DE932614C

DE932614C - Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE932614C
Application number: DEN5871A
Authority: DE
Original assignee: NCR Corp
Current assignee: NCR Voyix Corp
Priority date: 1944-01-31
Filing date: 1952-07-31
Publication date: 1955-09-05
Also published as: BE478120A; FR63097E; GB714657A; FR59543E; BE485589A; FR923467A; GB629165A; DE878806C; CH276723A; CH277328A; US2505471A; CH291101A; CH291102A; FR59544E; FR923465A; BE480326A; DE871604C; GB656859A; BE485588A

Description

Die Erfindung betrifft eine Modifizierung des im Patent 871 604 beschriebenen und beanspruchten Aufzeichnungsmaterials.

Das Patent 871 604 betrifft ein Schreib- oder Druckpapier, das einen zerbrechbaren Überzug mit isolierten Einschlüssen f arbreagierenider organischer und anorganischer Stoffe aufweist, die infolge Zerbrechens des Überzuges durch Schreib- oder Typendruck miteinander in Berührung gebracht werden und eine Änderung des Farbtons des organischen Stoffes bewirken, wobei der anorganische Stoff aus einer adsorbierenden Verbindung, z. B*. Kaolin, und der organische Stoff aus einer durch den anorganischen Stoff adsorbierbaren Verbindung, z. B. Kristallviolett-Lakton, besteht, die bei Adsorption durch den anorganischen Stoff eine abweichende Färbung annimmt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Aufzeichnungsmaterial, auf dem Markierungen verschiedener Färbung mittels eines einzigen Griffels hervorgebracht werden können.

Demgemäß geht die Erfindung aus von einem Aufzeichnungsmaterial mit einem Teilchen eines anorganischen, adsorbierenden Stoffes enthaltenden Überzug und einem zweiten, eine organische Verbindung enthaltenden Überzug, der bei Adsorbierung auf dem anorganischen Stoff eine unterschiedliche Färbung annimmt, gemäß Patent 871 604, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung in vorausbestimmten Be-

reichen des Aufzeichnungsmaterials verschieden ist und beim Beschriften verschiedene· Farbtönungen ergibt.

Daraus folgt, daß die Bereiche, in denen die verschiedenen Farbtönungen erscheinen sollen, im voraus bestimmt werden. Die Erfindung ist beispielsweise auf einen Bilanzbogen anwendbar, dessen Soll-Spalten mit einer organischen Substanz, die bei Berührung mit dem anorganischen Stoff eine ίο bestimmte Farbtönung, z. B. Blau, ergibt, und dessen Haben-Spalten mit einer anderen organischen Substanz, die bei Berührung mit dem anorganischen Stoff eine unterschiedliche Farbtönung, z. B'. Rot, ergibt, behandelt worden sind. Wird ein derart präparierter Bilanzbogen mittels eines Griffels beschriftet, so erscheinen die Angaben in den Soll- und Haben-Spalten· in verschiedenen Farben.

Bei dem gewählten Ausführungsbeispiel erfolgt die Empfindlichmachung, wie gemäß Patent 871604, durch das Überziehen des ganzen Bogens oder mindestens der zu markierenden Bereiche desselben mit einer aus¹ Teilchen anorganischen, tonhaltigen Materials bestehenden Schicht, die durch ein isolierendes, unter Schreibdruck zerbrechendes und dadurch die tonhaltigen Teilchen freigebendes Bindemittel maskiert ist, und durch dias Auftragen organischer, mit dem tonhaltigen Material reagierender und dadurch die gewünschte Farbtönung ergebender Verbindungen) auf die zu markierenden Bereiche der tonhaltigen Schicht. Die tonhaltigen Stoffe entsprechen ihrem Aussehen- nach den handelsüblichen Papierbesdhichtungstonarten, und als Bindemittel sind zum Verbinden von Papierbeschichtungston mit Papier übliche Stoffe verwendbar, deren Menge jedoch so sein muß,· daß eine richtige Maskierung der tonhaltigen Teilchen gewährleistet ist. Die organische Verbindung wird vor dem Auftragen auf das Auf zeichnungsmaterial in einem flüchtigen Lösungsmittel aufgelöst, so daß sich beim Verfliegen des Lösungsmittels die Verbindung in fester Form auf dem Bindemittel für die tonhaltige Schicht absetzt. Diese organischen Verbindungen sind vorzugsweise farblos und werden aus organischen, aromatischen Doppelverbindungen gewählt, die bei Adsorptionsberührung mit den auf dem Aufzeichnungsmaterial aufgebrachten tonhaltigen Stoffen in eine höher polarisierte, konjugierte Forin gebracht werden und dabei eine unterschiedlicheFarbtönunghervorrufen. Wird nun ein Griffel über einen der so behandelten Bereiche des Aufzeichnungsmaterials gezogen, so zerbrechen die Teilchen der oben" befindlichen organischen Verbindung das Bindemittel, so daß sie von dem tonhaltigen Stoff adsorbiert werden und dadurch eine unterschiedliche Farbtönung hervorgerufen wird. Die Farbreaktion benötigt keine feuchten oder hygroskopischen Substanzen, sondern erfolgt allein auf trockener Basis. Die tonhaltige Schicht kann nach dem in dem Patent 871 604 beschriebenen Verfahren hergestellt und auf das Papier aufgetragen werden. Das bei diesem Verfahren als empfindlichmachender Stoff verwendete Kaolin kann 'durch Attapulgit, Pyrophyllit, Talkum, Bentonit, Halloysit, Calcium-Sulfat oder andere in dtem Patent genannte Stoffe ersetzt werden. Als Beispiele des festen, isolierenden Mittels seien Kasein, Gelatine, Methylzellulose, Stärke, Polyvinylalkohol und tierischer Leim genannt.

Damit nun bei Anwendung markierender Stoßoder Druckkraft auf einem der Bereiche des Aufzeichnungsmaterials eine örtliche, blaue Farbtönung entstehen kann, wird jener Bereich mit einer 3^fl/oigen Lösung aus in Toluol aufgelöstem Kristallviolett-Lakton behandelt undi zum Trocknen gebracht. Um unter Schreib- oder Typendruck eine rote Farbtönung in einem ausgewählten Bereich zu erzielen, wird dieser mit einer ßGewichtsprozent Xanthen-a.-o-benjzoesäure-3, o-bis-diäthylamino-9-p-niitroanilino-iaktam enthaltenden Toluollösung behandelt.

Kristallviolett-Lakton ist 3,3 Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino-phthalid und nach dem in dem USA.-Patent 23 024 beschriebenen Verfahren herstellbar. Xanthen-9-o-benzoesäure-3, 6-bis-diäthylamino-a-p-nitroanilino-laktam hat die Struktur

(C₂H₅)₂N-,

N(C₂Ey₂

NO₂

und' ist auch als N-p-nitrophenyl-rhodamin-B-laktam bekannt.

Die folgenden organischen, farbreagierenden Verbindungen sind an Stelle von oder als teilweiser Ersatz für Kristallviolett-Lakton oder N-p-Nitrophenyl-rhodamiin-B-laktam verwendbar: 3,3 Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid, das als malachitgrünes Lakton bekannt und normalerweise farblos oder weiß ist, aber bei Adsorptionsberührung mit Kaolin oder seinem Äquivalent blaugrüne Farbtönung annimmt; 2,4-Bis- [p- (p-dimethylaminophenylazo) -anilino] -ö-oxy-sym.-triäzin, das auf Kaolin eine dunkelblaue Farbtönung hervorruft; Bis-(p-dimethylaminophenyl)-methanol, das auch als Michler's Hydrol bekannt ist und auf Kaolin eine dunkelblaue Farbtönung annimmt; 3,3 Bis - (p - äthylaminophenyl) -phthalid, das auf Kaolin eine leuohtendblaue Markierung ergibt, sowie andere Stoffe, die in dem Patent 878 806 genannt sind.

Bei der Anwendung der Erfindung auf Examensfortnulare können die empfindlichmachenden, organischen Verbindungen auf jene Bereiche der Fortnulare, in denen die Antworten einzutragen sind,

mittels eines Wischers aufgetragen oder mittels Schablonen aufgepinselt werden, wobei jeweils eine besondere Schablone für jede empfindlichmachende Lösung, d.h. also für jede Farbe, benutzt wird. Schablonen sind auch beim Markieren der Papiere verwendbar.

Zur Erleichterung des Auftragens der empfindlichmachenden Lösungen kann eine derselben, z. B. die auf dem tonhaltigen Material eine rote Färbung

ίο hervorrufende Laiktam-Lösung, auf alle tonhaltigen Bereiche aufgetragen werden, woraufhin die für die Aufnahme der organischen Lösung zwecks Herstellung einer blauen oder grünen Verbindung vorgesehenen Bereiche mit einer solchen Lösung »befleckt« werden. Unter diesen Umständen reagieren die für Rot vorgesehenen Bereiche bei mittels eines Griffels angewandtem Druck auch entsprechend, wogegen die in den verbleibenden Bereichen hervorgerufene Färbung eine Mischung von Rot und Blau oder gegebenenfalls von Rot und Grün ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Aufzeichnungsmaterial mit einem Teilchen eines anorganischen, adsorbierenden Stoffes enthaltenden Überzug und einem zweiten, eine organische Verbindung enthaltenden Überzug, der bei Adsorbierung auf dem anorganischen Stoff eine unterschiedliche Färbung annimmt, gemäß Patent 871 604, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung im vorausbestimmten Bereichen des Aufzeichnungsmaterials verschieden ist und beim Beschriften verschiedene Farbtönungen ergibt.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vorausbestimmte Bereiche einen dritten, eine zweite organische Verbindung enthaltenden Überzug aufweisen, der beim Beschriften eine von der durch die erste organische Verbindung erzeugte Färbung abweichende Färbung annimmt, so daß ein Gemisch beider Farbtöne sich ergibt.