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Verfahren zur Herstellung von Pigmentdrucken oder -klotzungen Zusatz
zum Patent 915 329 Gegenstand des Patentes 915329 ist ein Verfahren zur Herstellung
von Pigmentdrucken oder -klotzungen, das darin besteht, daß man basische amino-
bzw. iminogruppenhaltige Polymerisate, Kondensate oder Polyadditionsprodukte, welche
außerdem im Molekül noch mit diesen basischen Gruppen unter Vernetzung reagierende
Gruppen enthalten, zusammen mit Pigmenten auf Textilien aufdruckt oder aufklotzt
und durch Erhitzen auf Temperaturen über xoo° fixiert.
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In weiterer Bearbeitung des dem Hauptpatent zugrundeliegenden Erfindungsgedankens
wurde nunmehr gefunden, daß man durch Einwirkung von Epichlorhydrin auf Ammoniak,
ammoniakliefernde Substanzen, wie z. B. Hexamethylentetramin, oder auf Amine oder
Polyamine zu Produkten kommen kann, die außer basischen Gruppierungen noch freie
Epoxygruppen im Molekül enthalten. Diese Epoxygruppen reagieren beim Erwärmen auf
Temperaturen um zoo° mit den basischen Aminogruppen unter Selbstvernetzung, wodurch
wasserunlösliche Produkte entstehen. Die Einwirkungsprodukte von Epichlorhydrin
auf Ammoniak bzw. Amine sind daher, wie die Verfahrensprodukte
des
Hauptpatentes in hervorragender Weise zur Erzeugung unlöslicherÜberzüge, zumBinden
von Pigmenten im Textildruck bzw. beim Klotzen, zur Herstellung von Anstrichen,
Imprägnierungen, Verleimungen usw. geeignet.
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Bei Einwirkung von Epichlorhydrin auf Ammoniak gemäß der vorliegenden
Erfindung entstehen in erster Reaktionsstufe wahrscheinlich Gemische aus Diaminooxypropan,
Dioxydipropylentriamin und höhermolekularen Polyaminen, wobei das folgende Reaktionsschema
angenommen werden kann: ,
Dieses Amingemisch ergibt bei weiterer Einwirkung von Epichlorhydrin in einer zweiten
Reaktionsstufe höhermolekulare basische Produkte, die neben basischen Amino- bzw.
Iminogruppen noch nicht geöffnete Epoxyringe enthalten.
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Verwendet man an Stelle von Ammoniak Polyamine, wie z. B. Dipropylentriamin,
y, y'-Diaminopropylmethylamin oder Diaminodipropyläther, so erhält man unmittelbar
höhermolekulare basische Verbindungen mit freien Epoxygruppierungen.
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An Stelle von Epichlorhydrin kann auch Dichlorhydrin und Alkali verwendet
werden. Außerdem können die Amine u. dgl. auch noch weitere Substituenten enthalten.-Den
erfindungsgemäß zu verwendenden Produkten können noch weitere zur Ausrüstung von
Textilien übliche Zusätze, wie Latices, Emulsionen oder Dispersionen unlöslicher
Stoffe, Weichmacher u. dgl. beigefügt werden.
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Die vorliegende Erfindung gestattet *es; Produkte, welche bei erhöhter
Temperatur unter Selbstvernetzung reagieren, zu erhalten.
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Beispiel z 92 Gewichtsteile (z Mol) Epichlorhydrin trägt man innerhalb
einer halben Stunde in die 55° warme Lösung aus 48,3 Gewichtsteilen (r/3 Mol) y,
y'-Diaminopropylmethylamin
und 5oo Gewichtsteile Wasser ein. Man*rührt bei dieser Temperatur so lange nach,
bis die Viskosität auf ungefähr Zoo Centipoise angewachsen ist, was ungefähr in
q. Stunden erreicht ist. Die Lösung wird durch Zugabe von 25 Gewichtsteilen konzentrierter
Salzsäure (25° B6) stabilisiert.
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Die so hergestellte viskose Lösung kann durch Zugabe von Wasser und
Pigmentteig zum Klotzen von Geweben Verwendung finden, z. B. in folgender Zusammensetzung
| 7o Gewichtsteile der obigen Lösung, |
| 6 Gewichtsteile eines z5°/oigen blauen. Kopfer- |
| phthalocyanin-Pigment-Farb- |
| stoffteiges, |
| 924 Gewichtsteile Wasser, |
| rooo Gewichtsteile. |
Nach dem Klotzen wird getrocknet und anschließend 5 Minuten auf z2o° erhitzt. Man
erhält so Klotzungen, die sich durch sehr gute Trocken- und Naßreibeechtheit, sehr
gute Handreibwäsche und Lichtechtheit auszeichnen.
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Beispiel 2 Zu 6ooo Gewichtsteilen Ammoniak (25°/oig) fügt man auf
'einmal 46ö Gewichtsteile Epichlorhydrin, das unter Erwärmung schnell in Lösung
geht. Sobald die exotherme Reaktion nachgelassen hat, erwärmt man auf 9o°, setzt
Zoo Gewichtsteile Ätznatron zu und dampft die Flüssigkeit so weit ein, bis das Äquivalentgewicht
der erhaltenen Lösung ca. 40o beträgt, was einer etwa 12 bis z3%igen Lösung der
erhaltenen Base entspricht. Letztere besteht aus einer Mischung von Diamino-oxy-propan
und den entsprechenden Polyaminen.
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340o Gewichtsteile dieser Lösung werden abgekühlt und 782 Gewichtsteile
(8,5 Mol) Epichlorhydrin auf einmal zugesetzt.. Die Temperatur steigt in kurzer
Zeit auf 8o bis 85°, und die Lösung wird bei allmählich auf 6o° abfallender Temperatur
so lange gerührt, bis eine Viskosität von etwa 130 Centipoise erreicht ist.
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Man setzt dann zur Unterbrechung der Kondensation 5o Gewichtsteile
konzentrierter Salzsäure zu und dampft die erhaltene Lösung im Vakuum auf 3ooo Gewichtsteile
ein. Die Lösung enthält dann etwa 30 °% einer hochmolekularen Base in Form ihres
salzsauren Salzes undkondensiertbei Zusatz säurebindender Mittel und Eindampfen
zu einer unlöslichen Masse. Sie enthält voraussichtlich noch Epoxygruppen einerseits
und
primäre oder sekundäre Aminogruppen andererseits.
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6 Gewichtsteile eines 15o/oigen blauen Kupferphthalocyanin-Pigment-Farbstoffteiges
werden mit 6o Gewichtsteilen Wasser gut verrührt und durch ein Sieb passiert. Dann
setzt man 6o Gewichtsteile des oben beschriebenen Kondensationsproduktes und 2o
Gewichtsteile Natriumacetat zu und füllt auf looo Gewichtsteile auf. Mit dieser
Lösung wird baumwollener Nessel am Foulard geklotzt, gleichmäßig getrocknet und
5 Minuten auf 12o° erhitzt. Man erhält eine leuchtend blaue, gleichmäßige Färbung
von sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 3 92 Gewichtsteile Epichlorhydrin
werden in Zoo Gewichtsteilen Alkohol gelöst und bei 75° innerhalb einer Stunde mit
35 Gewichtsteilen Hexamethylentetramin versetzt. Danach wird noch eine weitere Stunde
erhitzt, und nach dem Erkalten gibt man q.o Gewichtsteile Natriumhydroxyd, gelöst
in q.o Gewichtsteilen Wasser, hinzu. Von dem sich ausscheidenden Natriumchlorid
wird abfiltriert und dasDestillat zurTrockne gedampft. Es resultiert eine zähe,
gelbbraungefärbte Masse, die sich leicht im Wasser löst.
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44 Gewichtsteile dieser Masse werden in gleichen Gewichtsteilen Wasser
gelöst und mit 2o Gewichtsteilen Epichlorhydrin 2 Stunden zum Sieden erhitzt, wobei
eine deutliche Verdickung der Lösung eintritt. Gibt man eine Probe dieser Lösung
auf eine Glasplatte, verdampft die Flüssigkeit und erhitzt auf Temperaturen über
ioo°, z. B. 13o°, einige Minuten, so findet eine Selbstvernetzung statt, derÜberzug
wird unlöslich. Man stellt die Lösung durch Verdünnen mit Wasser auf einen Gehalt
von etwa 45 % ein.
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Ein Baumwollgewebe wird mit folgender Druckpaste bedruckt, die sich,
wie folgt, zusammensetzt:
| 15o Gewichtsteile einer 15o/oigen Dispersion eines |
| roten Pigmentfarbstoffes, |
| 15o Gewichtsteile eines 4oo/oigen Latex des Misch- |
| polymerisates aus 7o Gewichts- |
| teilen Dichloraethen und 3o Ge- |
| wichtsteilen Arylsäurebutylester, |
| 1q.o Gewichtsteile obengenannte q.5o/oige Lösung des |
| Kondensationsproduktes aus Epi- |
| chlorhydrin und Hexamethylen- |
| tetramin und |
| 56o Gewichtsteile einer Benzinverdickung |
| looo Gewichtsteile. |
Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und anschließend 5 Minuten auf 13o° erhitzt.
Man erhält einen roten Druck von vorzüglichen Echtheitseigenschaften.