DE948160C

DE948160C - Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-nitrobenzol-1-sulfonsaeurefluoriden

Info

Publication number: DE948160C
Application number: DES36888A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Merian
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1952-12-24
Filing date: 1953-12-22
Publication date: 1956-08-30
Also published as: CH310500A; US2794833A

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-nitrobenzol-l-sulfonsäurefluoriden Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-nitrobenzol-i-sulfonsäurefluoriden der allgemeinen Formel worin x Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Trifluormethyl, Alkoxv oder Nitro bedeutet. Das Verfahren besteht darin, daB man, vorzugsweise in wäBriger Suspension, ein entsprechendes Sulfonsäurechlorid mit einem Salz der Fluorwasserstoffsäure umsetzt und die erhaltene Verbindung, wenn x für Wasserstoff steht, gegebenenfalls mit einem halogenierenden Mittel behandelt.
Es ist überraschend und war keineswegs zu erwarten, daB es gelingt, 2-Amino-5-nitrobenzol-i-sulfonsäurechloride mit unverschlossener Aminogruppe durch Umsetzung mit Salzen der Fluorwasserstoffsäure direkt und in einheitlicher Weise in die entsprechenden 2-Amino-5-nitrobenzol-i-sulfonsäurefluoride überzuführen, ohne daß die freie Aminogruppe in die Reaktion eintritt. Die Umsetziuig wird vorteilhaft bei erhöhter Temperatur und in wäßriger Suspension vorgenommen. Als Salze der Fluorwasserstoffsäure kommen im Sinne des vorliegenden Verfahrens die anorganischen Salze in Frage, wobei den wasserlöslichen, z. B. den Alkalimetallfluoriden oder ihren Komplexverbindungen, der Vorzug zu geben ist.
Die als Ausgangsverbindungen zur Anwendung gelangenden 2-Amino-5-niirobenzol-i-sulfonsäurechloride können nach bekanntem Verfahren, wie sie z. B. in der schweizerischen Patentschrift 162 735 und in der deutschen Patentschrift 676 785 beschrieben sind, hergestellt werden. Die bis jetzt nicht bekannte 2-Amino-3-methyl-5-nitrobenzol-i-sulfonsäure erhält man, wenn man 2-Amino-3-methyl-5-nitrobenzol beispielsweise in Tetrachloräthan bei 12o0 mit Chlorsulfonsäure umsetzt, und die ebenfalls noch nicht beschriebene 2-Amino-3-trifluormethyl-5-nitrobenzol-=-sulfonsäure gewinnt man durch Sulfonieren von 2-Chlor-3-trifluormethyl-5-nitrobenzol bei 6o0 mit rauchender Schwefelsäure und Umsetzen des erhaltenen Sulfonierungsproduktes mit Ammoniak unter Druck bei 13o0.
Die neuen 2 Amino-5-nitrobenzol-x-sulfonsäurefluoride sollen als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden. In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel i Eine Paste, bestehend aus 372 Teilen 2-Amino-5-nitrobenzol-i.-sulfonsäurechloiid und 4oo Teilen Wasser, wird mit ioo Teilen Natriumfluorid angerührt. Der Ansatz wird auf ioo' erwärmt; es bildet sich ein. feindisperser, leicht gelblicher Brei, welcher nach beendigter Umsetzung mit Wasser verdünnt, hierauf erkalten gelassen und filtriert wird. Der Rückstand wird mit Wasser gewaschen, bis sich im Filtrat -mit Silbernitratlösung keine Chlorionen mehr nachweisen lassen. Nach dem Trocknen gewinnt man ein Pulver, das bei 16o bis 1620 schmilzt. Durch Umkristallisation aus Äthanol erhält man das 2-Amino-5-nitrobenzoli-sulfonsäurefluorid in länglichen . Flittern vom Schmelzpunkt 1630.
Die nachstehende Tabelle enthält weitere 2-Amino-5-nitrobenzol-i-sulfonsäurefluoride der allgemeinen Formel (I), welche nach den Angaben des Beispiels i hergestellt werden können. In der Kolonne A wird der dem Symbol x der Formel (I) entsprechende Substituent und in der Kolonne B der Schmelzpunkt des Sulfonsäurefluorides -wiedergegeben.

A B

Beispiel Nr.

x F.

2 - Cl -_ I320

3 - C H3 2680

4 - CF$ 30=0

5- -OCHS 1670

6 -NO, >29o0

Beispiel 7 55 Teile 2-Amino-5-nitrobenzol-i-sulfonsäurefluorid (erhalten nach den Angaben des Beispiels i) werden in 35o Teilen 3oo/oiger Salzsäure angerührt. Man, läßt bei einer Temperatur von o bis 50 eine Lösung vori ix Teilen Natriumchlorat in 2o Teilen Wasser zu der Suspension zulaufen. Nach einiger Zeit wird die Reaktionsmasse mit Wasser verdünnt, das ausgeschiedene 2-Amino-3-chlor-5-nitrobenzol-i-sulfonsäurefluorid filtriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Es ist ein Pulver, welches roh bei i26 bis I280 schmilzt. Durch Umkristallisation aus Äthanol erhält man gelbliche Blättchen vom Schmelzpunkt 1320. Die erhaltene Verbindung ist identisch mit jener des Beispiels 2.

Claims

PATENTANSPRUCIi: Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-nitrobenzol-i-sulfonsäurefluoriden der allgemeinen Formel worin x Wasserstoff, Halogen, Allkyl, Trifluormethyl, Alkoxy --oder Nitro bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein entsprechendes Sulfonsäurechlorid .mit -einem Salz der Fluorwasserstoffsäüre, vorzugsweise in wäßriger Suspension, umsetzt und 'das erhaltene Produkt, wenn x für Wasserstoff steht, gegebenenfalls mit einem halogenierenden Mittel behandelt. # In Betracht gezogene Druckschriften: G. Schiemann, Die organischen Fluorverbindungen und ihre Bedeutung für die Technik (195i), S. i33; Beilstein,- Handbuch der organischen Chemie, Ergw. I, Bd. 12, 142; Ergw. II, Bd. 12, 67, 69.