DE960000C - Verfahren zum Faerben von Formkoerpern aus Polyacrylnitril - Google Patents

Description

• Verfahren zum Färben von Formkörpern aus Polyacrylnitril Zusatz zum Patent 856 400 Formkörper, wie Fasern oder Textilien., aus Polyacrylni.tril lassen sich mit den meisten bekannten Farbstoffen, z. B. Direktfarbstoffen, Säurefarbstoffen, Metallkomplexfarbstoffen, Küpenfarbstoffen oder Kupplungsfarbstoffen, nicht in befriedigendem Maße färben. Auch bei Anwendung hoher Farbstoffmengen erhält man nur sehr schwache Färbungen. Die zum Verbessern der Färbbarkeit von Textilien aus anderem Material, z. B. aus pflanzlichen Fasern, üblichen Verfahren, beispielsweise das Vorbehandeln mit Tannin-Brechweinstein von Baumwolle, die mit basischen Farbstoffen gefärbt werden soll, führen bei Textilien aus Polyacrylnitril nur zu unbefriedigenden Ergebnissen. Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zum Färben von Formkörpern aus Polyacrylnitril, bei dem die Formkörper mit Lösungen behandelt werden, die alkoxylierte, . Säureamidgruppen enthaltende Kunstharze und gegebenenfalls aminoplastbildende Verbindungen und saure Härtungsmittel hierfür enthalten, worauf die Formkörper getrocknet, auf Temperaturen über zoo° erhitzt und anschließend gefärbt werden.
• Es wurde nun gefunden, daß sich die Färbbarkeit von Fasern oder Textilien aus Polyacrylnitril erheblich verbessern läßt, wenn man das Material mit Kondensationsprodukten vorbehandelt, die aus polyamidbildenden Verbindungen unter Zusatz von mindestens 15 bis zu 6o %, vorzugsweise 2o bis 40_%, berechnet auf polyamidbildendes Material, einer wenigstens -jine Aminogruppe enthaltenden organischen Verbindung erhalten werden. Für das Verfahren geeignete Farbstoffe sind z. B. Direktfarbstoffe, Säurefarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe mit und ohne wasserlöslichmachende Gruppen, Kupplungs- oder Entwicklungsfarbstoffe, Küpenfarbstoffe und Dispersionsfarbstoffe. Die den polyamidbildenden Verbindungen vor der Kondensation zugesetzten Amine können Oxyalkylamine, z. B. Monoäthanolamin, sein. Besonders gute Resultate aber erhält man, wenn man aliphatische Diamine, z. B. Tetra-, Penta-, Hexamethylendiamine verwendet. Auch cycloaliphatische Diamine, wie Diamino-di-cyclohexyl-methan, -äthan, -propan, können mitverwendet werden.
• Als polyamidbildende Verbindungen werden die üblichen Ausgangsstoffe für Polyamide verwendet, also Diamine und Dicarbonsäuren oder zur Polykondensation befähigte Aminocarbonsäuren, z. B. Penta-, Hexa- oder Dekamethylendiamin oder Diamino-di-cyclohexyl-methan, und Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure, Pimelinsäure, Sebacinsäure oder ihre verzweigten Homologen, ferner Terephthalsäure, Phenylen-di-essigsäure oder Phenylen-di-propionsäure. Als Aminocarbonsäuren sind z. B. a-Aminocapronsäure oder deren Lactam oder Aminoundekansäure geeignet. Die Kohlenstoffketten der polyamidbildenden Verbindungen können auch durch Heteroatome unterbrochen sein. Mischungen der angeführten polyamidbildenden Verbindungen lassen sich zur Erzeugung der Kondensationsprodukte ebenfalls verwenden.
• Für die Herstellung der Verbindungen lassen sich die zur Erzeugung von Polyamiden bekannten Kondensationsverfahren anwenden. Die Kondensationstemperaturen liegen im allgemeinen bei ioo bis 300°. Es kann kontinuierlich oder diskontinuierlich, gegebenenfalls unter erhöhtem oder verringertem Druck, gearbeitet werden. Wünscht man Kondensationsprodukte, die besser wasserlöslich und -aufnahmefähig sind, so kann man sie mit Alkylenoxyd, seinen Homologen oder Derivaten, z. B. Glycid, nachbehandeln.
• Gelegentlich ist es zur Erzielung noch echterer Färbungen vorteilhaft, die beschriebenen Kondensationsprodukte mit der halben bis doppelten Menge, vorzugsweise aber gleichen Menge, von Methylolverbindungen aminoplastbildender Stoffe zu kombinieren.
• Eine weitere Erhöhung des Effektes kann man erzielen, wenn man zu der Kombination der genannten Verbindungen Umsetzungsprodukte vom Typ des Hexamethylenimins mit Fettalkohol, die mit Benzylchlorid quaternär gemacht wurden, oder phenolische Körper, wie 2- oder 4-Oxydiphenyl, zusetzt.
• Die Vorbehandlung des Textilmaterials mit den beschriebenen Kondensationsprodukten kann je nach ihren Eigenschaften in ihrer wäßrigen Lösung oder Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Dispergiermittels, erfolgen. Eine Nachbehandlung mit den vorgeschlagenen Kondensationsprodukten kann in manchen Fällen die Brillanz der Färbungen wesentlich erhöhen. Zur besseren Fixierung des Behandlungsmaterials auf der Faser empfiehlt es sich, die Textilien bzw. die Fasern einer kurzen Nacherhitzung bei ioo bis, i5o° zu unterwerfen.
• Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Man erhitzt 7oo Teile adipinsaures Hexainethylendiamim, 70o Teile s-Caprolactam, 3oo Teile 4 4-Diamino-dicyclohexylmethan, 3oo Teile Wasser unter Rühren, und Rückflußkühlung auf i4o° und steigert dann die Temperatur auf 24o0, währenddessen man das Wasser verdampfen läßt. Das Kondensationsprodukt wird mit Wasser zu einer 5o%igen Paste verdünnt.
• Ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfmern wird 30 bis 40 Minuten auf der Haspelkufe mit einer Flotte behandelt, die im Liter ioo g des beschriebenen Kondensationsp roduktes,, i oo gD imethyl-dimethylolharnstoff und 2o g Zinkchlorid enthält. Darauf wird abgequetscht, auf dem Spannrahmen bei 8o° getrocknet und 5 Minuten bei 14o° nacherhitzt. Das so vorbehandelte Gewebe wird im üblichen Flottenverhältnis mit 2 % Siriusgelb- GG (S c h u 1 t z , Farbstofftabellen, Ergänzungsband i, S. i30), 10% Glaubersalz calc. 1/s bis 3/4 Stunden bei 9o bis 95° gefärbt: Die Färbung ist bedeutend tiefer als die eines nicht vorbehandelten Gewebes. Beispiel 2 - Textilien aus Polyacrylnitrilfasern werden auf der Haspelkufe, in der Wanne oder im Jigger 30 bis 4o Minuten kalt mit einer Flotte behandelt, die im Liter ioo g eines in der im Beispiel i beschriebenen Weise hergestellten Kondensationsproduktes aus 24o Teilen adipinsaurem Hexamethylendiamin, 24o Teilen a-Caprolactam, Zoo Teilen Hexamethylendiamin und ioo Teilen Wasser und außerdem ioo g eines mit Butanol verätherten Methylolmelamins, log des quaternärenAmins aus Fettalkohal, Benzylchlorid und Hexamethylenimin sowie 2 g Ammoniumnitrat enthält. Nach der Behandlung wird abgequetscht, auf dem Spannrahmen bei 8o° getrocknet und 5 Minuten bei 14o° nacherhitzt.
• Dieses so vorbehandelte Gewebe wird im üblichen Flottenverhältnis mit 2% eines Farbstoffs aus S chul tz, Farbstofftabellen, Bd. i, Nr. 189, 4% Ammoniumsulfat, i % eines oxäthylierten und sulfierten Fettsäurealkohols 45 Minuten schwach kochend gefärbt.
• Die Färbung ist bedeutend tiefer als die eines nicht vorbehandelten Gewebes. Beispiel 3 Textilien aus Polyacrylnitrilfasern werden auf der Haspelkufe, in der Wanne oder im Jigger 3o bis 4o Minuten kalt mit einer Flotte behandelt, die im Liter ioo g eines bei 8o bis go° mit 15 Teilen Äthylenoxyd nachbehandelten, gemäß Beispiel i hergestellten Kondensationsproduktes aus 24o Teilen adipinsaurem Hexamethylendiamin, 24o Teilen a-Caprolactam, ioo Teilen Monoäthanolamin und ioo Teilen Wasser und außerdem ioo g Tetramethylol-acetylen-di-harnstoff und 2 g Ammoniumn.itrat enthält. Nach der Behandlung wird abgequetscht, auf dem Spannrahmen bei 8o° getrocknet und 5 Minuten bei 14o° nacherhitzt.
• Das so vorbehandelte Gewebe wird im üblichen Flottenverhältnis mit :20/u eines i : i-Chromkomplexfarbstoffes aus 3-Methyl-4-sulfonsäureamid-6-methoxy-anilin mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyraz01on, 4% Ammoniumsulfat, 3% eines oxäthylierten und sulfierten Fettsäurealkohols 3/4 bis i Stunde bei 95° gefärbt.
• Die Färbung ist bedeutend tiefer als die von nicht vorbehandelten Polyacrylnitrilfasern.. Beispiel 4 Polyacrylnitrilstückwaren werden auf der Haspelkufe, in der Wanne oder im jigger 3o bis 4o Minuten kalt mit einer Flotte behandelt, die im Liter ioo g eines in der im Beispiel i beschriebenen Weise hergestellten Kondensationsproduktes aus 16o Teilen adipinsaurem Hexamethylendiamin, 16o Teilen s-Caprolactam, Zoo Teilen Salicylsäure und ioo Teilen Wasser und außerdem ioo g Dimethylglyoxalmonourein und 2 g Ammoniumsulfat enthält. Danach wird abgequetscht, auf dem Spannrahmen bei 8o° getröcknet und 5 Minuten bei i4o° nacherhitzt.
• Das so vorbehandelte Gewebe wird mit 4 g/1 Naphthol AS, Schultz, Farbstofftabellen, Bd. 2, S. 398, 4 g/1 eines Farbstoffs aus S c h u l t z, Farbs.tofftabellen, Bd. i, Nr. 82, 1/z biss s/4 Stunden bei 6o bis 8o° vorgrundiert und 1/s Stunde bei 5o bis 6o° entwickelt.
• Die Färbung ist bedeutend tiefer als die von nicht vorbehandelten Polyacrylnitrilfasern..

Claims (4)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Weiterbildung des Verfahrens des Haupbpatenfts 956400 zum Färben von Formkörpern, wie Fasern oder Textilien, aus Polyacrylnitril, dadurch gekennzeichnet, daß man die Formkörper mit Kondensationsprodukten vorbehandelt, die aus polyamidbildenden Verbindungen unter Zusatz von mindestens 15 bis 6o%, vorzugsweise 2o bis 400/0, berechnet auf polyamidbildendes Material, einer wenigstens eine Aminogruppe enthaltenden organischen Verbindung erhalten werden.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Äthylenoxyd nachbehandelte Kondensationsprodukte verwendet.
3. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Behandlungsbad verwendet, das härtbare Methylolverbindungen aminoplastischer Stoffe enthält.
4. 4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Behandlungsbad verwendet, das Umsetzungsprodukte vom Typ des H.examethylenimins mit Fettalkohol, die mit Benzylchlorid quaternär gemacht wurden, enthält.