DE909632C - Verfahren zur Herstellung von Waren aus Schwammkautschuk aus verschaeumten waessrigen Kautschukdispersionen - Google Patents

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 22. APRIL 1954

I 3135 IVc 13gb

(Großbritannien)

Die Erfindung umfaßt Verbesserungen in der Herstellung von Waren, die aus schwammartigem oder zelligem Kautschuk der im nachstehenden angegebenen Arten bestehen oder ihn enthalten.

Es sind schon Verfahren zur Herstellung von Waren aus Kautschuk oder ähnlichem Material von schwammartigem oder zelligem Gefüge aus wäßrigen Dispersionen von Kautschuk vorgeschlagen worden, und zwar durch Umwandlung der genannten Dispersionen in Gegenwart von wasserlöslichen Seifen oder seifebildenden Bestandteilen in einen schaumigen Zustand, in welchem der Schaum ein Gas enthält und die genannten Emulsionen oder Dispersionen noch in dem reversiblen Zustand sind, wonach die schaumige Masse zu einem dauerhaften Gefüge von irreversiblem festem Material erstarren gelassen wird.

Es sind auch Verfahren zur Herstellung von zelligem oder porösem Kautschuk oder daraus bestehenden Gegenständen aus Kautschukmilch und ähnlichen wäßrigen Dispersionen vorgeschlagen worden, bei denen eine Koagulation der Dispersion in Gegenwart von Gasblasen stattfindet, die durch und durch verteilt sind, indem die Dispersion mit einem getrennt hergestellten Schaum des blasenbildenden Gases gemischt wird. as

Bei derartigen Verfahren können wäßrige Dispersionen von Kautschuk verwendet werden, die fähig sind oder fähig gemacht worden sind, bei Anwendung

von Wärme zu vergelen, oder denen Stoffe zugefügt worden sind, um die Dispersionen in der Kälte nach einem bestimmten und regelbaren Zeitraum vergelen zu lassen. Die für die Vergelungswirkung verwendeten Stoffe müssen eine geringe oder keine- hindernde oder zerstörende Wirkung auf den Schaum haben. Die gewöhnlich in diesem Zusammenhang zur Verwendung in Verbindung mit z. B. Ammoniumoleat zugesetzten Stoffe sind Natrium- oder Kaliumsilicofluorid. Für gewisse Zwecke, wie z. B. Heißvergelen in Verbindung mit Streichen, wo es erwünscht ist, einen Kautschukmilchschaum zu verwenden, der sich so lange wie möglich vor dem Heißvergelen in unverändertem Zustand in der Kälte befindet, hat es sich als unerwünscht herausgestellt, diese Stoffe zu gebrauchen, da sie nur in geringen Mengen angewendet werden können, wenn sichergestellt werden soll, daß nur eine geringe fortschreitende Verdickung in der Kälte stattfindet; dies führt-jedoch bei der darauffolgenden Anwendung von Wärme zur Bildung von nur weichen Gelen, d. h. Koagulaten, die leicht deformierbar sind und eine geringe Zugfestigkeit haben. Natriumsilicofluorid, in genügenden Mengen angewendet, erzeugt leicht feste Gele bei der Anwendung von Wärme, aber wie gerade ausgeführt, führen solche stärkeren Zusätze zu einer fortschreitenden Verdickung der Kautschukmilch in der Kälte. Infolge dieses Umstandes sind derartige Kautschukmilchmischungen nicht so brauchbar bei Streichverfahren, weil die Kautschukmilch, die unter dem Streichmesser hindurchgeht, mit der Zeit immer dicker und dicker wird.

Obwohl es bekannt ist, daß die Verwendung von nur geringen Mengen von Mischungen, die ein Ammoniumsalz einer starken Säure und ein Oxyd eines Metaljs von fester Zweiwertigkeit der Gruppe II des Periodischen Systems, z. B. die Oxyde von Calcium, Magnesium und Zink, enthalten, wie dies in der deutschen Patentschrift 562 611 beschrieben ist, als Vergelungsmittel feste Gele bei Anwendung von Wärme auf derartige Mischungen enthaltende Kautschukzubereitungen ergibt, so führen, wie gefunden wurde, nichtsdestoweniger derartige Mischungen zu einem Niederbrechen des Kautschukmilchschaumgefüges, hauptsächlich infolge der Wirkung der sauer reagierenden Lösungen von Ammoniumsalzen auf die in der Kautschukmilch vorhandenen Seifen.

Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, welches die Verwendung von Ammoniumsalzen als Vergelungsmittel in Verbindung mit verschäumten Kautschukmilchmischungen gestattet, die ein Oxyd eines Metalls von fester Zweiwertigkeit der Gruppe II des Periodischen Systems enthalten.

Gemäß der Erfindung wird zur Herstellung von Waren aus Kautschuk von schwammartigem oder . zelligem Gefüge aus verschäumten wäßrigen Dispersionen der im nachstehenden angegebenen Arten, die ein Oxyd eines Metalls von fester Zweiwertigkeit der Gruppe II des Periodischen Systems enthalten, die Verfestigung der genannten verschäumten wäßrigen Dispersion in Gegenwart von wäßrigen Lösungen von Ammoniumsalzen herbeigeführt, die auf einen pn-Wert größer als 7 gebracht worden sind.

Vorzugsweise werden diese wäßrigen Lösungen von Ammoniumsalzen zu den schon verschäumten Dispersionen zugesetzt und in ihnen gleichmäßig verteilt. Beispiele von derartigen Salzen sind Ammoniumsulfat und Ammoniumnitrat.

Gewöhnlich genügt es, wie gefunden wurde, die wäßrigen Lösungen der Ammoniumsalze gerade alkalisch zu machen, so daß sie eine alkalische Reaktion mit einem Indikator wie Bromthymolblau geben.

Die Erfindung ist insbesondere auf verschäumte Kautschukmilchmischungen anwendbar, die schaumbildende Stoffe, wie Seife, oder seifebildende Bestandteile enthalten.

Wenn Wärme angewendet wird, um den erzeugten Schaum zu einem festen schwammartigen Gefüge umzuwandeln, so soll die Temperatur nicht so hoch sein, daß ein Brechen des Zellengefüges verursacht wird; beispielsweise soll die Temperatur nicht über dem Siedepunkt des· Wassers liegen.

Die Emulsionen oder Dispersionen umfassen solche, die aus Kautschuk, Guttapercha, Balata oder ähnlichen pflanzlichen Harzen, und zwar natürlich vorkommenden oder künstlich erhaltenen und in vulkanisiertem oder unvulkanisiertem Zustand befindlichen bestehen oder solche Stoffe enthalten.

Wäßrige Dispersionen von koaguliertem Kautschuk, vulkanisiertem Kautschuk, synthetischem Kautschuk, Kautschukabfall oder -regenerat können gewünschtenfalls auch an Stelle der vorhergenannten oder als Zumischungen verwendet werden.

Die genannten Dispersionen können die üblichen bekannten Zusatzstoffe enthalten. Konzentrate, wie sie gemäß der deutschen Patentschrift 589 573 oder der britischen Patentschrift 219 635 erhalten werden, denen einer oder mehrere der üblichen Zusatzstoffe zugefügt sein können, vorzugsweise mit Ausnahme solcher, welche dazu neigen, .eine unlösliche Seife zu bilden oder die Oberflächenspannung der schaumigen Masse zu vergrößern, können ebenfalls verwendet werden.

Ausführungsbeispiel

Es wird eine Kautschukmilchmischung von folgender Zusammensetzung hergestellt:

Gewichtsteile

Kautschuk (6o°/₀ige Kautschukmilch) 100

Schwefel 3

Beschleuniger 1

Mineralöl 5

Kaliumoleat 1

Zinkoxyd 3

Schwefel und die anderen Zusatzstoffe werden in Form von Dispersionen zu der Kautschukmilch hinzugefügt. Die Mischung wird durch Schlagen zur gewünschten Beschaffenheit verschäumt, und dann iao werden 1,5 Teile Ammoniumchlorid als 20%ige Lösung, welche durch Zusatz von Ammoniak gerade alkalisch gemacht worden ist, zu dem Schaum zugesetzt. Die Menge Ammoniumchlorid kann nur annäherungsweise angegeben werden, da die genaue Menge, die durch einen Versuch zu bestimmen ist, von

der jeweils verwendeten Kautschukmilch abhängt,
um einen Kautschukmilchschaum zu erzeugen, welcher
sich in io Minuten in der Kälte verfestigt.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Waren aus
   Schwammkautschuk aus verschäumten wäßrigen
   Kautschukdispersionen, welche ein Oxyd eines

   Metalls von fester Zweiwertigkeit der Gruppe II des Periodischen Systems und gegebenenfalls Seife bzw. seifebildende Bestandteile enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man der verschäumten Dispersion das Ammoniumsalz einer starken Säure, wie Ammoniumsulfat oder Ammoniumnitrat, in Form einer wäßrigen Lösung, die auf einen pH-Wert über 7 gebracht worden ist, als Vergelungsmittel zufügt.

   © 5919 4.54