DE926842C - Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der PhosphorsaeureInfo
- Publication number
- DE926842C DE926842C DEF9765A DEF0009765A DE926842C DE 926842 C DE926842 C DE 926842C DE F9765 A DEF9765 A DE F9765A DE F0009765 A DEF0009765 A DE F0009765A DE 926842 C DE926842 C DE 926842C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- preparation
- esters
- neutral esters
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008027 tertiary esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- UGXAIVCNTXGYSA-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OCC(Cl)(Cl)Cl UGXAIVCNTXGYSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical group [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 phosphoric acid compound Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical group 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsäure Tertiäre Ester der Phosphorsäure wurden bisher im allgemeinen durch Umsetzung von Alkoholen mit Phosphoroxychlorid hergestellt. Des weiteren sind Verfahren beschrieben worden, nach denen tertiäre Phosphite in homogener Phase mit Oxydationsmitteln behandelt werden, z. B. mit S 03,N 02 u. dgl. Da nach diesen Vorschriften die nachträgliche Entfernung von sauren Verunreinigungen aus diesen Produkten durch Auswaschen notwendig ist, sind diese Verfahren umständlich, da man in mehreren Stufen arbeiten muß.
- Wie gefunden wurde, lassen sich tertiäre Ester der phosphorigen Säure in einfacher und glatter Weise in die entsprechende Phosphorsäureverbindung überführen, wenn man Phosphorigsäureester mit wäßrigen Lösungen von Salzen der unterchlorigen Säure behandelt. Überraschenderweise verläuft diese Umsetzung, trotzdem die beiden Reaktionskomponenten ineinander praktisch unlöslich sind, mit sehr großer Geschwindigkeit, falls man für gute Vermischung der beiden Flüssigkeiten durch Rühren sorgt. Weiter hat sich gezeigt, daß bei der im allgemeinen alkalischen Reaktion des Reaktionsgemisches die Verseifungsverluste an Estern minimal sind, ja, daß sogar die saurenVerunreinigungen der Phosphorigsäureester, die in technischen Produkten im allgemeinen vorhanden sind, während der Oxydation mit Hypochlorit zum größten Teil in die wäßrige Phase übergehen. Die Ausbeute an Phosphat ist, bezogen auf eingesetztes Phosphit, nahezu quantitativ. Nach dem Verfahren lassen sich sowohl aliphatische als auch aromatische Ester der phosphorigen Säure umsetzen.
- Man führt die Umsetzung im allgemeinen bei Zimmertemperatur und darunter durch. Eine kontinuierliche Arbeitsweise ist ohne weiteres möglich und in vielen Fällen sogar vorteilhaft.
- Nach der Umsetzung läßt man das ölige Phosphat absitzen, trennt ab, trocknet und destilliert. Man erhält sehr reine, insbesondere von sauren Verunreinigungen freie Produkte.
- Beispiel i In 2,2 1 etwa 4,8 n-Na O Cl-Lösung, die an freiem Alkali etwa o,2 n ist, läßt man allmählich unter Rühren 1,4 kg Trichloräthylphosphit laufen, wobei die Temperatur durch äußere Kühlung auf o bis io° gehalten wird. Nach der Zugabe der Komponenten fügt man gegebenenfalls noch weiteres Hypochlorit zu, bis KJ-Stärkepapier kräftig gebläut wird, und läßt etwa 1/4 Stunde bei Zimmertemperatur nachreagieren. Man trennt anschließend das Öl von der wäßrigen Lösung im Scheidetrichter, trocknet und destilliert. Es werden etwa 1,4 kg siedepunktreines Tridhloräthylphosphat erhalten. Beispiel e In ein mit Kühlschlange ausgestattetes Reaktionsgefäß aus Eisen läßt man stündlich gleichzeitig 17,6 kg Trikresylphosphit (aus Kresol und Phosphortrichlorid dargestellt) sowie 22 1 etwa 4,8 n-Natriumhypochloritlösung laufen, wobei man die Reaktionstemperatur zwischen 45 und 5o° hält und kräftig rührt. Den Ablauf des Reaktionsgefäßes führt man durch ein bis zwei gleichfalls gerührte Nachreaktionsgefäße, läßt anschließend absitzen und zieht das Öl von der wäßrigen Phase ab. Nach der Trocknung und der gegebenenfalls erfolgenden Destillation erhält man stündlich etwa 17 kg Trikresylphosphat von ausgezeichneter Qualität.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Ester der phosphorigen Säure mit wäßrigen Lösungen von Salzen der unterchlorigen Säure behandelt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF9765A DE926842C (de) | 1952-08-24 | 1952-08-24 | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF9765A DE926842C (de) | 1952-08-24 | 1952-08-24 | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE926842C true DE926842C (de) | 1955-04-25 |
Family
ID=7086245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF9765A Expired DE926842C (de) | 1952-08-24 | 1952-08-24 | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsaeure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE926842C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2851476A (en) * | 1956-07-05 | 1958-09-09 | Shea Chemical Corp | Process of making phosphates |
-
1952
- 1952-08-24 DE DEF9765A patent/DE926842C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2851476A (en) * | 1956-07-05 | 1958-09-09 | Shea Chemical Corp | Process of making phosphates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2130794C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von l-Hydroxy-S-amino-propan-ljl-diphosphonsäure | |
| DE926842C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Phosphorsaeure | |
| DE1618972B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cumolhydroperoxyd | |
| DE507522C (de) | Verfahren zur Herstellung von Perboraten | |
| DE945147C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2, 3-dicarbonsaeure | |
| EP0398095B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-tris(2-chlor(iso)-propyl)estern | |
| DE2421039C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Diisopropylbenzolmonohydroperoxid | |
| DE1275059B (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Hydroxydiphosphonsaeuren | |
| EP0127783B1 (de) | Verfahren zum Phlegmatisieren von wasserunlöslichen Peroxycarbonsäuren | |
| DE928230C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroperoxyden alkylaromatischer Kohlenwasserstoffe | |
| DE1518741C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Diacylperoxiden mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen je Acylrest | |
| DE930637C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol und Aceton | |
| DE632570C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuretriestern aliphatischer Alkohole | |
| DE1087120B (de) | Verfahren zur Herstellung saurer Ester von Polyphosphorsaeuren und deren Salzen | |
| US2844617A (en) | Production of neutral esters of orthophosphoric acid | |
| DE858701C (de) | Verfahren zur Spaltung der bei der Umlagerung von Oximen cyclischer Ketone mit Schwefelsaeure erhaltenen Lactamester | |
| DE959184C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Alkalisalze der Terephthalsaeure enthaltenden waessrigen Loesungen | |
| DE1276635B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumsorbat | |
| DE1083809B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphorsaeureestern | |
| DE1194852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuren oder deren Salzen mit mindestens zwei Phosphoratomen im Molekuel | |
| DE1146870B (de) | Verfahren zur Herstellung von Propensulton | |
| AT321938B (de) | Verfahren zur herstellung von 1-hydroxyäthyleden-1,1-diphosphonsäure | |
| DE605174C (de) | Verfahren zur Herstellung tertiaerer organischer Phosphate | |
| DE1618972C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cumolhydroperoxyd | |
| AT317252B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diphosphonsäuren |