/o und das Methylmercaptan vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 1 % zugegen, berechnet auf das Gewicht des Kondensationsproduktes, bei theoretischer Ausbeute. -
Die Reaktionstemperatur liegt bei 20 bis iio°, vorzugsweise bei 45 bis 8oc.
Die Reaktion kann kontinuierlich durchgeführt werden, wobei fortwährend ein Gemisch aus den Reaktionskomponenten, der Salzsäure und dem Methylmercaptan derart in die Reaktionszone geführt wird, daß die Verweilzeit 15 Minuten bis 5 Stunden, vorzugsweise 15 Minuten bis 2 Stunden, beträgt.
Beispiel I
Ein Gemisch von Phenol und Aceton im molekularen Verhältnis von 5,5:1 zu dem 6 Gewichtsprozent Chlorwasserstoff und 0,5 Gewichtsprozent Methylmercaptan, bezogen auf die theoretische Ausbeute, zugesetzt worden war, wurde 4 Stunden auf 6o° gehalten. Die Ausbeute an 2, 2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan vom F. 153,5° betrug 99% der theoretischen.
Zum Vergleich wurde die angegebene Arbeitsweise so durchgeführt, daß dem Reaktionsgemisch anstatt ι Teil Methyhnercaptan 20 Gewichtsteile Äthylmercaptan zugesetzt wurden. Die Reaktionsdauer beträgt insgesamt 5 Stunden und die Ausbeute nur etwa 87% der theoretischen.
Beispiel II
Es wurde eine Reihe von sechs Vergleichsversuchen durchgeführt, wobei ein Gemisch von Phenol und Aceton in einem molekularen Verhältnis von 10:1 auf 650 gehalten wurde. Vorher war so viel Chlorwasserstoff zugesetzt worden, daß dessen Partialdruck im Reaktionsgefäß etwa 0,07kg/cma betrug, während bei allen Versuchen, bis auf einen, gleichzeitig die in nachfolgender Tabelle angegebenen Mengen einer Schwefelverbindung zugesetzt wurden.
Versuch Nr. Zugesetzte
Schwefelverbindung
Menge (bezogen
auf die theoretische
Ausbeute an
Diphenylolpropan)
in Gewichtsprozent
I
II
III
IV
V
VI
keine
H2S
Buthylmercaptane..
Äthylmercaptan....
Methylmercaptan
Methylmercaptan...
keine
I
I
I
0,1
0,5
Die Ausbeute an 2,, 2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan als Funktion der Verweilzeit wurde bei jedem der Versuche bestimmt, indem man alle 15 Minuten dem Reaktionsgemisch Proben entnahm, diese mit Eiswasser kühlte und darauf den Gehalt an 2, 2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan bestimmte. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengestellt:
I Ausbeute an in % der Theorie IV : V I VI S4 . 1
'■_ 43 54 98 }
Zeit 13 2, z-Bis-(p-oxyphenyl) -propan 65 73 I
(Min.) 20 Versuch Nr. Sr 84 1
27 I πι 92 94
15 -33 \ 15 95 96
30 • 40 i II ! 31 98 98
45 45 _ 43
60 50 '> II 52
75 54 ! 18 60
90 58 ; 26 67
105 62 32 72
120 65 39 78
135 68 45 81
150 72 50 84
165 74 54 87
180 76 59 89
195 78 63 91 .
210 80 66 92
225 82 69 94
240 83 73 95 i
255 75 95
270 77 96
285 79 96
300 81 97
83 !
84 !

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan durch Kondensation von Phenol und Aceton im salzsauren Medium in Anwesenheit eines Mercaptans, dadurch gekennzeichnet, daß no als Mercaptan Methyhnercaptan verwendet wird.
    In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 359 242.
    © GW 618/493 Ϊ. (809 63*/« 10.5i)
DEN7637A 1952-08-25 1953-08-25 Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(p-oxyphenyl)-propan Expired DE970673C (de)

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US970673XA 1952-08-25 1952-08-25

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DE970673C true DE970673C (de) 1958-10-16

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ID=22260772

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2359242A (en) * 1941-08-23 1944-09-26 Dow Chemical Co Preparation of phenol-ketone condensation products

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2359242A (en) * 1941-08-23 1944-09-26 Dow Chemical Co Preparation of phenol-ketone condensation products

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