DE944187C - Verfahren zur Herstellung eines Katalysators fuer die Methanspaltung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Katalysators fuer die MethanspaltungInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Methanspaltung Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Methanspaltung. mittels Sauerstoff (Luft) oder Wasserdampf, bei dem als aktiver Stoff ein Metall der Eisengruppe und als Träger für diesen aktiven Stoff gebrannter Magnesit verwendet werden.
- Es ist bekannt, die katalytische Methanspaltung auf die Weise durchzuführen, daB man ein Gemisch von Methan und Sauerstoff (Luft) bzw. Methan und Wasserdampf über einen auf Reaktionstemperatur befindlichen Kontakt leitet, der aus einem Trägermaterial besteht, auf dem ein Metall der Eisengruppe in feiner Verteilung aufgebracht ist. Als Trägermaterial wird sehr häufig gebrannter Magnesit verwendet, der sich wegen seiner Druck-Wärme-Festigkeit besonders gut bewährt. Der Rohmagnesit wird zu diesem Zweck gebrannt, d. h: einer Wärmebehandlung ausgesetzt, bei der die im Magnesiumkarbonat enthaltene Kohlensäure ausgetrieben wird. Auf den auf eine geeignete Korngröße gebrochenen gebrannten Magnesit wird dann eine Lösung oder auch eine Schmelze aus Nitratsalzen und Metallen der Eisengruppe aufgebracht, beispielsweise durch Imprägnieren oder Tränken, und dann wird die Magnesitmasse bis zur Zersetzung des Nitrats erhitzt.
- Bei dem Brennen des Magnesits, das als Trägermaterial für derartige Katalysatoren dienen soll, ist man bisher so vorgegangen, daß man die Kohlensäure vollständig ausgetrieben hat: Die auf dieser Basis hergestellten Katalysatoren zeigen zwar eine an sich befriedigende katalytische Wirkung. Sie haben aber den Nachteil, daß sie für die Methanumformung bei niedrigen Betriebstemperaturen hohe Metallgehalte erfordern. Selbst bei einem Nickelgehalt des Katalysators von 5 0/a sind für die Methanumsetzung Temperaturen von 8oo bis iooo° erforderlich. Für eine Betriebstemperatur von beispielsweise etwa 700° sind bei den bisher- hergestellten Katalysatoren unter Verwendung von Nickel als aktivem Stoff und Magnesit als Trägermaterial Nickelgehalte von mindestens 7 % erforderlich, um das erforderliche, möglichst große Verhältnis von C O -I- 2 H2 zu C 02 -I- 2 H2 O zu erhalten. Dabei ist es gleichgültig, ob das Nickel an der Oberfläche eines völlig entgasten Magnesits angeordnet oder mit dem Magnesit gemischt ist und einen kompakten Körper bildet. Soll dagegen der Metallgehalt, insbesondere der Nickelgehalt, gering gehalten werden, beispielsweise auf 2 bis 3 %, so sind-bei den bisherigen Katalysatoren auf Magnesitbasis zur Erreichung eines befriedigenden Umsatzes Betriebstemperaturen über 8oo° erforderlich.
- Es wurde nun gefunden, daß die Aktivität der Katalysatoren, die als aktiven Stoff ein Metall der Eisengruppe und als Träger gebrannten Magnesit verwenden, wesentlich gesteigert wird, wenn der als Träger verwendete Rohmagnesit nicht so weit gebrannt wird, daß die gesamte Kohlensäure ausgetrieben wird. Dabei wird ein Rohmagnesit verwendet, der auf eine Korngröße von weniger als 8 mm, vorzugsweise 2 bis q, mm, zerkleinert wurde und der nur bis zu einem Restkohlensäuregehalt von nicht weniger als i % und nicht mehr als 15- 0/a gebrannt wird. Es hat sich nämlich als vorteilhaft erwiesen, den Rohmagnesit nur bis zu .seinem Maximum an Saugfähigkeit zu brennen. Dieses Maximum an Saugfähigkeit ist dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmefähigkeit des gebrannten Magnesits für Metallsalzlösungen -oder Schmelzen mit zunehmendem Abtrieb der Kohlensäure zunächst ebenfalls zunimmt, bis der Abtrieb der Kohlensäure einen gewissen Wert erreicht hat. Wird die Kohlensäure weiter abgetrieben, so nimmt die Saugfähigkeit des Magnesits wieder ab. So kann man 'beispielsweise beobachten, daß völlig entgaster Magnesit, den man mit einer Nickelnitratlösung überschüttet, nur noch wenig dieser Lösung aufnimmt.
- Der optimale Entgasungsgrad ist in gewissen Grenzen von der Herkunft des Magnesits und von sonstigen Qualitätseigenschaften dieses Minerals abhängig. Es hat sich jedoch gezeigt, daß alle Magnesite-.die durch die Erfindung ermittelte Verbesserung des.Katalysators zeigen, wenn man den Brennprozeß des Rohmagnesits so führt, daß der Restgehalt an Kohlensäure nicht weniger als i 0/0 und nicht mehr, als 15 %, bezogen auf trockenen Rohmagnesit, beträgt. Es spielt keine Rolle mehr, wenn der fertige Katalysator, der auf der Basis eines nicht vollständig entgasten Magnesits hergestellt ist, im nachfolgenden Methanumformungsprozeß nun-nachträglich noch auf solche Temperaturen erhitzt wird, bei denen weitere Kohlensäure aus dem Magnesit entweicht. Das aktive Metall hat dann vorher schon die optimale Struktur erhalten, .und diese kann dann offenbar durch eine weitere Entgasung des Magnesits nicht mehr nachteilig beeinflußt werden.
- Stellt man beispielsweise einen Nickelkatalysator her, der mit einem nicht vollständig von Kohlensäure befreiten Magnesit als Träger arbeitet, so kann man bei gleicher Umsatzleistung mit 2 bis 3 % Nickelgehalt auskommen, d. h. der Nickelgehalt kann gegenüber den bisherigen Katalysatoren auf weniger als die Hälfte gesenkt werden. Andererseits kann man, wenn man den Nickelgehalt auf dem alten Wert von etwa 7 0% beläßt, die Reaktionstemperatur gegenüber den bisherigen Werten um ioo bis i5o° erniedrigen.-Beispiel i Ein Rohmagnesit wurde auf eine Körnung von 2 bis q. mm gebrochen und 30 Minuten lang bei 76o° geglüht. Der Glühverlust betrug 44%, so daß also etwa 8 % Kohlensäure, bezogen auf trockenen Rohmagnesit, gebunden blieben. Zu 80,3 g des. geglühten Magnesits wurde eine Lösung von 11,9.2 g Nickelnitrat je 61 ml Wasser gegeben, entsprechend einem Nickelgehalt von 2,9 0/0, bezogen auf den fertigen Katalysator. Der mit der Lösung getränkte Magnesit wurde dann unter ständigem Umrühren bis zur vollständigen Trocknung und dann bis zur Zersetzung des Nitrats erhitzt, wobei der Katalysator eine gleichmäßig blauschwarze Farbe annahm. Nach Reduktion mit technischem Wasserstoff bei einer Temperatur zwischen 58o und 6oo° war der Katalysator betriebsfertig.
- Zur Umformung von Methan (97"/Gig) mit Luft wurden ioo ml Katalysator eingesetzt. Das Mischungsverhältnis Luft zu Methanr betrug 3,06. Die Raumgeschwindigkeit des Methans war q.121 Metharn je I Katalysator und, Stunde. Bei einer Betriebstemperatur von 700° zeigte das bei der Unisetzung gebildete Spaltgas folgende Zusammensetzung
C02 = 3,90/0 C O = 14,6 0/0 H2 = 32,00/0 C H4 = 2,3 0/0 N2 = 47120/0 - völlig entsäuerter Magnesit als Träger gewählt., wobei alle übrigen Bedingungen denen des Beispiels i entsprechen. Es ergab sich ein Spaltgas folgender Zusammensetzung:
C02 = 5,6% CO = 10,90/0 H2 = .28,90/0 CH4 = 6,30/0 N2 = 48,30/0 C02 = 4e7'10 C O = 12,3 0/0 H2 = 31,5 0/0 C 114 = 2"611/o N2 = 48,9 0/0 - Dieser Katalysator wurde mit einem entsprechend hergestellten Nickelkatalysator in Kombination verwendet, und zwar derartig, daß das Methan-Luft-Gemisch zunächst durch den Nickelkatalysator und anschließend durch den Eisenkatalysator geführt wurde. Es wurde ein. Gemisch von 1 Raumteil Methan und 3 Raumteilen Luft bei 7oo° der Umformung unterworfen, und es ergab sich ein Spaltgas folgender Zusammensetzung:
CO2 = 3,5 0/0 C O = 14,1 0/0 H2 = 31,1 0/0 C H4 = 2,2 % N2 = 49,10/0
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Methanspaltung mittels Sauerstoff (Luft) oder Wasserdampf, bei .dem als aktiver Stoff ein Metall der Eisengruppe und. als Trägerstoff gebrannter Magnesi.t verwendet werden, dadurch gekennzeichnet, daß der auf eine Korngröße von weniger als 8 mm, vorzugsweise 2 bis 4 mm, zerkleinerte Rohniagnesi.t nur bis zu einem Restkohlensäuregehalt von nicht weniger als 1 0/0_ und nicht mehr als 15 % gebrannt wird, wonach das aktive Metall in an sich bekannter Weise auf dem Trägerstoff aufgebracht wird. Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 013 o66; deutsche Patentschrift Nr. 296 866.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEK15716A DE944187C (de) | 1952-10-06 | 1952-10-07 | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators fuer die Methanspaltung |
FR1084134D FR1084134A (fr) | 1952-10-06 | 1953-09-30 | Procédé pour la préparation d'un catalyseur pour la scission du méthane |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1084134X | 1952-10-06 | ||
DEK15716A DE944187C (de) | 1952-10-06 | 1952-10-07 | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators fuer die Methanspaltung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE944187C true DE944187C (de) | 1956-06-07 |
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ID=25982923
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEK15716A Expired DE944187C (de) | 1952-10-06 | 1952-10-07 | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators fuer die Methanspaltung |
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---|---|
DE (1) | DE944187C (de) |
FR (1) | FR1084134A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1234197B (de) * | 1961-11-03 | 1967-02-16 | Kali Chemie Ag | Verwendung eines Nickel-auf-Traeger-Katalysators zur Umsetzung von Methan mit Wasserdampf |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE296866C (de) * | 1912-11-30 | |||
US2013066A (en) * | 1930-06-24 | 1935-09-03 | Atmospheric Nitrogen Corp | Hydrocarbon decomposition and catalyst therefor |
-
1952
- 1952-10-07 DE DEK15716A patent/DE944187C/de not_active Expired
-
1953
- 1953-09-30 FR FR1084134D patent/FR1084134A/fr not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE296866C (de) * | 1912-11-30 | |||
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---|---|---|---|---|
DE1234197B (de) * | 1961-11-03 | 1967-02-16 | Kali Chemie Ag | Verwendung eines Nickel-auf-Traeger-Katalysators zur Umsetzung von Methan mit Wasserdampf |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1084134A (fr) | 1955-01-17 |
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