DE92309C

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Publication number: DE92309C
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F.

KAISERLICHES /'

S PATENTAMTS

— C//₃./V<J.

In der Patentschrift Nr. 89979 '^st gezeigt, dafs Phenole, Naphtole etc. mit Formaldehyd und Dimethylamin (bezw. [ ~nr>logen oder analogen Basen) in der Weise icagiren, dafs ι Mol. Wasser austritt und an Stelle des Hydroxylwasserstoffatoms die Gruppe

C PT N /

tritt. Bei Anwendung von Phenol z. B. vollzieht sich die Reaction nach folgender Gleichung:

C_nHr₀OH+ CH., O + HN(CHJ₂ = H0+ C_riH_:> — O — CH₁ — N(CHJ₂

unter Bildung des Dimethylexoamidoinethylphenoliithcrs.

Beim weiteren Verfolg dieser Reaction wurde nun gefunden, dafs bei gewissen Phenolen der Reactionsverlüuf in einem von obiger Gleichung abweichenden Sinne verläuft, indem die Gruppe

— CH_nN

/R

nicht den Wasserstoff des Phenolhydroxyls, sondern ein Kernwasscrstoffatom ersetzt.

Die Reaction verläuft. alsdann im Sinne folgender Gleichung:

C_t.H_o0H+ CH₂ O + HN(CHJ₂
— H Π -U Γ PJ-/

Zu den Phenolen, die in dieser Weise reagiren, gehören in erster Linie Phenol, die Acetamidophenole und o-Oxychinolin.

Während nun diese neue Reaction bei den Acetamidophenolen und dem Oxychinolin lediglich der letzten Gleichung entsprechend verläuft, entsteht beim Phenol zugleich auch der in der Palentschrift Nr. 89979 beschriebene Dimethylexoamidomethylphenoläther, der vom Oxydimethylbenzylamin leicht zu trennen ist. Wahrend nämlich die in der genannten Patentschrift beschriebenen Dialkylamidomelhylphenoläther keinen sauren Charakter mehr besitzen und daher in Alkalien unlöslich sind, sind die neuen Körper sowohl in Säuren wie in Alkalien löslich und können daher durch letztere Lösungsmittel leicht isolirt werden.

Beispiele.
I. Darstellung von Oxydimethylbenzylamin:

-^lXC H₂- N(CHJ₂.

(),·μ kg Phenol werden in der zehnfachen Menge Sprit gelöst und mit 8 kg 4oproc. Formaldehydlösung und 9 kg einer 5oproc. Dimethylaminlösung versetzt. Die Lösung wird 4 bis 6 Stunden unter Rückflufs gekocht, der Sprit abdestillirt, das restirende OeI mit starker Natronlauge durchgerührt, die nur das Oxydimethylbenzylamin aufnimmt. Aus der Lauge

wird diese Base durch Neutralisiren mit Säuren | hält man das entsprechende o-Acetamidooxyabgeschieden. Das Oxydimethylbenzylamin | pentamethylenbenzylamin vorn Schmp. 82⁰. stellt ein farbloses, in Sauren und Alkalien leicht lösliches OeI dar, das gegen 200⁰ unter

theilweiser Zersetzung deslillirt.

II. Darstellung von ρ - Acetainidooxydimethylbenzylamin :

OH

C, Π/ C H, N (C Π), ' ^NH-COCH...

IV. Darstellung von Penlamethylenamidomethyienoxychinolin :

CH-N(CH₁I.

ι 5 kg ρ - Acetamidophenol
S

werden in der

zehnlachen Menge Sprit gelöst und nach dem Versetzen mit .8 kg Formaldehyd (40 pCt.) und 9 kg Dimethylaminlösung (50 pCt.) ca. 5 Stunden unter Rückflufs gekocht. Nach dem Abdestilliren des Alkohols hinterbleibt das p-Acetamidooxydimethylbenzylamin, das nach dem Umkrystallisiren aus Sprit bei iio° schmilzt. Dasselbe löst sich sowohl in Säuren als in Alkalien.

III. Darstellung von p-Acetamidooxypentamethylenbenzylamin:

O H

C₁, H^-CH₂ N(CHJ, — CO —

15 kg ρ - Acelamidophenol werden in der zehnfachen Menge Sprit gelöst und mit S kg Formaldehyd (40 pCt.) und 8,5 kg Piperidin versetzt; die Lösung wird nach ca. sechsstündigem Kochen unter Rückflufs durch Destillation vom Sprit befreit, wobei das ρ - Acetamidooxypentamethylenbenzylamin als Krystallmasse zurückbleibt. Es krystallisirt aus Sprit in Prismen vom Schmp. 159⁰.

Ersetzt man in obigem Beispiel das p-Acetamidophenol durch o-Acetamidopheno.l, so er- \i\.\ kg o-Oxychinolin werden in der /clmfachen Menge Alkohol gelö.sl, mit S |<g |-"urnialilehyd (40 pCt.) und 8,3 kg Piperidin versetzt und ca. (j Stunden unter Uückllufs gekocht. Der nach dem Abdestilliren ties Sprits bk-ibendc Rückstand wird aus Ligroin krystallisirt. Der so erhaltene neue Körper schmilzt bei 117⁰.

Die eben beschriebenen Substanzen sollen zur Darstellung von Azofarbstoffe!!, sowie für medizinische Zwecke Verwendung finden. Die aus dem ρ-Acetamidophenol erhaltenen Basen z. B. zeigen neben den antifebrilen Funetioncn des p-Ainidophenols noch die eines Harnsäure lösenden Mittels.

Claims

Pate nt-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von aromatischen Phenolen mit der im Kern sitzenden Gruppe

CH₂

· (R= Alkyl),

darin bestehend, dafs man Phenol, p- und ο-Acetamidophenol und o-Oxychinolin bei Gegenwart von secundären Aminen der Fettreihe mit Formaldehyd behandelt, und dafs man, sofern neben den im Kern substituirtcn auch noch die im Patent Nr. 89979 geschützten Verbindungen entstehen, beide Gruppen von Verbindungen von einander trennt, z. B. durch Behandeln des Reactionsproductes mit Alkalien.