CH635226A5

CH635226A5 - Fungicide

Info

Publication number: CH635226A5
Application number: CH370878A
Authority: CH
Inventors: Stanislaw Witek; Malgorzata Oswiecimska; Janina Ptaszkowska; Edmund Bakuniak; Jadwiga Gorska-Poczopko; Eugeniusz Laszcz
Original assignee: Inst Przemyslu Organiczego; Politechnika Wroclawska
Priority date: 1977-03-11
Filing date: 1978-03-10
Publication date: 1983-03-31
Also published as: SU701515A3; RO75147A; AT357373B; BR7801516A; PL106181B1; FR2382858B1; NL171117B; CS194199B2; DE2810066C2; DE2810066A1; ATA170778A; BG28550A3; FR2382858A1; ES467744A1; GB1602871A; BE864781A; JPS53139723A; PL196611A1; NL171117C; HU180800B

Description

635 226 635 226

2 2nd

PATENTANSPRUCH Fungizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel r, PATENT CLAIM Fungicidal agent, characterized in that it contains, as at least one active component, a compound of the formula r,

r-0-h2c' r-0-h2c '

. © . ©

.N .N

'R; 'R;

R, R,

(xe)n (xe) n

(I) (I)

worin Rj und R2 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, R3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl und R4 mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten oder R2 und R3 zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Ring der Formel und R4 mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten oder R2 und R3 zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Ring der Formel u wherein Rj and R2 are alkyl with 1 to 4 carbon atoms, R3 is alkyl with 1 to 4 carbon atoms or cyclohexyl and R4 with 1 to 18 carbon atoms or R2 and R3 together with the nitrogen atom to which they are attached, a ring of the formula and R4 with 1 to 18 carbon atoms or R2 and R3 together with the nitrogen atom to which they are attached, a ring of the formula u

Q Q

(Ii) (Ii)

bilden worin U und Y Wasserstoff oder Methyl sind und Z Wasser-15 Stoff ist, oder Y und Z zusammen ein Sauerstoffatom darstellen und W ein Sauerstoffatom, die Methylengruppe oder einen Rest der Formel form wherein U and Y are hydrogen or methyl and Z is water-15, or Y and Z together represent an oxygen atom and W represents an oxygen atom, the methylene group or a radical of the formula

-IV -IV

u u

17 17th

r^z di) r ^ z di)

20 20th

25 25th

e e

:n- : n-

(iii) (iii)

^CH2-0-Ra bilden, ^ Form CH2-0-Ra,

worin U und Y Wasserstoff oder Methyl sind und Z Wasserstoffist, oder Y und Z zusammen ein Sauerstoffatom darstellen und W ein Sauerstoffatom, die Methylengruppe oder einen Rest der Formel wherein U and Y are hydrogen or methyl and Z is hydrogen, or Y and Z together represent an oxygen atom and W represents an oxygen atom, the methylene group or a radical of the formula

:n' : n '

'R, 'R,

^ch2-o-r4 ^ ch2-o-r4

(iii) (iii)

bedeutet, means

worin Rj und R4 weiter oben definiert sind, X ein Chlorid-, Bromid-, Jodid- oder Methylsulfatkation bedeutet und n 1 oder 2 ist, enthält. wherein Rj and R4 are defined above, X is a chloride, bromide, iodide or methyl sulfate cation and n is 1 or 2.

Die Erfindung betrifft ein fungizides Mittel, das als mindestens eine Wirkstoffkomponente eine Verbindung der Formel e The invention relates to a fungicidal agent which, as at least one active ingredient, is a compound of the formula e

• N. • N.

(xe)n (i) (xe) n (i)

r4-0-h2c' r4-0-h2c '

worin R! und R2 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, R3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl bedeutet, where R! and R2 is alkyl having 1 to 4 carbon atoms, R3 is alkyl having 1 to 4 carbon atoms or cyclohexyl,

worin Rj und R2 weiter oben definiert sind, X ein Chlorid-, 30 Bromid-, Jodid- oder Methylsulfatkation bedeutet und n 1 oder 2 ist, enthält. wherein Rj and R2 are defined above, X is a chloride, 30 bromide, iodide or methyl sulfate cation and n is 1 or 2.

Die Bekämpfung pathogener Pilze der Art Alternaria und insbesondere der Art Phytophthora mit Mitteln, die als Wirkstoff Carbaminsäurederivate, Kupferverbindungen, 35 zinnorganische Verbindungen und andere enthalten, ist bekannt. The control of pathogenic fungi of the Alternaria species and in particular of the Phytophthora species by means of agents which contain carbamic acid derivatives, copper compounds, organotin compounds and others is known.

Unter den oben genannten Stoffen wird am häufigsten «Mankozeb» (Komplexverbindung von Äthylen-cis-di-thiocarbaminsäuremangan(II)salz und Zinkionen), Kup-40 feroxychlorid und Triphenylzinnacetat verwendet. Among the substances mentioned above, «Mankozeb» (complex compound of ethylene-cis-di-thiocarbamic acid manganese (II) salt and zinc ions), Kup-40 feroxychloride and triphenyltin acetate are used most often.

Diese Mittel wirken auf Pilze der Art Phythophthora und Alternaria, aber keines davon weist eine Systemwirkung auf. These agents act on fungi of the species Phythophthora and Alternaria, but none of them have a systemic effect.

Die Anwendung von Kupferoxychlorid bedarf einer sehr hohen Dosis (etwa 8 kg/ha), Triphenylzinnacetat ist ähnlich, 45 wie alle zinnorganischen Fungizide, sehr toxisch für Warm-bliitler und «Zineb» und «Mankozeb» zeichnen sich durch eine sehr kurzzeitige Wirkung aus. Ausserdem ist keines der genannten Mittel wasserlöslich. Die Löslichkeit in Wasser übt einen grossen Einfluss auf die fungizide Wirkung aus, da so die Keimung der Pilzsporen in einem wässrigen Medium erfolgt. Darüber hinaus schützt keine dieser Verbindungen vor einer Infektion der neuen, nach der Durchführung der Schutzmassnahme gewachsenen Blätter, da die genannten bekannten Verbindungen keine Systemwirkung aufweisen. 55 Unerwarteterweise wurde festgestellt, dass die weiter oben beschriebenen Verbindungen der Formel I eine starke, auch systemhafte fungizide Wirkung, speziell in bezug auf die Pilze der Arten Alternaria und Phytophthora aufweisen. The use of copper oxychloride requires a very high dose (approx. 8 kg / ha), triphenyltin acetate is similar, 45 like all organotin fungicides, very toxic to warm -blitters and «Zineb» and «Mankozeb» are characterized by a very short-term effect. In addition, none of the agents mentioned is water soluble. The solubility in water has a great influence on the fungicidal action, since the fungal spores are germinated in an aqueous medium. In addition, none of these compounds protects against infection of the new leaves which have grown after the protective measure has been carried out, since the known compounds mentioned have no system action. 55 It was unexpectedly found that the compounds of the formula I described above have a potent, also systemic fungicidal action, especially with regard to the fungi of the Alternaria and Phytophthora species.

Das erfindungsgemässe Mittel kann ausser dem Wirk-60 Stoff bekannte Zusätze, wie anorganische oder organische Träger, Verdünner oder Lösungsmittel, oberflächenaktive Stoffe, Puffermittel sowie adhäsionsvergrössernde Stoffe enthalten. In addition to the active substance, the agent according to the invention can contain known additives, such as inorganic or organic carriers, thinners or solvents, surface-active substances, buffering agents and substances which increase adhesion.

Die Wirksamkeit des erfindungsgemässen Mittels wurde 65 in biologischen Versuchen in vitro an den Pilzen Altemaria tenuis, Botrytis cinerea, Aspergillus niger geprüft. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellt. The effectiveness of the agent according to the invention was tested in biological tests in vitro on the fungi Altemaria tenuis, Botrytis cinerea, Aspergillus niger. The results are summarized in Table 1 below.

3 3rd

635226 635226

Tabelle 1 Table 1

Wirksamkeit der Verbindungen mit der allgemeinen Formel I Effectiveness of the compounds with the general formula I

Nr. der Rj No. of the Rj

r3 r3

r4 r4

X X

n n

Konzentration zur Concentration on

Konzentration concentration

Ver Ver

Hemmung der zur Hemmung bindung Inhibition of binding for inhibition

Sporenkeimung des linearen Spore germination of the linear

(ppm) (ppm)

Alternaria Botrytis tenuis cinerea Alternaria botrytis tenuis cinerea

Wachstums des Growth of

Myzeliums Mycelium

(ppm) (ppm)

Aspergillus niger Aspergillus niger

1. 1.

-ch3 -ch3

-c2h5 -c2h5

-cl 1 -cl 1

1000 1000

200 200

2. 2nd

-ch3 -ch3

-c3h7 -c3h7

-cl 1 -cl 1

1000 1000

20 20th

3. 3rd

-ch3 -ch3

-c4h9 -c4h9

-cl 1 -cl 1

1000 1000

20 20th

4. 4th

-ch3 -ch3

-c6h13 -c6h13

-cl 1 -cl 1

1000 1000

200 200

5. 5.

-ch3 -ch3

-c7h15 -c7h15

-cl 1 -cl 1

1000 1000

200 200

6. 6.

-ch3 -ch3

-c8h17 -c8h17

-cl 1 -cl 1

1000 1000

+ 20 + 20

7. 7.

-ch3 -ch3

-c9h19 -c9h19

-cl 1 -cl 1

1000 1000

20 20th

8. 8th.

-ch3 -ch3

-c10h21 -c10h21

-cl 1 -cl 1

100 100

20 20th

9. 9.

-ch3 -ch3

—c12h25 —C12h25

-cl 1 -cl 1

10 10th

± 10 ± 10

20 20th

10. 10th

-ch3 -ch3

-c18h37 -c18h37

-cl 1 -cl 1

100 100

2000 2000

11. 11.

-ch3 -ch3

-ch2ch2och2ch2 -ch2ch2och2ch2

-ci6h33 -ci6h33

-ci 1 -ci 1

+ 10 + 10

10 10th

+2000 +2000

12. 12.

-ch3 -ch3

-ch2ch2och2ch2 -ch2ch2och2ch2

-c18h37 -c18h37

-cl 1 -cl 1

100 100

2000 2000

13. 13.

-ch3 -ch3

-ch2(ch2)3ch2 -ch2 (ch2) 3ch2

~Cl2^2S ~ Cl2 ^ 2S

-Cl 1 -Cl 1

10 10th

2000 2000

14. 14.

-ch3 -ch3

-ch2(ch2)3ch2 -ch2 (ch2) 3ch2

-Ci8h37 -Ci8h37

-Cl 1 -Cl 1

+ 10 + 10

10 10th

2000 2000

Bekanntes Vergleichspräparat Known comparator

«Zineb» "Zineb"

100 100

200 200

«Mankozeb» "Mankozeb"

+ 10 + 10

100 100

200 200

Beispiel 1 kozeb») untersucht. Die Untersuchungen wurden an jungen Das Fungizid besteht aus: 50 Teilen Dodecyloxy- Tomatenpflanzen mit 5 bis 6 Blättern durchgeführt, indem methyltrimethylammoniumchlorid, 40 Teilen Kieselgur man die Pflanzen mit den zu untersuchenden Verbindungen (anorganischer Träger), 2 Teilen Benetzungsmittel und 8 35 besprühte und anschliessend mit einer Suspension der Spo-Teilen Dispersionsmittel (Calciumsulfitlauge). ren des Pilzes Phytophtora infestans infiszierte. Nach 6 Ta-Das auf diese Weise hergestellte Fungizid wurde bei einer gen wurde der Befall der Pflanzen, im Vergleich mit den unKonzentration des Wirkstoffes von 0,1 % und 0,01 % im Ver- besprühten Pflanzen geschätzt. Die Ergebnisse sind in der gleich mit einem anderen bekannten Fungizid («Man- nachfolgenden Tabelle 2 dargestellt. Example 1 kozeb ») examined. The investigations were carried out on young. The fungicide consists of: 50 parts of dodecyloxy tomato plants with 5 to 6 leaves by methyltrimethylammonium chloride, 40 parts of diatomaceous earth, the plants with the compounds to be examined (inorganic carrier), 2 parts of wetting agent and 8 35 sprayed and then with a suspension of the spo-parts of the dispersant (calcium sulfite liquor) of the fungus Phytophtora infestans. After 6 days-the fungicide prepared in this way, the infection of the plants was estimated in one gene, in comparison with the unconcentration of the active compound of 0.1% and 0.01% in the sprayed plants. The results are shown in Table 2, which is the same as another known fungicide.

Tabelle 2 Table 2

Wirksamkeit des Mittels von Beispiel 1 gegen Kraut- und Braunfäule (Phytophthora infestans) Efficacy of the agent of Example 1 against late blight and brown rot (Phytophthora infestans)

Fungizid Konzentration % des Befalls im Fungicide concentration% of infestation in

(%) Vergleich mit der (%) Comparison with the

Kontrolle control

Nach Beispiel 1 0,01 25,8 According to Example 1 0.01 25.8

0,1 0,0 0.1 0.0

«Mankozeb» 0,01 34,1 "Mankozeb" 0.01 34.1

0,1 9,0 0.1 9.0

Kontrolle 100,0 (ohne Präparat) Control 100.0 (without preparation)

Beispiel 2 Example 2

Das Fungizid besteht aus: 10 Teilen Dodecyloxymethyl-trimethylammoniumchlorid, 0,3 Teilen Alkylarylpolyglykol-äther und 89,7 Teile destilliertes Wasser. The fungicide consists of: 10 parts of dodecyloxymethyltrimethylammonium chloride, 0.3 part of alkylaryl polyglycol ether and 89.7 parts of distilled water.

Das auf diese Weise hergestellte Fungizid wurde zur Untersuchung der Systemwirkung im Vergleich mit einem bekannten Systemfungizid, nämlich dem «Karbendazim» (N-(2-Benzimidazol)carbaminsäuremethylester) und mit einem anderen bekannten Fungizid, dem «Mankozeb», eingesetzt. The fungicide produced in this way was used to investigate the systemic effect in comparison with a known system fungicide, namely the “carbendazim” (N- (2-benzimidazole) carbamic acid methyl ester) and another known fungicide, the “Mankozeb”.

Das nach dem Beispiel zubereitete Fungizid und die Vergleichsfungizide wurden mit Wasser bis zu einer Konzentration von 1,0%, 0,1% sowie 0,01% verdünnt. The fungicide prepared according to the example and the comparative fungicides were diluted with water to a concentration of 1.0%, 0.1% and 0.01%.

In die so zubereiteten Lösungen wurden die Wurzeln von Bohnensetzlingen 24 Stunden lang eingetaucht. Nach dieser Zeit wurden die Triebe in 1 cm lange Stücke geschnitten. In 60 Petrischalen, die mit den Sporen des Pilzes Aspergillus niger infiszierte Nährböden enthalten, wurden je 5 Schnitte der Triebe gelegt. Nach 4 Tagen wurden die Zonen der Hemmung des Myzeliumwachstums entlang der Schnitte gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 dar-65 gestellt. The roots of bean seedlings were immersed in the solutions prepared in this way for 24 hours. After this time the shoots were cut into 1 cm long pieces. 5 sections of the shoots were placed in 60 petri dishes containing culture media infected with the spores of the Aspergillus niger fungus. After 4 days the zones of inhibition of mycelium growth along the sections were measured. The results are shown in Table 3 below-65.

635226 635226

4 4th

Tabelle 3 Table 3

Untersuchte Substanz Konz. (%) Durchmesser der Zone der Hemmung des Wachstums des Mittlerer Durch- Investigated substance Conc. (%) Diameter of zone of inhibition of growth of the mean

Myzeliums von Aspergillus niger entlang des Schnittes messer der Zone Aspergillus niger mycelium along the section knife of the zone

1 1

2 2nd

3 3rd

4 4th

5 5

der Wachstumshemmung des Myzeliums (mm) the inhibition of growth of the mycelium (mm)

Mittel nach Means after

1,0 1.0

7 7

9 9

5 5

7 7

9 9

7,4 7.4

Beispiel 2 Example 2

0,1 0.1

6 6

0 0

5 5

0 0

3,2 3.2

0,01 0.01

0 0

0,0 0.0

«Karbendazin» "Karbendazin"

1,0 1.0

6 6

5 5

9 9

5 5

7 7

6,4 6.4

0,1 0.1

6 6

5 5

0 0

6 6

4,4 4.4

0,01 0.01

0 0

0,0 0.0

«Mankozeb» "Mankozeb"

1,0 1.0

0 0

0,0 0.0

0,1 0.1

0 0

0,0 0.0

0,01 0.01

0 0

0,0 • 0.0 •

Kontrolle mit Control with

mit Wasser with water

- -

0 0

0,0 0.0

Die erhaltenen Ergebnisse weisen darauf hin, dass das er- seiner hohen Wirksamkeit auch auf seiner Systemwirkung, findungsgemässe Mittel durch die Wurzel in die Bohnen- die bei anderen bekannten Fungiziden zur Bekämpfung von triebe eindrang, ähnlich wie das bei dem bekannten System- 25 Alternaria und Phytophthora nicht festgestellt werden konn-fungizid «Karbendazim» der Fall ist. Dadurch wurde die Sy- te. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Mittels ist stemwirkung des erfindungsgemässen Mittels bestätigt. auch seine niedrige Toxizität für Warmblütler und seine sehr The results obtained indicate that this, due to its high effectiveness, also on its systemic effect, agents according to the invention penetrated into the beans by means of the root, which penetrated in other known fungicides for controlling shoots, similar to that in the known system 25 Alternaria and Phytophthora could not be identified - fungicide "Karbendazim" is the case. This made the system. A further advantage of the agent according to the invention is confirmed by the effect of the agent according to the invention. also its low toxicity to warm-blooded animals and its very

Ein Vorteil des erfindungsgemässen Mittels beruht neben gute Wasserlöslichkeit, die die Anwendung erleichtert. In addition to good water solubility, an advantage of the agent according to the invention is that it facilitates use.

s s

1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings