DE952629C - Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxyaldehyde - Google Patents
Verfahren zur Herstellung aromatischer OxyaldehydeInfo
- Publication number
- DE952629C DE952629C DEF17591A DEF0017591A DE952629C DE 952629 C DE952629 C DE 952629C DE F17591 A DEF17591 A DE F17591A DE F0017591 A DEF0017591 A DE F0017591A DE 952629 C DE952629 C DE 952629C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- acid
- hexamethylenetetramine
- acetic acid
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 13
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 13
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 12
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 11
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyguaiacol Natural products COC1=CC=C(O)C(OC)=C1 MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- -1 aromatic oxaldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEKVIHQOHJITP-UHFFFAOYSA-N boric acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OB(O)O.OCC(O)CO PEEKVIHQOHJITP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/30—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing —CHO groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/373—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in doubly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxyaldehyde Durch die Arbeiten von Du f f (J.Chem.Soc., 1934, 5. 1305) ist bekanntgeworden, daß man durch Einwirkung von Hexamethylentetramin auf ß-Naphthol in Gegenwart von Eisessig ein Azomethin erhält, das sich durch Erhitzen mit alkoholischer Salzsäure in 2-Oxynaphthaldehyd-(I) und I-Aminomethyl-2-oxynaphthalin spalten läßt. Die theoretisch mögliche Ausbeute an gewünschtem Aldehyd beträgt hiernach 5o0/o des eingesetzten p-Naphthols, liegt jedoch in Wirklichkeit infolge der nicht quantitativ verlaufenden Reaktionen und der Notwendigkeit der Trennung der beiden Reaktionsprodukte erheblich niedriger.
- Es ist weiter bekannt (Duff, J. Chem. Soc., 1934, S. I307; I94I, S.57; I945, S. 276; I95I, S. I5I2), daß aus Phenolen mit freien Ortho- und Parastellungen zur Oxygruppe durch Erhitzen mit Hexamethylentetramin in Gegenwart von Glycerinborsäure oder Äthoxyäthanolborsäure auf I50 bis I700 die entsprechenden Oxyaldehyde in geringen Ausbeuten erhalten werden können. Auch dieses Verfahren eignet sich daher nicht für eine technische Ausführung, zumal die Borsäurederivate schwer zugänglich sind.
- Es wurde nun gefunden, daß sich aromatische Oxaldehyde in technisch einfach auszuführender Weise in einem Arbeitsgang und ohne die Notwendigkeit, unerwünschte Nebenprodukte abtrennen zu müssen, in genügender Reinheit mit guten Ausbeuten gewinnen lassen, wenn man aro- matische Oxyverbindungen mit Hexamethylentetramin und Formaldehyd in Essigsäure bzw. deren Anhydrid bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart konzentrierter Mineralsäuren, umsetzt.
- Bei der praktischen Ausführung hat es sich dabei als vorteilhaft erwiesen, Formaldehyd in Gestalt von Paraformaldehyd anzuwenden. Es ist auch möglich, Hexamethylentetramin durch ein in gleicher Weise wirkendes Gemisch aus Ammoniak bzw. dessen Salzen mit schwachen Säuren und Formaldehyd zu ersetzen, wobei Ammoniak und Formaldehyd in wäßriger Lösung oder gasförmig angewendet werden können. An Stelle der Essigsäure sind auch ihre nächsten Homologen, wie Propionsäure, Buttersäure oder Valeriansäure, sowie niedere Polycarbonsäuren als Reaktionsmedien für das erfindungsgemäße Verfahren brauchbar, kommen aber wegen ihres Geruchs oder wegen ihres festen Aggregatzustandes für die praktische Durchführung weniger in Betracht.
- Als Ausgangsmaterialien eignen sich Phenole und Naphthole, die nicht mehr als zwei reaktionsfähige Ortho- und Parastellungen in dem die Hydroxylgruppe bzw. -gruppen tragenden Kern enthalten. Die Anwesenheit von mehr als zwei freien Ortho- und Parastellungen in dem die Hydroxylgruppen tragenden Kern kann für die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens schädlich sein, da in diesen Fällen ein unübersichtlicher Reaktionsverlauf, der die Ausbeute herabsetzt, möglich ist. Die Phenole und Naphthole können gegebenenfalls weitere Substituenten, wie Methylgruppen, Carboxylgruppen oder Halogen, besitzen, z. B. 2, 4-Dichlorphenol, BNaphthol oder die Dioxynaphthaline.
- In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens mischt man die aromatische Oxyverbindung mit Hexamethylentetramin und Paraformaldehyd in Eisessig, gegebenenfalls unter Zusatz von konzentrierter Mineralsäure, wobei man einen Überschuß an Formaldehyd, bezogen auf die aus Hexamethylentetramin und/oder Paraformaldehyd entwickelte Menge, anwendet und, vorzugsweise auf go bis I200, erhitzt. In einer zweiten Ausführungsform läßt man den Eisessig in die auf Wasserbadtemperatur befindliche Schmelze der Komponenten eintropfen.
- Zur Aufarbeitung des Reaktionsgemisches läßt man anschließend bei Wassertemperatur konzentrierte Mineralsäure einlaufen und versetzt dann das Reaktionsgemisch mit einem großen Überschuß an Wasser. In den meisten Fällen kristallisiert beim Abkühlen der entstandene Aldehyd aus und kann abgetrennt werden. Leichter flüchtige Aldehyde können zweckmäßig auch durch eine Wasserdampfdestillation isoliert werden, Es war nicht vorauszusehen, daß riian auf die beschriebene Weise in der Lage ist, Ausbeuten an reinen Produkten zu erzielen, die über den eingangs genannten, nach dem bisherigen Verfahren theoretisch möglichen 50 oil und ganz wesentlich über den tatsächlich bisher erhältlichen Ausbeuten liegen.
- Die einstufige Herstellungsweise und der Wegfall unerwünschter Nebenprodukte ermöglichen eine wirtschaftliche Herstellung von aromatischen Oxyaldehyden.
- Beispiel I Zu einer Schmelze von I63 Teilen 2, 4-Dichlorphenol, 75 Teilen Hexamethylentetramin und 75 Teilen Paraformaldehyd läßt man unter Rühren 300 Teile Eisessig innerhalb von etwa I Stunde bei I00° langsam zulaufen und fügt anschließend innerhalb von 2 Stunden I48 Teile Schwefelsäuremonohydrat bei II80 langsam zu. Man rührt noch I5 Minuten bei II80, versetzt dann die klare Lösung mit 3000 Teilen heißem Wasser und läßt unter Rühren erkalten. Der 3, 5-Dichlor-2-oxybenzaldehyd wird dabei in fast weißen, derben Kristallen in einer Ausbeute von 140 Teilen erhalten.
- Schmelzpunkt 910. Ein ganz reines Produkt gewinnt man, wenn die Reaktionsmasse mit 3000 Teilen heißem Wasser verdünnt und einer Wasserdampfdestillation unterworfen wird. Man erhält 110 bis II5 Teile (58 bis 6o0/o der Theorie) eines reinweißen Produktes, das bei 950 schmilzt.
- Die gleiche Ausbeute wird erhalten, wenn man den Eisessig durch Essigsäureanhydrid ersetzt.
- Beispiel 2 Zu einer Schmelze von I22 Teilen 2, 4-Dimethylphenol, 75 Teilen Hexamethylentetramin und 125 Teilen Paraformaldehyd läßt man bei 1000 300 Teile Eisessig innerhalb von I Stunde zulaufen, fügt innerhalb einer weiteren Stunde 344 Teile konzentrierte Salzsäure bei I00° zu und hält die Temperatur noch 30 Minuten auf 1000. Nach Verdünnen der Reaktionsmasse mit Wasser treibt man den 3, 5-Dimethyl-2-oxybenzaldehyd mit Wasserdampf über. Man erhält 97 Teile (65 O/o der Theorie) reinen Aldehyd mit dem Erstarrungspunkt 230.
- Auf ähnliche Weise lassen sich auch 2-Oxy-5 -methylbenzaldehyd, 2-Oxy-3-methyl-5-chlorbenzaldehyd und 2-Oxy-3-chlor-5-methyl-benzaldehyd gewinnen.
- Beispiel 3 Eine Mischung von 288 Teilen &Naphthol, 280 Teilen Hexamethylentetramin, 50 Teilen Paraformaldehyd, 400 Teilen Eisessig und 350 Teilen konzentrierter Salzsäure erwärmt man I Stunde auf siedendem Wasserbad unter Rühren. Dann gibt man weitere 390 Teile konzentrierte Salzsäure hinzu und erwärmt nochmals 45 Minuten auf dem Wasserbad. Werden zur Reaktionsmasse nach und nach 5000 Teile kaltes Wasser zugesetzt, so erhält man 288 bis 291 Teile (8I,6 bis 83,60/0 der Theorie) gut kristallisierten 2 - Oxynaphthaldehyd - (1), Schmelzpunkt 83,60.
- Beispiel 4 Eine Mischung von I60 Teilen 2, 6-Dioxynaphthalin, 350 Teilen Hexamethylentetramin, 50 Teilen Paraformaldehyd, 600 Teilen Eisessig und 425 Teilen konzentrierter Salzsäure wird 50 Minuten auf dem siedenden Wasserbad erhitzt.
- Dann gibt man weitere 490 Teile konzentrierte Salzsäure hinzu und erhitzt nochmals 30 Minuten auf 1000.
- Nach Zusatz von 200 Teilen heißen Wassers läßt man erkalten. Der 2, 6-Dioxynaphthalin-I, 5-dialdehyd scheidet sich dabei in feinen, hellgelben Kristallen aus. Die Ausbeute beträgt 130 Teile (600/0 der Theorie). Der Aldehyd schmilzt bei 2700 unter Zersetzung. Auf ähnliche Weise erhält man aus 2, 3- Dioxynaphthalin den 2, 3- Dioxynaphthalin-I, 4-dialdehyd, der bei I600 unter Zersetzung schmilzt.
- Beispiel 5 Eine Mischung von 376 Teilen 2-Naphthol 3-carbonsäure, 350 Teilen Hexamethylentetramin, I50 Teilen Paraformaldehyd und 600 Teilen Eisessig wird 50 Minuten auf dem siedenden Wasserbad erwärmt. Dann gibt man gooTeile konzentrierte Salzsäure hinzu und erwärmt nochmals 45 Minuten auf 1000. Beim Verdünnen der Reaktionsmasse mit 8000 Teilen Wasser fällt der 2-Oxy-3-carboxynaphthaldehyd- (1) als gelbes kristallines Pulver in einer Ausbeute von 335 Teilen (77 O/o der Theorie) aus. Der Aldehyd zersetzt sich bei 2800 Beispiel 6 In 480 Teile wäßriges Ammoniak (28,40/0 der Theorie) werden 4Io g Paraformatdehyd bei 20 bis 250 unter Kühlung innerhalb von- 30 Minuten eingetragen. Dann erwärmt man noch 10 Minuten auf 600, wobei das Paraformaldehyd in Lösung geht. Nach dem Abkühlen auf 400 trägt man 288 Teile jB-Naphthol und eine Mischung von 600 Teilen Eisessig und 350 Teilen konzentrierter Salzsäure ein und erwärmt das Gemisch I,5 Stunden auf 1000. Man fügt 390 Teile konzentrierte Salzsäure hinzu und erwärmt nochmals 45 Minuten auf 1000. Nach dem Verdünnen mit 5000 Teilen kalten Wassers erhält man 300 Teile 2-Oxynaphthaldehyd-(I). Das Produkt schmilzt bei 800.
- Die gleiche Ausbeute wird erhalten, wenn man I36 Teile gasförmiges Ammoniak unter Kühlen in I025 Teile wäßrige Formaldehydlösung (400/0) einleitet und gleichzeitig die Menge des Eisessigs auf goo Teile erhöht.
- Beispiel 7 Zu einer Schmelze von 77 Teilen Ammoniumkarbonat, 221 Teilen Paraformaldehyd und I2zTeilen 2, 4-Dimethylphenol läßt man bei IOO° 300 Teile Eis essig innerhalb einer Stunde zulaufen, fügt innerhalb einer weiteren Stunde 260 Teile konzentrierte Salzsäure bei IOO° zu und hält die Temperatur noch 30 Minuten auf 1000. Nach Verdünnen der Reaktionsmasse mit Wasser treibt man den 3, 5-Dimethyl-2-oxybenzaldehyd mit Wasserdampf über. Man erhält 88,5 Teile (ggO/o der Theorie) reinen Aldehyd mit dem Erstarrungspunkt 230.
- Ungefähr die gleiche Ausbeute wird erhalten, wenn man das Ammoniumkarbonat durch 124 Teile Ammoniumacetat ersetzt.
- PATENTANSPROCHE: I. Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxyaldehyde aus aromatischen ,Oxyverbindungen mit nicht mehr als zwei freien Ortho- und Parastellungen am die Oxygruppe tragenden Kern, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Oxyverbindungen mit Hexamethylentetramin und Formaldehyd in Gegenwart von Essigsäure und bzw. oder deren Anhydrid und gegebenenfalls einer konzentrierten Mineralsäure umsetzt.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man Paraformaldehyd an Stelle von Formaldehyd verwendet.3. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von Ammoniak oder dessen Salzen mit schwachen Säuren und Paraformaldehyd an Stelle von Hexamethylentetramin verwendet.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF17591A DE952629C (de) | 1955-05-25 | 1955-05-25 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxyaldehyde |
| NL207365A NL96950C (de) | 1955-05-25 | 1956-05-23 | |
| NL244185A NL108405C (de) | 1955-05-25 | 1959-10-09 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF17591A DE952629C (de) | 1955-05-25 | 1955-05-25 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxyaldehyde |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE952629C true DE952629C (de) | 1956-11-22 |
Family
ID=7088635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF17591A Expired DE952629C (de) | 1955-05-25 | 1955-05-25 | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxyaldehyde |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE952629C (de) |
| NL (2) | NL96950C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2319614A1 (fr) * | 1975-07-30 | 1977-02-25 | Hoechst Ag | Nouveaux hydroxy-2 naphtaldehydes-1, leur preparation et leur utilisation dans la preparation de colorants azomethiniques |
| US4110375A (en) * | 1975-07-30 | 1978-08-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Novel 2-hydroxynaphthalene-1-aldehydes, process for preparing them and their use |
-
1955
- 1955-05-25 DE DEF17591A patent/DE952629C/de not_active Expired
-
1956
- 1956-05-23 NL NL207365A patent/NL96950C/xx active
-
1959
- 1959-10-09 NL NL244185A patent/NL108405C/nl active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2319614A1 (fr) * | 1975-07-30 | 1977-02-25 | Hoechst Ag | Nouveaux hydroxy-2 naphtaldehydes-1, leur preparation et leur utilisation dans la preparation de colorants azomethiniques |
| US4110375A (en) * | 1975-07-30 | 1978-08-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Novel 2-hydroxynaphthalene-1-aldehydes, process for preparing them and their use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL108405C (de) | 1963-12-16 |
| NL96950C (de) | 1961-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2850680C2 (de) | ||
| DE952629C (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxyaldehyde | |
| DE3308922A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fettsaeureestern der ascorbinsaeure | |
| DE1593023B2 (de) | Verfahren zur herstellung fluorierter organischer verbindungen | |
| EP0219601B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Z-2-Methyl-2-butensäure | |
| EP0087576A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tocopherylacetat oder Tocopherylpropionat | |
| CH347177A (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Oxyaldehyde | |
| DEF0017591MA (de) | ||
| DE2231157C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von vorwiegend P-nitriertem Phenol oder M-Kresol | |
| DE1294372B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitroacetaten bzw. Nitroketonen | |
| DE3245111A1 (de) | Verfahren zur herstellung reiner crotonsaeuren | |
| CH678056A5 (de) | ||
| DE1085149B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem kristallinem Methylolacrylsaeureamid | |
| DE637808C (de) | Verfahren zur Darstellung von Oxyarylalkylketonen | |
| DE1011411B (de) | Verfahren zur Gewinnung reiner tert. Butylbenzoesaeuren | |
| DE854524C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloraryloxyfettsaeuren | |
| AT205024B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dinitrophenyl-4-pentenoaten | |
| DE1618981B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von niederen Alkylestern der 4-Phenyl-3-oxobutan-1-carbonsäure | |
| DE662646C (de) | Verfahren zur Darstellung von Oxyzimtsaeuren | |
| AT158150B (de) | Verfahren zur Darstellung von racem. prim. Lysergsäurehydrazid. | |
| DE843410C (de) | Verfahren zur Herstellung von Octahydrophenanthren-2-carbonsaeuren und ihren Derivaten | |
| DE1935754C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2 Dimethyl 2,3 dihydrobenz 1,3 oxazinon (4) | |
| DE1929237A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-3,4-epoxy-pyrrolidin-Derivaten | |
| EP0787713B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Methoxycarbonsäuremethylestern | |
| AT224626B (de) | Verfahren zur Herstellung von Peroxyden |