DE632570C - Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuretriestern aliphatischer Alkohole - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuretriestern aliphatischer AlkoholeInfo
- Publication number
- DE632570C DE632570C DEC49128D DEC0049128D DE632570C DE 632570 C DE632570 C DE 632570C DE C49128 D DEC49128 D DE C49128D DE C0049128 D DEC0049128 D DE C0049128D DE 632570 C DE632570 C DE 632570C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- production
- phosphoric acid
- aliphatic alcohols
- alcohol
- phosphorus oxychloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- -1 phosphoric acid triesters Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011178 triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/11—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäuretriestern aliphatischer Alkohole Die älteren Verfahren zur Herstellung von Trialkylphosphaten aus Alkoholen und Phosphoroxychlorid ergeben wegen der besonders bei erhöhter Temperatur auftretenden schädlichen Wirkung des entstehenden Chlorwasserstoffs auf das Triphosphat infolge Bildung von sauren Estern und Chloralky 1 niedrige Ausbeuten. Bei einem neueren Verfahren wird die Mischung von Phosphoroxychlorid und Alkohol zunächst auf höhere Temperatur angewärmt und sodann entweder direkt durch Destillation aufgearbeitet, oder es wird der Chlorwasserstoff durch Alkalien in Gegenwart vor. Wasser entfernt, was aber im ersteren Falle wegen der auch hier auftretenden schädlichen Wirkung des Chlorwasserstoffs, im zweiten Fall auch wegen der bekannten Wasserempfindlichkeit der Trialkylester (vgl. Annalen der Chemie Bd. 91 [18541, S. 375 sowie Annalen der Chemie Bd. 137 [1866], S. 121) zu Ausbeuteverlusten führt und überdies den angewandten Alkohol mit Chlorwasserstoff bzw. mit Wasser verunreinigt, so daß zur Wiedergewinnung des Alkohols Reinigungsoperationen notwendig sind. Ein Verfahren vermeidet dies dadurch, daß die Einwirkung des Phosphoroxychlorids auf die Alkohole in Anwesenheit von organischen Aminen vorgenommen wird, welche den entstehenden Chlorwasserstoff alsbald binden.
- Es wurde gefunden, daß nach dem nachfolgend beschriebenen Verfahren die Tria',kylphosphate auf einfachere und wirtschaftlichere Weise erhalten werden können.
- Der Alkohol wird bdi mäßiger Temperatur, bei welcher die Chloralkylbildung noch nicht auftritt, mit Phosphoroxychlorid behandelt. Nach Beendigung dieser Reaktion wird mit der gleichen Vorsichtsmaßregel trockenes Ammoniak in der dem Phosphoroxychlorid äquivalenten Menge hinzugeleitet, wodurch der Chlorwasserstoff durch Bildung von sich ausscheidendem Ammoniumchlorid unschädlich gemacht wird. Das Ammoniumchlorid kann danach durch Filtration oder Zentrifugieren vom Ester abgetrennt werden, welcher vom überschüssigen Alkohol durch Fraktionierung befreit wird. Die Vorteile dieses Verfahrens liegen darin, daß an Stelle der organischen Basen das weit billigere Ammoniak zur Verwendung gelangt. Da Ammoniak selbst gleichfalls mit Phosphoroxychlorid reagiert, findet die Ammoniakbehandlung erst nach Beendigung der Reaktion des Phosphoroxychlorids mit dem -Alkohol statt, während das ältere Verfahren in Gegenwart der organischen Base arbeitet. Es ,wird also beim vorliegenden Verfahren eine zeitliche Trennung der beiden exothermen Reaktionen, Einwirkung von Phosphoroxychlorid auf Alkohol und von Chlorwasserstoff auf Ammoniak, vorgenommen. Dies erleichtert die Abführung der Wärme, die ja bei beiden Verfahren bei einer niedrigeren Temperatur stattfinden muß. Zweckmäßig wird ein Überschuß an Alkohol angewandt, in welchem das entstandene Ammoniumchlörid im Unterschied von den Hydrochloriden der organischen Ba-' sen fast unlöslich ist.
- Beispiel i Es wurden zu 3509 absolutem Äthylalkohol langsam unter Rühren und Kühlen in der Nähe von + 30° 7 0 g Phosphoroxychlorid zufließen gelassen. Es entwich dabei nur wenig Chlorwasserstoff und kein Chloräthyl. Unter fortwährendem Rühren und Kühlen wurde unter Einhaltung der genannten Temperatur Ammoniakgas eingeleitet, bis eine Probe nach Versetzen mit Wasser auf Methylorange neutral reagierte. Das ausgefallene Ammoniumchlorid wurde abgenutscht, mit etwas Alkohol gewaschen und der im Filtrat enthaltene Ester vom Alkoholüberschuß durch Destillation befreit. Aus dem Rückstand wurde durch Vakuumdestillation der reine - Ester gewonnen. Die Ausbeute, bezogen 'auf angewandtes P O C11, betrug 86% der theoretisch berechneten. Das gewonnene Ammoniumchlorid kann in bekannter Weise in Ammoniak umgesetzt werden, welches dann ebenso wie der Alkoholüberschuß wieder verwertet werden kann. Beispiel e Es wurde wie in Beispiel r verfahren, mit dem Unterschied, daß statt 350g Äthylalkohol 3-509 Butylalkohol verwendet wurden und bei einer Maximaltemperatur von 50° gearbeitet wurde. Es wurden etwa 95% der theoretischen Ausbeute an Tributylphosphat, berechnet auf das Phosphoroxychlorid, gewonnen.
- Das Ammoniak kann natürlich auch in alkoholischer Lösung angewandt werden. Es kann auch die Verdainpfungswärme des flüssigen Ammoniaks für die Abführung der Reaktionswärme nutzbar gemacht werden, indem flüssiges Ammoniak in einer im Innern des Reaktionsgefäßes liegenden Metallrohrschlange zum Verdampfen gebracht wird.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäureestern der aliphatischen Alkohole aus Phosphoroxychlorid und dem entsprechenden Alkohol, dadurch gekennzeichnet, daß man nach beendeter Umsetzung in die Reaktion'smischung Ammoniak bei Temperaturen einleitet, bei welchen ein Abspalten von Chloralkyl nicht eintritt und anschließend das entstandene Ammonchlorid abtrennt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC49128D DE632570C (de) | 1934-04-19 | 1934-04-19 | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuretriestern aliphatischer Alkohole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC49128D DE632570C (de) | 1934-04-19 | 1934-04-19 | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuretriestern aliphatischer Alkohole |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE632570C true DE632570C (de) | 1936-07-11 |
Family
ID=7026899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC49128D Expired DE632570C (de) | 1934-04-19 | 1934-04-19 | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuretriestern aliphatischer Alkohole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE632570C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE900091C (de) * | 1941-10-26 | 1953-12-21 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung neutraler Phosphorsaeureester aliphatischer, primaerer Alkohole mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen |
| DE957212C (de) * | 1952-01-10 | 1957-01-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung neutraler Phosphorsaeureester |
-
1934
- 1934-04-19 DE DEC49128D patent/DE632570C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE900091C (de) * | 1941-10-26 | 1953-12-21 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung neutraler Phosphorsaeureester aliphatischer, primaerer Alkohole mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen |
| DE957212C (de) * | 1952-01-10 | 1957-01-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung neutraler Phosphorsaeureester |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE632570C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeuretriestern aliphatischer Alkohole | |
| DE2645777C2 (de) | ||
| DE1230414B (de) | Verfahren zur Abtrennung von Trimethylphosphit aus Reaktionsgemischen, welche bei der Herstellung von Trimethylphosphit erhalten werden | |
| DE2165101A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Phosphorsäureestern von Fettsäuremono- oder diglyceriden | |
| DE2147151B2 (de) | Verfahren zur reinigung von nassverfahrensphosphorsaeure | |
| DE1261840B (de) | Verfahren zur Herstellung hochkonzentrierter Phosphorsaeuren | |
| DE1034189B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-4-amino-benzoe-saeurephenylester | |
| DE1811813C3 (de) | Kontinuierliches Verfahren zum Reinigen einer Rohphosphorsäure-Aufschlußlösung | |
| DE2006484C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Creatinol-O-dihydrogenphosphat | |
| DE1287053B (de) | Verfahren zur Entfernung von Flour aus Phosphorsaeure | |
| DE1293729B (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierter Orthophosphorsaeure | |
| CH180958A (de) | Verfahren zur Darstellung von Phosphorsäuretriestern aliphatischer Alkohole. | |
| DE959184C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Alkalisalze der Terephthalsaeure enthaltenden waessrigen Loesungen | |
| DE1174773B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰, ª‰'-Dihydro-xydiaethylsulfon und ª‰-Hydroxyaethansulfonaten | |
| DE1792010C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von Mono- und/oder Diammoniumphosphat | |
| DE1418074B2 (de) | Verfahren zur herstellung von trimethyladipinsaeuren | |
| DE962162C (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierter Ameisensaeure aus ihren Alkalisalzen | |
| DE977654C (de) | Verfahren zur Herstellung von Salpetersaeureestern des Polyvinylalkohols | |
| DE568086C (de) | Verfahren zur Herstellung von Duengemitteln | |
| DE2150994A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinen alkalisalzen von aminopolycarbonsaeuren | |
| DE2103360C (de) | ||
| DE1418074C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethyladipinsäuren | |
| DE1074558B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure | |
| DE893643C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diammoniumphosphat fuer Analysenzwecke | |
| DE1134672B (de) | Verfahren zur Trennung von Mischungen aus Aluminiumtriaethyl und AEthylverbindungen anderer Metalle |