DE1958180A1 - Substituierte Propargylbenzamide und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Substituierte Propargylbenzamide und Verfahren zu ihrer Herstellung

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Description

Dr. Ing. Waltor Abitz Dr. Dieter F. Morf Dr. Hans-A. Erauns 8 München 86, Pienzenauerstr.25
19. November I969 2514/2601
ABBOTT LABORATORIES North Chicago, Illinois 60064, V.St.A.'
Substituierte Propargylbenzamide und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Propargylbenzamide mit der allgemeinen Formel I
OX
R-S-NH-C-C= CH (I)
worin X und Y jeweils Wasserstoff· und Niedrigalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R einen substituierten Phenylrest bedeuten. Diese Verbindungen sind als antibakterielle, gegen Protozoen wirksame, gegen Fungi wirksame und herbizide Mittel brauchbar.
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1358180 ·"
2514/2601 d
Es wird angenommen, daß die Aktivität dieser Verbindungen von · der Anwesenheit des 2-Propinylrestes sowie des speziellen substituierten Phenylrestes abhängt. Die in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallenden substituierten Phenylreste umfassen:
2-Chlorphenyl, 2-Nitro-5-chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Chlor-3,5-dinitrophenyl, 4-Chlorphenyl, 3,5-Dinitro-4-niedrigalkylaminophenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3,5-Dinitro-4-diniedrigalkylaminophenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlor-3»5-dinitrophenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 3-Nitro-4-chlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2-Hydroxy-3,5-dibromphenyl, 3,4,5-Trichlorphenyl, 3,5-Dihalogen-4-hydroxyphenyl, 2-Chlor-4-nitrophenyl, 2,4,6-Trijod-3-hydroxyphenyl, 3,5-Dinitro-4-chlorphenyl, 2-Hydroxy-3,5-diöodphenyl, 2-Methyl-3,5-dinitrophenyl, 2-Hydroxy-5-halogenphenyl > 3,5-I)ichlor-4--fiuorphenyl^und" 3,5-Dichlor-4-halogenphenyl.
Bei herbiziden Anwendungen können die erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Verdünnungsmittel oder Träger verwendet werden. Unkraut, wie wilde Negerhirse (Johnson grass) und weißer Gänsefuß bzw. Melde (lambsquarter), wird in Gegenwart von Feldfrüchten wie Mais und Baumwolle selektiv bekämpft.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind als antibakterielle, antifungide und gegen Protozoen wirksame Mittel brauchbar und' können als die aktiven Komponenten von Desinfektionsmittelzusammensetzungen verwendet werden. Diese Verbindungen be- ' kämpfen in wirksamer Weise eine Vielfalt von Mikroorganismen wie1 Chaetomium globosum, Myrothesium verrucaria, Alternaria, Rhizopus nigricans, Staphylococcus aureus, Trichomonas vaginalis, Aspergillus versicolor, Penicillium citrinum und Fusarium oxysporum. Bei derartiger Anwendung werden die Ver-
bindungen in einem inerten Peststoff dispergiert oder in einem geeigneten Lösungsmittel dispergiert oder gelöst und als ein Staub angewendet oder versprüht. Bei einer typischen
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Anwendung inhibiert die Verbindung 2,6-Dichlor-N-(l,l-dimethylpropargyl)-benzamid das Wachstum von Chaetomium globosum ■ oder Myrothesium verrucaria völlig, wenn es in einem wässe- · rigen Medium in einer Konzentration von 1000 ppm verwendet wird. Bei einer anderen Anwendung inhibiert die Verbindung 2-Chlor-3»5-dinitro-N-(l,l-dimethylpropargyl)-benzamid das Wachstum von Staphylococcus aureus völlig, wenn sie in einem wässerigen Medium mit einer Konzentration von 100 ppm angewendet wird.
Diese Reihe von Verbindungen wird im allgemeinen hergestellt, indem das entsprechend substituierte Benzoesäurechlorid in Gegenwart eines Säureakzeptors mit einem geeigneten Propargylamin umgesetzt wird. Der Aminteil des Fropargylamins reagiert mit der Carbonylgruppe der Benzoesäure unter Bildung einer Bindung dazwischen. .
Das geeignete Benzoesäurechlorid wird vorzugsweise zu einer : ' Lösung des geeigneten Propargylamins und eines Säureakzeptors, wie Triäthylamin, Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat oder Pyridin, in einem geeigneten inerten Lösungsmittel gege- · ben. Das Lösungsmittel kann jedes inerte organische Lösungsmittel sein, d.h. ein Lösungsmittel, das mit keiner der vorhandenen Komponenten oder dem gewünschten Endprodukt reagiert. Zu derartigen Lösungsmitteln gehören Benzol, Tetrahydrofuran, Äther, 1,2-Diäthoxyäthan, Dimethylformamid und Dimethylacetamid sowie andere. Die Mischung wird bei einer Temperatur von 0 bis etwa 1000C für mindestens 1/2 Stunde , gerührt. Wenn die Umsetzung bei Temperaturen oberhalb 500C durchgeführt wird, so ist natürlich die Reaktionsgeschwindigkeit entsprechend erhöht und es ist deshalb weniger Zeit er- ; forderlich, um die Umsetzung zu vervollständigen. Die Umsetzung kann alternativ in einem Wasserlösungsmittelsystem, das einen Säureakzeptor, wie u.a. ein Alkalime tallhydroxyd·, Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat, enthält, bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 35° für mindestens 1/2 Stunde
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durchgeführt werden. Beim Abkühlen bildet sich ein Niederschlag, der von der Lösung abfiltriert wird. Das FiItrat wird konzentriert und das Produkt wird aus einem geeigneten Lö- ' sungsmittel, wie u.a. Methanol, Äthanol, Propanol,. Cyclohexan, Chloroform, Mischungen davon oder in Mischung mit Wasser, kristallisiert.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter anschaulichen, jedoch nicht beschränken. Sie veranschaulichen die Herstellung von einigen der neuen er^findungsgemäßen Verbindungen .
Beispiel 1
3-Chlor-N-(2-propinyl)-benzamid
Zu einer Lösung von 200 ml Wasser und 80 ml 10 ^igem Natriurahydroxyd werden 0,1 Mol Propargylaminfumarat gegeben. Die sich ergebende Lösung wird gekühlt und zu dieser werden . . 120 ml 10 #iges Natriumhydroxyd und eine Lösung von 0,1 Mol 3-Chlorbenzoylchlorid in 200 ml Aceton gegeben, wobei die Base jederzeit im Überschuß gehalten wird. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden lang gerührt, bis sich ein weißer Nie- · derschlag bildet. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Was-.· ser gewaschen und bei 500C getrocknet. Das Produkt wird aus
|| einer Methanöl/Wasser-Lösung kristallisiert, wobei das 3-Chior-N-(2-p ' -- -. - erhalten wird.
3-Chlor-N-(2-propinyl)-benzamid mit einem P = 130,5 bie 131°0
Analyse 10q
C H N
berechnet: 62,00 4,16 7,23 #
gefunden : ^ 62,19 4,33 7,09
Wenn bei der obigen Umsetzung eine äquimolare Menge an N-Methylpropargylaminfumarat für das Propargylfumarat eingesetzt wird, so wird das 3-Chlor-N-(l-methyl-2-propinyl)-benzamid '
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in ähnlichen Ausbeuten erhalten»
Beispiel 2 und 3
Unter Anwendung einer ähnlichen Arbeitsweise wie in Beispiel 1 werden die in Tabelle I angegebenen Verbindungen, die.eine Struktur gemäß Formel I (X und Y bedeuten H) besitzen, aus dem entsprechend substituierten Benzoesaurechlorid hergestellt.
Tab e1 lie I
Beispiel
Verbindung
Ausbeute P, C . ι
CVJ 4-Chlor-N-(2-propinyl)-benz
amid		 64, 7 152 bis
154 .
3 2-Chlor-N-(2-propinyl)-benz
amid		 43, 4 73 bis
75 ·;.
Beispiel 4
2.6-Dichlor-N- (l .1-dime thyli-2-propinyl )-benzamid> *~i
Zu 300 ml Benzol werden 10,4 g (0,125 Mol) l,l-Dimethyl-2-propinylamin und 12,6 g (0,125 Mol) Triäthylamin gegeben. Die Lösung wird gerührt und gekühlt, während langsam eine Lösung von 26,2 g (0,125 Mol) 2,6-Dichlorbenzoylchlorid in 100 ml .· Benzol zugegeben wird. Die Temperatur wird während der Zugabe ··■ unter 3O0C gehalten und dann für 2 Stunden danach Raumtemperatur erreichen gelassen. Eö bildet sich ein Niederschlag, der von der Lösung abfiltriert und mit frischem Benzol gewaschen wird. Der Peststoff wird mit kaltem Wasser gerührt, um das Triäthylaminhydrochlorid aufzulösen, abfiltriert und in einem Va-. kuumofen getrocknet, wobei 83 i» des Produkts 2,6-Dichlor-N-(1,1-dimethyl-2-propinyl)-benzamid mit einem P= 145 bis 1470C-
erhalten werden.
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r 1353180
2514/2601 Ό
Wenn bei der vorstehenden Arbeitsweise eine äquimolare Menge· an l-Methyl-2-propinylamin für das l,l-Dimethyl~2-propinylamin eingesetzt wird, so wird 2,6-Dichlor-N-(l-methyl-2-propinyl)-benzamid in guten Ausbeuten gebildet. Wenn i-Methyll-propyl-2-propinylamin in äquimolaren Mengen für das 1,1-Dimethyl-2-propinylamin eingesetzt wird, so wird 2,6-Dichlor-N-(l-methyl-l-propyl-2-propinyl)-benzamid in guten Ausbeuten ' · erhalten.
Gemäß der in Beispiel 4 beschriebenen Arbeitsweise können ver-. schiedene andere substituierte Benzamide hergestellt werden, indem lediglich eine äquimolare Menge des entsprechend substituierten Benzoylchlorids mit einer äquimolaren Menge des gewünschten Propargylamins umgesetzt wird. Beispielsweise können Verbindungen wie 3,5-Di;jOd-4-hydroxyphenyl-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-benzamid, 3,5-Dibrom-2-hydroxyphenyl-(1,1-dimethyl-2-propinyl)-benzamid, 3-Hydroxy-2,4,6-trijodphenyl-(l,1-dimethyl-2-propinyl)-be'nzamid, 3,5-Dijod-2-hydroxyphenyl-(l-methyl-2-propinyl)-benzamid, 5-Halogen-2-hydroxyphenyl-(l-methyl-l-äthyl-2-propinyl)-benzamid sowie andere leicht hergestellt werden. In der nachfolgenden Tabelle II sind mehrere Beispiele von gemäß dieser Arbeitsweise hergestellten Verbindungen angegeben, wobei das spezielle Benzoylchloridausgangsmaterial, die sich ergebende Verbindung, die Ausbeute in % und der Schmelzpunkt in 0C des Produkts aufgeführt sind. Die ·' Tabelle II bezieht sich auf Verbindungen der Formel I, worin X und Y jeweils -CH- bedeuten.
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Beispiel
Ausgangsmaterial
Tabelle
Verbindung
II
% Ausbeute
F, 0C
3,4-Dichlorbenzoylchlorid
2,4-Dichlorbenzoylchlorid
4-Chlorbenzoylchlorid
3-Chlorbenzoylchlorid
2-Chlorbenzoylchlo-
rid *
2-Chlor-4-nitrobenzoylchlorid
3-Nitro-4-chlorbenzoylchlorid
3,5-Dinitro-4-chlorbenzoylchlorid
3,4-Dichlor-N-(1,1-dimethylpropinyl)-benzamid
2,4-Dichlor-N-(1,1-dimethylpropinyl)-benzamid
4-Chlor-N-(l,l-dimethylpropinyl)-benzamid
3-Chlor-N-(l,l-dimethylproplnyl)-benzamid
2-Chlor-N-(l,1-dimethylpropinyl)-benzamid
2-Chlor-4-nitro-N-(l,l-dimethylpropinyl)-benzamid
3-Nitro-4-chlor-N-(l,l-dimethylpropinyl)-benzamid
3,5-DiTiitro-4-chlor-N-(l,l-dimethylpropinyl)-benzamid
72 106 bis 108 85 - 105 bis 107 72,8 143 bis 144 44,5 104 bis 106 63,7 94 bis 95 67
81
73
ro
UI
ro σ»
114 bis 115 1358'
112 bis 114 1
OO
CD
167 bis 169
Beispiel
Tabelle II (Fortsetzung)
Ausgangsmaterial
Verbindung 56 Ausbeute
VJI -Ρ»
O
CD 		■ 14
CO I
00 00
PO I 15
cn
NJ 16
OO
17
18
19
2-Nitro-5-chlorbenzoylchlorid
2-Chlor-3,5-dinitrobenzoylchlorid
2,4-Dichlor-3,5-dinitrobenzoylchlorid
3 , 5-Dichlor-4-j odbenzoylchlorid
2-Methyl-3,5-dinitrobenzoylchlorid
3,5-Dinitro-4-dime thylaminobenzoylchlorid
3,4,5-Trichlorbenzoylchlorid
80 148 bis
81 122 bis
70 182 bis
66 175 bis
2-Nitro-5-chlor-N-(l,l-dimethylpropinyl)-benzamid
2-Chlor-3,5-dinitro-N-(l,l-di-' methylpropinyl)-benzamid
2,4-Dichlor-3,5-dinitro-N-(1,1-dimethylpropinyl)-benzamid
3,5-Dichlor-4-j od-N-(1,1-dimethylpropinyl)-benzamid
2-Methyl-3,5-dinitro-N-(1,1-dime- 73 134.bis thylpropinyl)-benzamid
3»5-Dinitro-4-dimethylamino-N-(1,1-dimethylpropinyl)-benzamid
3,4,5-Trichlor-N-(1,1-dimethyl-2-propinyl)-benzamid
199 bis 201 CD
CTI
CO
154 bis 156 OO
CD
3,5-Dichlor-4-fluor-N-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-benzamid kann ebenso gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 4 unter Verwendung von 3,5-Dichlor-4-fluorbenzoylchlorid als Ausgangsmate-· rial hergestellt werden. Dieses kann aus 3,5-Dichlor-4-ami- ■ ',· noäthylbenzoat gemäß der Arbeitsweise von Dippy und Williams, .· J. Chem. Soc, 1934» 1466 erhalten werden, wobei sich nach Um--Setzung mit Thionylchlorid das 3,5-Dichlor-4-fluoräthylbenzoat ergibt.
Die in Beispiel 4 beschriebene Arbeitsweise kann zwar mit Br-" '·.. folg verwendet werden, um das 3,5-Dinitro-4-alkylamino-N-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-benzamid herzustellen, wie durch Beispiel 18 veranschaulicht wird, eine alternative Arbeitswei-*·' se kann jedoch ebenfalls erfolgreich verwendet werden. Gemäß ä dieser Arbeitsweise wird 3,5-Dinitro-4-chlor-N-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-benzamid gemäß einer normalen Chlorersatzreaktion mit dem gewünschten Alkylamin oder Dialkylamin umgesetzt. Die Chlorgruppe in der 4-Stellung wird leicht durch das Alkylamin oder Dialkylamin ersetzt, wobei sich das gewünschte Pro- · dukt bildet. Dieser ümsetzungstyp ist in dem nachfolgenden . . Beispiel veranschaulicht.
Beispiel 20
3,^-Dinitro^-n-propylamino-N-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-benzamid · ·.'
Eine Lösung von 15,6 g (0,05 Mol) 4-Chlor-3,5-dinitro-N-(l,l-·· * dimethyl-2-propinyl)-benzamid in 150 ml absolutem Äthanol > . · wird gerührt und erwärmt. Zu dieser Lösung wird eine Lösung gegeben, die 6 g (0,1 Mol) n-Propylamin in 50 ml Äthanol ent-' ' hält. Die Mischung wird 10 Minuten am Rückfluß gehalten, dann , auf Raumtemperatur abgekühlt und im Vakuum eingedampft, wobei, ein gelber Peststoff erhalten wird. Der Peststoff wird zur Entfernung des Propylaminhydrochlorids mit Wasser verrieben und dann mit frischem Wasser gewaschen und in einem Vakuum- : ofen mit 800C getrocknet, wobei 16,6 g 3,5-Dinitro-4-n-propyl-
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amino-N-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-benzamid mit einem F = 125"
bis 1260C erhalten werden.
Wenn die verwendete Arbeitsweise eine Benzoylsäurechlorid- . Propylamin-Additionsreaktion umfaßt, können die Reste X und Y-.' variiert werden, indem das entsprechende Amin in der Reaktion eingesetzt wird. Im allgemeinen kann ein Amin der allgemeinen·'.· Formel II
worin η jeweils 0 bis 4 bedeutet, bei diesem Reaktionstyp verwendet werden. Bei dieser Reihe von Aminen ist die Amingruppe ersichtlicherweise an das Kohlenstoffatom gebunden, das.' zu der Dreifachbindung in der Kohlenwasserstoffkette benachbart ist.
Aus der vorstehenden Beschreibung ergeben sich für den Fach- ' " mann Modifikationen, ohne daß dabei der Rahmen der Erfindung verlassen wird.
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Claims (25)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    worin X und Y jeweils unter Wasserstoff und Niedrigalkyl mit · 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, wenn R 2-Chlor-4-nitrophenyl, 3t5-Dinitro-4-chlorphenyl, 2-Methyl-3,5-dinitro- ' phenyl, 2-Chlor-3,5-dinitrophenyl, 3,5-Dinitro-4-alkylaminophenyl, worin die Alkylgruppe 1 bis 3 Kohlenstoffatome auf- . ·· weist, 3»5-Dinitro-4-dialkylaminophenyl, worin die Alkylgrup-'. ..> pen 1 bis 3 Kohlenstoff atome aufweisen, 2,4~Dichlor-3,5-dini- ·. trophenyl, 3-Nitro-4-chlorphenyl, 2-Hydroxy-3,5-dibromphenyl, 3»5-Dihalogen-4-hydroxyphenyl, 2,4,6-Trijod-3-hydroxyphenyl, 2-Hydroxy-3,5-dijodphenyl, 2-Hydroxy-5-halogenphenyl oder 3,5-Dichlor-4-halogenphenyl bedeutet, und X und Y Niedrigalkyl' mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wenn R 2-Nitro-5-chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3f4-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl oder' · 2,5-Dichlorphenyl bedeutet.
  2. 2. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me;-thyl und R 2,6-Dichlorphenyl bedeuten.
  3. 3. Verbindung gemäß Anspruch 1., wobei X und Y jeweils Me- .', thyl und R 3,5-Dijod-4-hydroxyphenyl bedeuten. . .
  4. 4. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me-/ thyl und R 3,5-Dibrom-2-hydroxyphenyl bedeuten.
    - 11 -... , ^ 009825/21 3 1
  5. 5. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Methyl und R 3,4f5-Trichlorphenyl bedeuten.
  6. 6. Verbindung gemäß .Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me-'·.'· thyl und R 3,5-Dichlor-4-fluorphenyl bedeuten. . ' ·
  7. 7. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me- , thyl und R 2,4,6-Trijod-3-hydroxyphenyl bedeuten.
  8. 8. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y Methyl und··.,
    R 3,4-Dichlorphenyl bedeuten. '
  9. 9. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me.-thyl und R 2,4-Dichlorphenyl bedeuten.
  10. 10. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Methyl und R 4-Chlorphenyl bedeuten.
  11. 11. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Methyl und R 3-Chlorphenyl bedeuten. · "·
  12. 12. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Methyl und R 2-Chlorphenyl bedeuten.
  13. 13. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Methyl und R 2-Chlor-4-nitrophenyl bedeuten. ' '■·
  14. 14. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Methyl und R 3-Nitro-4-chlorphenyl bedeuten. ·· ·
  15. 15. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils .Methyl und R 3f5-Dinitro-4-chlorphenyl bedeuten.
  16. 16. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me-; thyl und R 2-Nitro-5-chlorphenyl bedeuten. .'·
    * -12-009825/2131
    2514/2601 3
  17. 17. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me- · thyl und R 2-Chlor-3,5-dinitrophenyl bedeuten. :/_'.
  18. 18. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me- ·· thyl und R 2,4-Dichlor-3,5-dinitrophenyl bedeuten. ' '.
  19. 19. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils Me- ' thyl und R 3,5-Dichlor-4-jodphenyl bedeuten.
  20. 20. Verbindung gemäß Anspruch 1, wobe(i X und Y jeweils Me- thyl und R 2-Methyl-3,5-dinitrophenyl bedeuten.
  21. 21. Verbindungen gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils ..' '. A Methyl und R 3,5-DiHitro-4-niedrigalkylaminophenyl bedeuten. ' ...
  22. 22. Verbindungen gemäß Anspruch 1, wobei X und Y jeweils r .· ·
    • * i ·
    Methyl und R 3,5-Dinitro-4-diniedrigalkylaminophenyl bedeuten..·..
  23. 23. Verbindung gemäß Anspruch 21, wobei R 3,5-Dinitro-4r '" n-propylaminophenyl bedeutet. .. ,
  24. 24. Verbindung gemäß Anspruch 22, wobei R 3,5-Dinitro-4- '.' -\ dimethylaminophenyl bedeutet.
  25. 25. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit der allgemeinen Formel - |
    R - Ο - NH - C - C = CH ' ·.·'·
    Y . ';-■■'
    worin X und Y jeweils unter Wasserstoff und Niedrigalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, wenn R 2-Chlor-4- ' '·· nitrophenyl, 3,5-Dinitro-4-chlorphenyl, 2-Methyl-3,5-dinitro-;. phenyl, 2-Chlor-3,5-dinitrophenyl, 3»S-Dinitro^-alkylamino-..· '·■ phenyl, worin die Alkylgruppe 1 bis 3 Kohlenstoff atome auf- .. · .
    - 13 -009825/2131
    2514/2601
    weist, 3,5-Diήitro-4-dialkylaminophenyl, worin die Alkylgruppen 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, 2,4-Dichlor-3,5-dinitrophenyl, 3-Nitro-4-chlorphenyl, '2-Hydroxy-3,5-dibromphenyl,1 > 3,5-Dlhalogen-4-hydroxyphenyl, 2,4,6-Tri j od-3-hydroxyphenyl, ·» 2-Hydroxy-3,5-dijodphenyl, 2-Hydroxy-5-halogenphenyl oder 3,5-Dichlor-4-halogenphenyl bedeutet, und X und Y Niedrigalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wenn R 2-Nitro-5- * chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3»4-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl oder 2,5-Dichlorphenyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dai3 man ein Säurechlorid der allgemeinen Formel
    0 R-O-Cl
    worin R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, mit einem Propargylamin der allgemeinen Formel
    X ·:
    H0N- C - C = CH ' Y
    worin X und Y der zuerst angegebenen obigen Definition entsprechen, in einem inerten Lösungsmittel und in Gegenwart : eines Säureakzeptors umsetzt. --
    - 14 009825/2131
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