DE956548C - Verfahren zum Bekaempfen von Schaedlingen, insbesondere von Pilzen - Google Patents

Description

• Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen, insbesondere von Pilzen Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Hydrazinderivaten in der Schädlingsbekämpfung und schlägt vor, eine bestimmte Gruppe von Abkömmlingen des Hydrazins, nämlich die Hydrazidine, die auch als Säureamidhydrazone bezeichnet werden, und ihre Derivate zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere von Pilzen, von denen ein organisches Material oder ein pflanzlicher oder tierischer Organismus befallen ist, zu verwenden.
• Die Hydrazidine bzw. gemäß ihrer ebenfalls gebräuchlichen Bezeichnung die Säureamidhydrazone sind bekanntlich (siehe z. B. »Traite de Chimie Organiqueu, Grignard [19q.8], Bd. XV, S. 584) Verbindungen, welche man erhält, wenn man im Molekül der Amidine das Imidradikal durch ein gegebenenfalls substituiertes Hydrazmradikal ersetzt. Die Amidine haben die allgemeine Formel worin das Radikal R sehr verschiedener Art sein kann. Die Hydrazidine haben also die allgemeine Formel worin X1, X2 und R Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppen darstellen. Sie können nach Pinner, »Annalen der Chemie«, 297 [i898], S. 224 und 225, auch in der mit der obigen Konfiguration tautomeren »Imido-Forma vorliegen bzw. reagieren. Die Erfindung bezieht sich auf Verbindungen beider tautomerer Konfigurationstypen.
• Es wurde bereits vorgeschlagen, gewisse Hydrazinderivate zu ähnlichen Zwecken zu benutzen, jedoch findet sich in keinem der früher vorgeschlagenen Stoffe die für die Wirksamkeit der Mittel nach der Anmeldung charakteristische Gruppe Erfindungsgemäß verwendet man vorzugsweise Hydrazidinderivate von der obigen allgemeinen Formel, worin X1 ein Wasserstoffatom und X2 eine Aryl-oder Aralkylgruppe, vorzugsweise jedoch eine Phenylgruppe darstellt, während R vorzugsweise ein Radikal ist, in welchem die mit dem Rest des Moleküls verbundene Valenz von einem Kohlenstoffatom getragen wird, das seinerseits ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom oder ein doppelt bzw. dreifach gebundenes Stickstoffatom trägt. Beispiele solcher bevorzugten Radikale sind Acylgruppen, Aminoacylgruppen (Carbamidgruppen) und die Cyangruppe. Hydrazidine von der obigen allgemeinen Formel, in welcher X1 ein Wasserstoffatom und X2 eine Phenylgruppe darstellt, werden Amidrazone genannt (s. die oben zitierte Stelle aus »Traite de Chimie Organiqueu).
• Gute Resultate werden z. B. erzielt mit Acetylamidrazon, Cyanamidrazon und Formamidamidrazon, denen die Formeln zukommen. Ohne daß eine bindende theoretische Erklärung gegeben werden soll, sei mitgeteilt, daß die meisten der erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe höchstwahrscheinlich eine innere chemotherapeutische Wirkung haben. Eine solche Wirkung beruht darauf, daß die Stoffe in die Pflanzen eindringen, sich darin verbreiten und sie immun, zumindest weniger anfällig gegen den Angriff von Krankheitserregern machen. Es soll jedoch in diesem Zusammenhang bemerkt werden, daß die gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Stoffe neben der inneren chemotherapeutischen Wirkung auch eine äußere Wirkung aufweisen. Andererseits konnte bei einigen der in Rede stehenden Stoffe die innere chemotherapeutische Wirkung nicht einwandfrei festgestellt werden.
• Es sei noch bemerkt, daß die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe nicht nur bei der Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten bzw. von deren Erregern verwendet werden können, sondern ganz allgemein zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere Pilzen, die irgendein vorwiegend organisches Material, beispielsweise Leder oder Textilien, bzw. einen Organismus, beispielsweise einen pflanzlichen oder tierischen, befallen haben. Auch auf diese Verwendungszwecke erstreckt sich die Erfindung.
• Die Stoffe nach der Erfindung können entweder einzeln oder in Kombination miteinander oder mit anderen fungitoxischen, antivirischen, insecticiden oder akariciden Stoffen verwendet werden, deren chemotherapeutische Wirkung eine innere oder eine äußere sein kann, wobei-Netzmittel und gegebenenfalls auch Haftmittel hinzugefügt werden können. Auch Kombinationen mit Systeminsecticiden und/oder Pflanzennährmitteln und/oder Pflanzenhormonen sind möglich.
• Als Netzmittel eignen sich beispielsweise Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Sulfosuccinate, Äther aus Polyäthylenglykolen und Alkylphenolen. Gute Resultate wurden erzielt bei Verwendung eines technischen Gemisches von Natrium-Alkylsulfaten in Mengen von o,oi bis 0,05 Gewichtsprozent. Soweit die Stoffe in Form von Emulsionen oder Suspensionen, z. B. in Wasser, verwendet werden, können auch Lösungsmittel, wie Öle, Emulgatoren, EmulsionsstabiEsatoren u. dgl., zugesetzt werden. Ferner können auch Stoffe zugesetzt werden, die die Anwendung von ungewöhnlich hohen Dosierungen ermöglichen, ohne daß phytotoxische Symptome auftreten. Bekanntlich schützt zum Beispiel Glukose Tomatenpflanzen gegen Schädigung durch gewisse, in hohen Konzentrationen phytotoxisch wirkende Substanzen, wie z. B. Harnstoff.
• Die Stoffe gemäß der Erfindung können in verschiedener Weise verabreicht werden, wie zum Beispiel erstens durch Aufbringen der Stoffe auf oberirdische oder unterirdische Teile der Pflanzen oder auf die Samen, zweitens -durch Einführen der Stoffe in den Boden in der Nähe der Wurzeln und drittens durch unmittelbares Einführen der Stoffe in die Pflanzen, z. B. durch Bohrlöcher oder durch Einschnitte in Pflanzenteilen.
• Besonders bewährt hat sich das Aufbringen auf oberirdische Teile der Pflanzen, beispielsweise mittels Bespritzen. Führt man die Stoffe in den Boden ein, so ist darauf zu achten, daß man die Lösung in möglichster Nähe der Wurzeln einführt oder genügend hohe Konzentrationen wählt, da sonst ein Teil der aktiven Stoffe durch die Bodenbestandteile absorbiert werden kann oder die Stoffe unter Umständen einer chemischen oder mikrobiologischen Umwandlung ausgesetzt sein können, ehe sie in die Pflanzen eindringen.
• Das Bespritzen der zu behandelnden Pflanzen erfolgt vorzugsweise mit wäßrigen Lösungen der aktiven Stoffe, die o,oi bis i Gewichtsprozent, vorzugsweise o,i bis o,6 Gewichtsprozent, dieser Stoffe enthalten können. Manchmal sind auch noch niedrigere Konzentrationen wirksam; unter Umständen können, falls keine Phytotoxizität auftritt, auch höhere Konzentrationen verwendet werden. In der Regel ist gerade im Hinblick auf die Phytotoxizität das Arbeiten mit geringen Konzentrationen empfehlenswert.
• Selbstverständlich brauchen die erfindungsgemäßen aktiven Verbindungen nicht in reiner Form zur Anwendung zu kommen. So können inaktive Beimischungen anwesend sein, die bei der technischen Herstellung entstanden sind. Auch kann man Gemische von aktiven Verbindungen benutzen, wie sie leicht aus technischen Produkten herzustellen sind.
• Die Wirksamkeit der neuen Pflanzenschutzmittel erstreckt sich auf sehr verschiedenartige Krankheitserreger, von denen einige, die von großer praktischer Bedeutung sind, in der folgenden Liste genannt werden

  Lateinischer Wichtige Pflanzen,

  Name des Deutscher Name bei denen die

  Krankheits- der Krankheit Krankheit vor-

  erregers kommen kann

  Cladosporium Braunflecken- Tomaten-

  fulvum krankheit pflanzen

  Septoria apii Sellerie-

  graveolentis pflanzen

  Phytophthora Kraut- und Kartoffel-

  infestans Knollenfäule pflanzen,

  (Kartoffel- Tomaten-

  krankheit) pflanzen

  Colletotrichum Brennflecken- Bohnenpflanzen

  Lindemuthi- krankheit (Phaseolus

  anum vulgaiis L.)

  Exobasidium nBlister blightcc Teepflanzen

  vexans (englischer

  Name)

  Erysiphacaea Mehltau Verschiedene

  (verschiedene Pflanzen,

  Arten) z. B. Apfel-

  bäume

  Uredinales Rost Getreidearten

  (verschiedene

  Arten)

  Lateinischer Wichtige Pflanzen,

  Name des Deutscher Name bei denen die

  Krankheits- der Krankheit Krankheit vor-

  erregers kommen kann

  Fusarium und Welkekrankheit Gurkenpflanzen

  Verticillium

  (verschiedene

  Arten)

  Ceratostomella Ulmensterben Ulmenbäume

  uhni

  Pseudomonas Bakterienkrebs Tomaten- und

  (verschiedene viele andere

  Arten, z. B. Pflanzen

  Agrobacte-

  rium tume-

  faciens) .

  Die Liste ist selbstverständlich nicht erschöpfend. Alle aufgeführten Krankheitserreger sind Pilze, mit Ausnahme des letzten, bei dem es sich um Bakterien handelt.
• Bei Versuchen, einschließlich der in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Versuche, wurde die Wirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe in der folgenden Weise beurteilt: Nach Verlauf einiger Zeit wurde das Verhältnis der von der Krankheit angegriffenen Blattoberfläche zur gesamten Blattoberfläche bei behandelten und unbehandelten Pflanzen bestimmt. Wenn man den Quotienten dieser beiden Zahlen von i subtrahiert, wird eine Größe erhalten, die ein Maß ist für den Grad der Unterdrückung des Krankheitserregers. Weiterhin wird diese Größe, in Prozent ausgedrückt, der Unterdrückungsgrad genannt. Der Zeitpunkt, in dem die Bestimmung des Unterdrückungsgrades, wie eben definiert, ausgeführt wurde, war j edesmal so gewählt, daß alle unbehandelt gebliebenen Pflanzen deutliche Symptome der Krankheit zeigten. Die Blattoberflächen werden in der Regel nicht gemessen, sondern mit der erforderlichen Genauigkeit geschätzt. Eine geübte Person kann in dieser Weise den Unterdrückungsgrad mit einer Genauigkeit von etwa 50/, bestimmen. Diese Genauigkeit genügt, weil im allgemeinen die bei biologischen Versuchen erzielten Resultate nur innerhalb ziemlich weiter Grenzen reproduzierbar sind. Die Erfindung wird nachstehend an Beispielen erläutert: Beispiel I 2 Monate alte Kartoffelpflanzen bzw. Tomatenpflanzen wurden bis zum Abtropfen bespritzt mit einer o,5prozentigen bzw. o,iprozentigen wäßrigen Lösung von Acetylamidrazon und mit Phytophthora infestans infiziert. Der erzielte Unterdrückungsgrad war 68 bzw. 82 °/o, während bei mit einer o,75prozentigen Suspension von Kupferoxychlorid behandelten und mit Phytophthora infizierten Kartoffel- bzw. Tomatenpflanzen der erzielte Unterdrückungsgrad 36 bzw. 7o °/o war. Mit Rost infizierter Roggen wurde ebenfalls mit einer o,iprozentigen wäßrigen Lösung von Acetylamidrazon bespritzt. Der erzielte Unterdrückungsgrad war 880/,.
• Beispiel II Eine Reihe Apfelsämlinge (2o cm hoch) wurde mit einer wäßrigen Lösung von 0,3 Gewichtsprozent Cyanamidrazon mit einem Zusatz von o,i Gewichtsprozent eines technischen Gemisches von Natrium-Alkylsulfaten als Netzmittel bespritzt. Es wurden 8o ccm Flüssigkeit pro m2 verwendet. 3 Tage später wurden die Pflanzen mit Sporen von Apfelmehltau geimpft. Nach 3 Wochen wurde der Befall der inzwischen entfalteten Blätter an der Spitze der Pflanze bestimmt. Ein Unterdrückungsgrad von 8o °/o wurde erzielt.
• Beispiel III Mit Phytophthora infestans infizierte Kartoffelpflanzen wurden mit o,5prozentigen wäßrigen Lösungen von Acetylamidrazon bzw. Cyanamidrazon bezw. Formamidamidrazon bespritzt. Der erzielte Unterdrückungsgrad betrug in allen Fällen ungefähr 8o0/,.

Claims (7)

1. PATENTANSPRÜCHE: x. Verwendung von vorzugsweise wasserlöslichen Hydrazidinderivaten der allgemeinen Formel wobei X1, X, und R Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppen darstellen, zwecks Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere von Pilzen, von denen ein organisches Material oder ein pflanzlicher oder tierischer Organismus befallen ist.
2. 2. Verwendung von Hydrazidinderivaten nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß X1 ein Wasserstoffatom und X2 eine Aryl-_ oder Aralkylgruppe, vorzugsweise jedoch eine Phenylgruppe darstellt, während das Radikal R vorzugsweise ein solches ist, in welchem die mit dem Rest des Moleküls verbundene Valenz von einem Kohlenstoffatom getragen wird, das seinerseits ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom oder ein zwei- bzw. dreifach gebundenes Stickstoffatom trägt.
3. 3. Verwendung von Hydrazidinderivaten nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Cyangruppe darstellt.
4. 4. Verwendung von Hydrazidinderivaten nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Acylgruppe darstellt.
5. 5. Verwendung von Hydrazidinderivaten nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Aminoacylgruppe darstellt.
6. 6. Verwendung von Acetylamidrazon für die Zwecke nach Anspruch i.
7. 7. Verwendung von Cyanamidrazon für die Zwecke nach Anspruch i. B. Verwendung von Formamidamidrazon für die Zwecke nach Anspruch i. g. Verwendung der Mittel nach den Ansprüchen i bis 5, einzeln oder gemischt miteinander.