DE900286C - Insekticides und fungicides Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Insekticides und fungicides Schaedlingsbekaempfungsmittel

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DE900286C
DE900286C DESCH2608D DESC002608D DE900286C DE 900286 C DE900286 C DE 900286C DE SCH2608 D DESCH2608 D DE SCH2608D DE SC002608 D DESC002608 D DE SC002608D DE 900286 C DE900286 C DE 900286C
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DE
Germany
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insecticidal
fungicidal
oxidation
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DESCH2608D
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English (en)
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Dr Karl Schoellkopf
Dr Herbert Schotte
Dr Karl Goernitz
Dr Robert Ebert
Dr Willy Harnack
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Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
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    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
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    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
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Description

  • rnsekticides und fungicides Schädlingsbekämpfungsmittel Gegenstand des Hauptpatents sind insekticid und fungicid wirksame Schädlingsbekämpfungsmittel, die einen Gehalt an Nitroverbindungen des N-Phenylnaphthylamin-i, seinen Substitutionsprodukten, Homologen und den Derivaten besitzen. Gegenstand des Zusatzpatents 895 672 ist ein Verfahren, nach dem man zu noch wirksameren Produkten kommen kann, wenn man Stoffe verwendet, die durch Nitrierung der Amine über die Nitrosoamine erhalten sind.
  • Es wurde nun gefunden, daB man eine weitere Wirkungssteigerung bei Nitroverbindungen der N-Phenylnaphthylamine, bei ihren Substitutionsprodukten oder Homologen dadurch erreicht, daB man sie einer Oxydation unterwirft. Zur Oxydation können die üblichen Oxydationsmittel, wie Salpetersäure, salpetrige Säure, Chromsäure, Sulfonmonopersäure u. dgl., verwendet werden. Als besonders vorteilhaft haben sich dabei Verbindungen erwiesen, die mindestens zwei Nitrogruppen im Molekül enthalten, also z- B. die Oxydationsprodukte der Di-, Tri-oder Tetranitroderivate von N-Phenylnaphthylamin-i, N-Toylnaphthylamin-i, Halogenarylnaphthylamin-i, Alkoxyarylnaphthylamin-i u. dgl. Die Herstellung der Ausgangsstoffe geschieht nach Verfahren, wie sie für die Bereitung von Nitroverbindungen der aromatischen Reihe bzw. der Diarylaminverbindungen bekannt sind. So kann man z. B. die bei der direkten Nitrierung von N-Arylnaphthylamin-i anfallenden Nitrokörper verarbeiten, oder man stellt die Verbindungen durch Aufbau aus ihren Bruchstücken nach üblichen Methoden her. Beispiele i. Durch Nitrierung von N-Phenylnaphthylamin-i läßt sich das bei 2o7° schmelzende 2,4-Dinitrophenyl-2', 4'-dinitronaphthylamin-i herstellen. 2o g dieser Tetranitroverbindung werden in einem Gemisch von 18o ccm Eisessig und go ccm Essigsäureanhydrid mit 15 g Salpetersäure (z,52) 2 Stunden bei 6o° behandelt. Nach Abkühlen scheidet sich etwas unverändertes Ausgangsmaterial aus, das man äbtrennen kann. Durch Eingießen der Lösung in Wasser oder Abdestillieren des Eisessigs läßt sich dann ein Oxydationsprodukt isolieren, das etwa der Formel C1° Ho N5 0o entspricht, doch handelt es sich scheinbar um keine einheitliche Verbindung, sondern um ein Körpergemisch. Die Analyse zeigt, daß die Wirkung der Salpetersäure nicht eine Weiternitrierung, sondern eine Oxydation unter Sauerstoffaufnahme bewirkt hat.
  • 2. 16 g der obenerwähnten Tetranitioverbindung werden in Eisessig und Essigsäureanhydrid mit Kaliumpersulfat und Schwefelsäure vereinigt. Alsdann wird bei 8o° die Oxydation während 1/4 Stunde durchgeführt und das Reaktionsgemisch durch Eingießen in Wasser ausgefällt. Das isolierte Produkt enthält gleichfalls mehr Sauerstoff als das Ausgangsmaterial.
  • 3. 16 g N - 4 - Nitrophenyl - 2', 4'- dinitronaphthylamin-i (gewonnen durch Kuppelung von Dinitronaphthol mit Nitranilin) vom Fp. 216° werden in 8oo ccm Eisessig, dem 8o ccm einer 58°/oigen Schwefelsäure zugesetzt sind, verrührt und das Gemisch mit 16.g Chromsäureanhydrid versetzt. Die Temperatur steigt von selbst an. Nach Abklingen der Reaktionswärme werden nochmals 16 g Chromsäureanhydrid hinzugegeben und nach einiger Zeit das Reaktionsgemisch in Wasser eingegossen: Das Oxydationsprodukt zeigt gegenüber dem Ausgangsmaterial eine erheblich gesteigerte fungicide Wirkung.
  • Auf die gleiche Weise läßt sich das N-3-Nitrophenyl-2', 4'-dinitronaphthylamin mit Chromsäure oxydieren. Die Stoffe sind gegen Peronospora voll wirksam.
  • 4. Durch Kondensation von Naphthylamin mit Dinitrochlorbenzol in Alkohol wird das orangerote N-2, 4-dinitrophenylnaphthylamin-i vom Fp. igo° erhalten, das sich gemäß Beispiel 3 mit Chromsäure oxydieren läßt. Das Oxydationsprodukt ist sowohl gegen Insekten als auch gegen Pilze wirksam und zeigt z. B. gegen Peronospora volle Wirksamkeit.
  • 5. Durch vorsichtige Nitrierung der Dinitroverbindung nach Beispiel 4 gelangt man zu dem N-z, 4-Dinitrophenyl-4'-nitronaphthylamin-i vom Fp.221°. Durch Behandeln mit Chromsäureanhydrid in Eisessig in der im Beispiel 3 -beschriebenen Art läßt sich ein Oxydationsprodukt gewinnen, bei dem die insekticide und fungicide Wirkung in besonderem Maße gesteigert ist.
  • 6. N-2, 4, 6-Trinitrophenylnaphthylamin-i (vergl. Wedekind, B. 33, 435) wird durch Oxydation mit Chromsäure in seiner insekticiden und fungiciden Wirkung gesteigert.
  • 7. Aus N-4-Chlorphenyl-2', 4', 5'-trinitronaphthylamin-i vom Fp. 1g3° (erhalten durch Kondensation von 2, 4, 5-Trinitro-i-chlornaphthalin mit p-Chloranilin) erhält man ein Oxydationsprodukt mit guten insekticiden Eigenschaften.
  • Die Wirkung der Oxydation läßt sich bei den schon recht gut insekticid und fungicid wirkenden Ausgangsmaterialien deutlich nur in Grenzkonzentrationen oder bei sehr giftfesten Insekten ermitteln, und zwar besonders dann, wenn man die Stoffe im Vergleichsversuch unter denselben Bedingungen prüft. Bei empfindlicheren Insekten ist die Wirkung so durchschlagend, daß die Unterschiede nicht mehr zutage treten. Unter diesem Gesichtspunkt sind die folgenden Zahlen zu werten. Als giftfeste Tiere wurden Stabheuschrecken gewählt.
    Angewandtes ivhttel Stabheuschrecken Kot Peronospora
    i. Tag 2. Tag 3. Tag q. Tag 5. Tag 6. Tag
    i. Tag 2. Tag 3. Tag
    Tetranitrophenylnaphthylamin-i
    nach Beispiel i
    Ausgangsmaterial o,i °/o - - - - - - - + 9 + 9 + I0
    Oxydationsprodukt o,i °/o - - - - - - - - - -
    Tetranitrophenylnaphthylamin-i
    nach Beispiel 2
    Ausgangsmaterial o,i °/o - - - - - - - + 1 + 2 + 5
    Oxydationsprodukt o,1 °/o - - - - - - - - - -
    Dinitrophenylnaphthylamin-i
    nach Beispiel 4
    Ausgangsmaterial 0,4 °/° O/20 O/20 0/2O 020 0/2O - 135 mg - - -
    Oxydationsprodukt 0,4 °/o 0/2o 7/2O I0/20 15/2O 18/20 - 9M9
    - - -
    Angewandtes Mittel Stabheuschrecken Kot Peronospora
    # x. Tag 2. Tag 3. Tag q. Tag 5. Tag 6. Tag
    r. Tag 2 Tag 3. Tag
    Trinitrophenylnaphthylamin-i
    nach Beispiel 5
    Ausgangsmaterial 0,4 % o/10 o/10 o/10 o/10 o/10 o/10 27M9 - - -
    Oxydationsprodukt 0,4 % i/io 2/i0 6/i0 io/io - - 9 mg - - -
    o/io 2/10 10/10 - - - 9M9 - - -
    Ausgangsmaterial o,1 % - - - - - - - @- + +..
    Oxydationsprodukt o,i o/0 - - - - - - - - - -
    Trinitrochlorphenylnaphthylamin-i
    nach Beispiel 7
    Ausgangsmaterial 0,4 )/(, o/10 o/10 o/10 o/10 o/10 o/10 150 mg - - -
    Oxydationsprodukt 0,4 o/0 1/1o 2/1o 3/1o 5/1o 7/1o 9/1o 56 mg - - -
    Verwendet man statt der Stabheuschrecken Schwammspinner, so treten die Vorzüge der Oxydationsprodukte nicht so deutlich in Erscheinung, wie folgende Zahlen zeigen:
    Angewandtes Mittel Schwammspinner Kot
    I i. Tag 2. Tag 3. Tag q.. Tag 5. Tag 6. Tag
    -
    Tetranitrophenylnaphthylamin-i
    nach Beispiel i
    Ausgangsmaterial 0,4 o/0 0/2o 1q./20 20/20 - - - 41 mg
    Oxydationsprodukt 0,4 o/0 3/2o 18/2o 2o/20 - - - 40M9
    Trinitrochlorphenylnaphthylamin-i
    nach Beispiel 7
    Ausgangsmaterial 0,q. % 20/20 - - - - - -
    Oxydationsprodukt 0,4 )/, 2o/20 - - - - - -

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Insekticides und fungicides Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß Patent 888 03q., gekennzeichnet durch einen Gehalt an Oxydationsprodukten der Nitroverbindungen von N-Phenylnaphthylamin-i, seinen Substitutionsprodukten, Derivaten, Homologen.
DESCH2608D 1943-03-14 1943-03-14 Insekticides und fungicides Schaedlingsbekaempfungsmittel Expired DE900286C (de)

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