DE296866C

DE296866C -

Info

Publication number: DE296866C
Application number: DE1912296866D
Authority: DE
Priority date: 1912-11-30
Filing date: 1912-11-30
Anticipated expiration: 1932-12-01
Also published as: FR463114A; GB191312978A; DE306301C

Description

Die Umsetzung· von Kohlenwasserstoffen, wie Methan oder methanreichen Gasen (Naturgas) usw., mit Wasserdampf bei hohen Temperaturen' zu . Wasserstoff und Kohlen-5 oxyd bzw. Kohlensäure erfolgt mit Hilfe der bisher bekannten Katalysatoren bei den technisch in Betracht kommenden Gasgeschwindigkeiten nur langsam und unvollkommen. Insbesondere ist der Vorschlag, die Umsetzung mittels einer sehr kurzen Schicht von Kontaktsubstanz, z. B. eines quer zur Richtung des Gasstromes gestellten Nickeldrahtnetzes vorzunehmen, technisch erfolglos, weil hierbei weder der beabsichtigte Zweck, die Verhinderung einer Umsetzung von Kohlensäure zu Kohlenoxyd, erreicht wird, noch überhaupt eine beträchtliche Umsetzung des Kohlenwasserstoffes eintritt. Dazu kommt, < daß ein Nickcldrahtnetz bei höheren Temperaturen bald brüchig wird und' daher versagen muß.

Es wurde nun gefunden, daß man die Umsetzung in bequemer Weise rasch und vollständig bewerkstelligen kann, wenn man als Katalysator Nickeloxyd bzw. Nickel verwendet, welches auf feuerfeste Träger verteilt ist und bei Temperaturen über Dunkelrotglut arbeitet. Es empfiehlt sich vornehmlich die Verwendung solcher Träger, die unter den in Betracht kommenden Bedingungen mit dem Nickeloxyd nicht reagieren, indem diese Kontakte insbesondere auch bei, langandauernder Benutzung in ihrer Wirkung nicht nachlassen. Man erhält dabei ein an Kohlenwasserstoffen armes oder hiervon freies Gas, das nach Entfernung der Kohlensäure und des Kohlcnoxyds einen z. B. für die katalytische Ammoniakherstcliung geeigneten Wasserstoff liefert. Die Patentschrift 226609 konnte keine Anhaltspunkte für den mit dem hier beanspruchten Verfahren erzielten Effekt liefern,' _Weil es sich, dort um völlig andersartige Reaktionen, u. a. gerade im Gegensatz zu_# dem vorliegenden Verfahren um die Reduktion von Kohlcnoxyd mit Wasserstoff bei niedriger Temperatur zu Methan handelt (Schema 2) und das Nickel dort auch durch Koks, Eisen und Kobalt ersetzt werden kann, was hier nicht zulässig «ist.

Es gibt zwar in der Literatur eine Angäbe, wonach in Gasgemischen, welche neben Kohlenoxyd Kohlenwasserstoffe enthalten, beim Überleiten derselben mit Wasserdampf über Nickel bei Dunkelrotglut nicht übersteigender Temperatur eine Umwandlung nicht, nur des Kohlcnoxyds, sondern auch der Kohlenwasserstoffe unter Bildung von Wasserstoff eintrete; tatsächlich erhält man bei solchen Temperaturen praktisch keine Umsetzung der Kohlenwasserstoffe mit Wasserdampf, ja, es kann sogar umgekehrt der Gehalt an Kohlenwasserstoffen (Methan) infolge Einwirkung von vorhandenem Wasserstoff auf Kohlenoxyd zunehmen.

Das Verfahren wird zweckmäßig in gegebenenfalls ausgemauerten Schächten und Rohren ausgeführt. Die erforderliche Wärme kann durch innere Heizung, z. B, durch vorherige oder gleichzeitige Verbrennung von Heizgasen u. dgl. im Reaktionsraumc, erzeugt werden. Besonders zweckmäßig ist es, in den Reaktionsraum' abwechselnd z. B. ein

Claims

Kohlenwasserstoffluft- und das Kohlcnwasserstoffwasscrdanipfgcmisch einzuleiten, woihircli die erfordcrliclie Temperatur bequem an f red ι (erbahe,ti ,-W₁Ca-^CiIi, r. fein η. Die Wann e der abziehenden ('!äse kann zur Vorheizung rles reagil^clKi'etf'' Gasgemisches verwendet werden. Das erhaltene kohlenoxydhaltigc Gasgemisch kann noch heiß, eventuell nach Zufügung fehlenden Wasserdampf es, durch Überleiten über geeignete Kontakte in ein Kohicnsäurewasscrstoffge'misch . übergeführt werden.

Beispiel: Formstücke von hochgebrannter Magnesia werden mit Nickelnitratlösung (■/.. B. 5 I'rozcnt Nickel auf die Magnesia gerechnet) getränkt und darüber bei z. B. 8oo bis looo⁰ ein Gemisch von Methan mit Wasserdampf geleitet. Die Umsetzung geht rasch vonstatten, ohne daß ein Nachlassen der \Virkung eintritt. " ■

Statt gasförmiger Kohlenwasserstoffe kann man auch flüssige oder feste Kohlenwasserstoffe entweder nach vorhergehender Verdampfung oder direkt unter Einspritzen verwenden. Es können ferner auch Kohlen-Wasserstoffe enthaltende Gemische, wie Leuchtgas ti. dgl., benutzt werden. Das Nickel kann auch mit anderen Metallen bzw. Mctalloxyden usw. gemischt sein.

Pa tent-Α ν si'ruch:

Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff aus Kohlenwasserstoffen und Wasserdampf mittels Nickels als Katalysator bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß hierbei auf feuerfeste Träger verteiltes Nickeloxyd bzw. Nickel . verwendet und bei Temperaturen über Dunkelrotglut gearbeitet wird.

ηεητ.ΐΝ. gedhuckt in der heichsdiujckeiiei.