DE1935754C - Verfahren zur Herstellung von 2,2 Dimethyl 2,3 dihydrobenz 1,3 oxazinon (4) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,2 Dimethyl 2,3 dihydrobenz 1,3 oxazinon (4)Info
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-2,3-dihydro-benz-lt3-oxazinon-(4)
durch Umsetzung von Salicyl;:mid mit Aceton in
Gegenwart von Protonendonoren und/oder Lewis-Säuren
Es ist bekannt, die Umsetzung von Salicylamid mit einer Ketoverbindung (Piperonal) unter Verwendung
von Chloroform zur aceotropen Wasserentfernung mittels eines Soxhlet-Extraktors in Gegenwart von
Schwefelsäure durchzuführen. Hierbei ist ein mehrstündiges Erhitzen sowie ein anschließendes destillatives
Entfernen des Chlorofon.is erforderlich. Nicht umgesetztes Salicylamid muß ferner mit Natronlauge
gebunden werden. Zu diesen Nachteilen kommt als weiterer entscheidender Mangel des bekannten Verfahrens
hinzu, daß die Ausbeute nur bei 32% liegt. Um eine analysenreine Substanz zu erhalten, ist ferner
eine nochmalige Umkristallisation erforderlich.
Es ist ferner bekannt, in Gegenwart von trockenem Chlorwasserstoff bei Verwendung eines erheblichen
ÜLerNchusses von Keton in langer Reaktionszeit Oxazinone
herzustellen. Wesentliche Nachteile dieses Verfahrens bestehen in der langen Zeitdauer der Reaktion
und in der Notwendigkeit, mit einem großen Ketonüberschuß zu arbeiten. In den meister. Fällen ist
ferner unmittelbar kein kristallines Produkt zu erhalten; es muß hierfür vielmehr zunächst der Ketonüberschuß
durch Vakuumdestillation entfernt werden.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, das es gestattet, in einfacher
Arbeitsweise 2,2-Dimethyl-2,3-dihydro-benz-l,3-oxazinon-(4) in hoher Ausbeute und Reinheit herzustillen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man zu der aus den obengenannten Komponenten
bestehenden Reaktionsmischung als Kondensationsmittel ein Carbonsäureanhydrid so zugibt, daß die
Umsetzung bei Temperaturen bis etwa 700C durchgeführt wird und daß man nach Beendigung der Reaktion
das gewünschte Produkt durch Zugabe von Wasser direkt in reiner kristalliner Form erhält.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch eine hohe Ausbeute und eine große Reinheit des Produktes aus. Vorteilhaft gegenüber dem eingangs geschilderten bekannten Verfahren ist ferner der Ersatz des verhältnismäßig teueren Chloroforms durch das
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch eine hohe Ausbeute und eine große Reinheit des Produktes aus. Vorteilhaft gegenüber dem eingangs geschilderten bekannten Verfahren ist ferner der Ersatz des verhältnismäßig teueren Chloroforms durch das
ίο wesentlich billigere Carbonsäureanhydrid sowie die
Einsparung von Heizenergie.
Gegenüber dem zweiten oben geschilderten bekannten Verfahren liegen die Vorteile des erfindungsgemäßen
Verfahrens vor allem in der erheblich (um mindestens eine Zehnerpotenz) verkürztem Reaktionszeit
bei zugleich hoher Ausbeute (ohne Bildung von Zersetzungsprodukten) sowie im Wegfall einer Vakuumdestillation.
Gemäß einer zweckmäßigen Ausgestaltung des er-
Gemäß einer zweckmäßigen Ausgestaltung des er-
ao findungsgemäßen Verfahrens verwendet man als Carbonsäureanhydrid
Acetanhydrid, Propionsäureanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid und arbeitet in Gegenwart von Mineralsäure.
Die Erfindung wird im folgenden an Hand von zwei
iS Beispielen erläutert:
Min gibt in einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler versehenen 1-1-Dreihalskolben 300 ml
Aceton und läßt unter Rühren und Kühlen 30 ml konzentrierte Schwefelsäure zutropfen. Die Kühlung
wird so gesteuert, daß eine Endtemperatur von 30°C erreicht wird. Anschließend trägt man 137 g Salicylamid
ein. Ohne weitere Kühlung läßt man nun langsam 110 ml Acetanhydrid zutropfen, wobei darauf geachtet
wird, daß bei Erreichung einer Reaktionstemperatur von 50°C so gekühlt wird, daß die Temperatur des
Reaktionsgemisches auf 45 bis 550C gehalten wird.
Nach Beendigung d;r Acetanhydridzugabe läßt man
unter Rühren ohne weitere Kühlung die Reaktion auslaufen. Nach 15 Minuten kühlt man auf etwa 30°C ab
und fügt anschließend langsam etwa 600 ml Wasser hinzu. Das gewünschte Reaktionsprodukt, nämlich
2,2-Dimethyl 2,3-dihydro-benz-l,3-oxazinon-(4) krista'lisiert
hierbei langsam aus. Es wird durch Abnutschen isoliert, scharf abgesaugt und mit möglichst
wenig Wasser bis zur neutralen Reaktion nachgewaschen. Anschließend wird das Produkt getrocknet.
Die Ausbeute beträgt 150 bis 158 g entsprechend etwa
83 bis S8% der Theorie; Schmelzpunkt 136 bis 138°C.
Die Prüfung auf freie phenolische Hydroxylgruppen zeigt eine negative Reaktion.
Man arbeitet wie im Beispiel 1, tropft jedoch 150 ml
Propionsäureanhydrid an Stelle von 110 ml Acetanhydrid zu. Die Ausbeute an 2,2-Dimethyl-2,3-dihydrobenz-l,3-oxazinon-(4)
beträgt 148 gentsprechend 82% der Theorie; Schmelzpunkt 136 bis 138°C.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-2,3-dihydrobenz-l,3-oxazinon-(4)
durch Umsetzung von Salicylamid mit Aceton in Gegenwart von
Protonendonoren und/oder Lewis-Säuren, d adurch gekennzeichnet, daß man zu der
aus den obengenannten Komponenten bestehenden Reaktionsmischung als Kondensationsmittel
ein Carbonsäureanhydrid so zugibt, daß die Umsetzung bei Temperaturen bis etwa 700C durchgeführt
wird und daß man nach Beendigung der Reaktion das gewünschte Produkt durch Zugabe
von WasFer direkt in reiner krista.liner Form
erhäii.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Carbonsäureanhydrid Acetanhydrid, Propionsäu.-?anh>drid oder Bernsteinsäureanhydrid
verwendet und in Gegenwart von Mineralsäure arbeitet.
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| DE19691935754 DE1935754C (de) | 1969-07-14 | Verfahren zur Herstellung von 2,2 Dimethyl 2,3 dihydrobenz 1,3 oxazinon (4) | |
| FR7025693A FR2055001A5 (de) | 1969-07-14 | 1970-07-10 | |
| US00054587A US3719688A (en) | 1969-07-14 | 1970-07-13 | Process for the production of 2,2-dihydrocarbyl-2,3-dihydro-benzo-1,3-oxazones-4 |
| GB33858/70A GB1284156A (en) | 1969-07-14 | 1970-07-13 | A method of producing a 2,2-dialkyl-2,3-dihydro-benzo-1,3-oxazone-4 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691935754 DE1935754C (de) | 1969-07-14 | Verfahren zur Herstellung von 2,2 Dimethyl 2,3 dihydrobenz 1,3 oxazinon (4) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1935754A1 DE1935754A1 (de) | 1971-01-28 |
| DE1935754C true DE1935754C (de) | 1973-05-30 |
Family
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