DE926842C - Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der PhosphorsaeureInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsäure Tertiäre Ester der Phosphorsäure wurden bisher im allgemeinen durch Umsetzung von Alkoholen mit Phosphoroxychlorid hergestellt. Des weiteren sind Verfahren beschrieben worden, nach denen tertiäre Phosphite in homogener Phase mit Oxydationsmitteln behandelt werden, z. B. mit S 03,N 02 u. dgl. Da nach diesen Vorschriften die nachträgliche Entfernung von sauren Verunreinigungen aus diesen Produkten durch Auswaschen notwendig ist, sind diese Verfahren umständlich, da man in mehreren Stufen arbeiten muß.
- Wie gefunden wurde, lassen sich tertiäre Ester der phosphorigen Säure in einfacher und glatter Weise in die entsprechende Phosphorsäureverbindung überführen, wenn man Phosphorigsäureester mit wäßrigen Lösungen von Salzen der unterchlorigen Säure behandelt. Überraschenderweise verläuft diese Umsetzung, trotzdem die beiden Reaktionskomponenten ineinander praktisch unlöslich sind, mit sehr großer Geschwindigkeit, falls man für gute Vermischung der beiden Flüssigkeiten durch Rühren sorgt. Weiter hat sich gezeigt, daß bei der im allgemeinen alkalischen Reaktion des Reaktionsgemisches die Verseifungsverluste an Estern minimal sind, ja, daß sogar die saurenVerunreinigungen der Phosphorigsäureester, die in technischen Produkten im allgemeinen vorhanden sind, während der Oxydation mit Hypochlorit zum größten Teil in die wäßrige Phase übergehen. Die Ausbeute an Phosphat ist, bezogen auf eingesetztes Phosphit, nahezu quantitativ. Nach dem Verfahren lassen sich sowohl aliphatische als auch aromatische Ester der phosphorigen Säure umsetzen.
- Man führt die Umsetzung im allgemeinen bei Zimmertemperatur und darunter durch. Eine kontinuierliche Arbeitsweise ist ohne weiteres möglich und in vielen Fällen sogar vorteilhaft.
- Nach der Umsetzung läßt man das ölige Phosphat absitzen, trennt ab, trocknet und destilliert. Man erhält sehr reine, insbesondere von sauren Verunreinigungen freie Produkte.
- Beispiel i In 2,2 1 etwa 4,8 n-Na O Cl-Lösung, die an freiem Alkali etwa o,2 n ist, läßt man allmählich unter Rühren 1,4 kg Trichloräthylphosphit laufen, wobei die Temperatur durch äußere Kühlung auf o bis io° gehalten wird. Nach der Zugabe der Komponenten fügt man gegebenenfalls noch weiteres Hypochlorit zu, bis KJ-Stärkepapier kräftig gebläut wird, und läßt etwa 1/4 Stunde bei Zimmertemperatur nachreagieren. Man trennt anschließend das Öl von der wäßrigen Lösung im Scheidetrichter, trocknet und destilliert. Es werden etwa 1,4 kg siedepunktreines Tridhloräthylphosphat erhalten. Beispiel e In ein mit Kühlschlange ausgestattetes Reaktionsgefäß aus Eisen läßt man stündlich gleichzeitig 17,6 kg Trikresylphosphit (aus Kresol und Phosphortrichlorid dargestellt) sowie 22 1 etwa 4,8 n-Natriumhypochloritlösung laufen, wobei man die Reaktionstemperatur zwischen 45 und 5o° hält und kräftig rührt. Den Ablauf des Reaktionsgefäßes führt man durch ein bis zwei gleichfalls gerührte Nachreaktionsgefäße, läßt anschließend absitzen und zieht das Öl von der wäßrigen Phase ab. Nach der Trocknung und der gegebenenfalls erfolgenden Destillation erhält man stündlich etwa 17 kg Trikresylphosphat von ausgezeichneter Qualität.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Ester der phosphorigen Säure mit wäßrigen Lösungen von Salzen der unterchlorigen Säure behandelt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF9765A DE926842C (de) | 1952-08-24 | 1952-08-24 | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
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|---|---|
| DE926842C true DE926842C (de) | 1955-04-25 |
Family
ID=7086245
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF9765A Expired DE926842C (de) | 1952-08-24 | 1952-08-24 | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsaeure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE926842C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2851476A (en) * | 1956-07-05 | 1958-09-09 | Shea Chemical Corp | Process of making phosphates |
-
1952
- 1952-08-24 DE DEF9765A patent/DE926842C/de not_active Expired
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