DE901497C

DE901497C - Verfahren zur Herstellung photographischer Baeder unter Verwendung von Metallkomplex-Systemen

Info

Publication number: DE901497C
Application number: DE1951R0005914
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Habil Johann Rzymkowski
Original assignee: RZYMKOWSKI JOHANNES DR ING HAB
Current assignee: RZYMKOWSKI JOHANNES DR ING HAB
Priority date: 1950-12-05
Filing date: 1951-05-08
Publication date: 1954-01-11
Also published as: BE507572A; DE973669C; FR1064698A; DE973321C

Description

Vorliegendes Verfahren dient zum Herstellen photographischer Bäder und ist gekennzeichnet durch die Verwendung von Komplexen wechselwertiger Metalle mit Polycarbonsäuren, welche Thioäthergruppen enthalten.

Bekanntlich haben Verbindungen mit der Formel nach Rzymkowski KIk_x (R-C00)„Me₂ für die Herstellung photographischer Bäder eine ganz allgemeine Verwendung gefunden. In dieser Formel bedeutet: Alk = Alkalien, wie z. B. K, Na, (NH₄), Me = das Zentralatom des Komplexes mit variabler Wertigkeit, R = die verschiedensten organischen Radikale, wie z. B. -CH₃, -CH₂OH, -COO-, -CH₂COO", -C₆H₈, ""C₆H₄O", während x, y und ζ die Anzahl der jeweils im Komplex vorhandenen Atome bzw. Atomgruppen bezeichnen.

Photographische Bäder, welche mit diesen Metallkomplex-Systemen angesetzt werden, können den verschiedensten Zwecken dienen, so z. B. werden deren Reduktionsstufen zum Ansatz photographischer Entwickler verwendet, ihre Oxydationsstufen dagegen können zum Tonen, Verstärken, Abschwächen und Desensibilisieren dienen, je in Verbindung z. B. mit rotem Blutlaugensalz stellen sie Sensibilisierungsbäder dar, mit denen man Papier überzieht, das zu Kopierzwecken dienen soll.

Es wurde nun entdeckt, daß die obige Formel insofern eine Erweiterung erfahren kann, wenn das organische Radikal R eine oder mehrere Thioäthergruppen führt. Thioäther werden bekanntlich durch die Formel

C_nH_{2n +} j—S—C_n H₂„ ₊ j

charakterisiert. Weisen aber die Thioäther mehrere, insbesondere drei Carboxylgruppen auf, so entstehen Stoffe, welche geeignet sind, Komplexe zu bilden, insbesondere mit Metallen. Hier interessieren vor-

nehmlich Komplexe mit Metallen, welche die Wertigkeit wechseln können, wie Eisen, Titan, Kupfer, Kobalt und andere.

Durch Einführung eines oder mehrerer Schwefelatome in die eingangs erwähnte Formel

Alk, (R-COO)₁, Me₃

entstehen Verbindungen, welche die Restvalenzen des Schwefels gegen Silber bzw. Silbersalze betätigen ίο können. Sie eignen sich daher vorzüglich zur Verwendung in photographischen Bädern, da z. B. beim Entwickeln die Halogensilbersalze reduziert werden und beim Tonen, Verstärken und Abschwächen in den photographischen Schichten das Silber als Metall vor-Hegt.

Derartige schwefelhaltige Körper können beispielsweise sein: Carboxymethylmercaptobernsteinsäure, Thio-di-glykolsäure, Alpha, alpha'-dithio-di-glykolsäure, Äthylen-bis-thioglykolsäure, Alpha, alpha'-Dithio-dibrenzweinsäure, Tri-thio-di-lactylsäure, Diäthyldisulfid-alpha, alpha'-tetracarbonsäure, Thiophen-di-carbonsäure (2, 4), Thiophen-di-carbonsäure (2,5), Tetrahydrothiophen-di-carbonsäure und andere. Im übrigen ist die Verwendung der genannten Veras bindungen in der Photographie ähnlich wie die der bekannten Tricarbonsäure Zitronensäure, so daß man zumeist in den einschlägigen Rezepten die Zitronensäure bzw. deren Salze oder Komplexverbindungen durch eine äquimolare Menge der thioätherhaltigen Polycarbonsäuren ersetzen kann.

Diese Verfahren haben eine große Variationsbreite, da einerseits eine große Auswahl Thioäthergruppen enthaltender Polycarbonsäuren mit ihren Substituenten und Homologen zur Verfügung stehen, und diese mit den verschiedensten wechselwertigen Metallen Komplexe eingehen. Das Redoxpotential wäßriger Lösungen dieser Komplexe ist nicht nur von der Reduktionsstufe bzw. Oxydationsstufe des Metalls abhängig, sondern variiert auch mit dem Metall, wie z. B. Eisen, Titan, Kupfer usw., und dem pH-Wert der Lösung. Man wird also erfindungsgemäß den photgraphischen Bädern den jeweils optimalen pn-Wert erteilen.

Da beim Entwickeln mit den Reduktionsstufen dieser Komplexe sich neben dem Silber häufig auch noch das Metalloxyd bzw. Metallhydroxyd abscheidet, kann dieses sekundäre Bild gut als Beize bei der Nachbehandlung mit beizenziehenden Farbstoffen dienen.

Beispiel I

Für die Entwicklung von Chlorsilbergelatineschichten (sog. Gaslichtpapieren) bereitet man sich zwei Vorratslösungen:

Vorratslösung I: 350 ecm Wasser, 125 g Carboxymethylmercaptobernsteinsäure,

80 ecm Ätzammoniak der Dichte 0,91;
Vorratslösung II: 300 ecm Wasser, 100 g Eisenvitriol.

Mischt man 100 ecm der Lösung I mit 33 ecm der Lösung II, so entsteht ein langsam arbeitender Entwickler, der sehr feinkörnige Bilder liefert.

Man kann die Entwicklung beschleunigen, indem man zum Entwickler etwas mehr Ammoniak zusetzt, so z. B. zu der gebrauchsfertigen Lösung noch 10 ecm Ätzammoniak.

Beispiel II

In diesem Falle setzt man zu der obengenannten Vorratslösung I noch 13 g Triäthanolamin zu. Arbeitet der gemischte Entwickler zu langsam, so kann auch hier wieder die Entwicklungsgeschwindigkeit durch Erhöhung des pn-Wertes beschleunigt werden, indem man auch in diesem Falle bis zu 10 ecm Ätzammoniak der gebrauchsfertigen Entwicklerlösung zusetzt.

Die nach Beispiel I oder II entwickelten Bilder werden nach kurzer Zwischenspülung in der üblichen Weise in saurem Fixierbad fixiert.

Beispiel III

Um Farbstoffbilder auf den mit diesen Entwicklern erzielten Bildern zu erzeugen, werden diese nicht fixiert, sondern nach dem Entwickeln etwa 10 Minuten in i°/_oiger Salzsäure belassen, 10 Minuten gewässert, dann mit Farmerschen Abschwächer abgeschwächt (wobei sie gleichzeitig fixiert werden), gewaschen, mit i°/_oiger Sodalösung behandelt, gewaschen und dann entweder mit i°/_oiger wäßriger Lösung von Gallussäure, oder p-Phenylendiamin oder p-Aminophenol oder ähnlichen, beizenziehenden Verbindungen eingefärbt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung photographischer Bäder, gekennzeichnet durch die Verwendung von Komplexen wechselwertiger Metalle mit Polycarbonsäuren, welche Thioäthergruppen enthalten.

2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man für oxydierende Prozesse die Oxydationsstufen und für reduzierende Prozesse die Reduktionsstufen dieser Metallkomplex-Systeme verwendet.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den pa-Wert des photographischen Bades auf ein Optimum der Wirkung einstellt.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Entwickeln Verbindungen verwendet, die dabei neben Silber auch Metalloxyde oder Metallhydroxyde abscheiden, die als Beizen für die Herstellung von F^rbstoffbildern geeignet sind.

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