DE900273C - Verfahren zur Herstellung von lichtbestaendigen Vinylharzmassen, insbesondere aus Polyvinylchlorid-Mischpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von lichtbestaendigen Vinylharzmassen, insbesondere aus Polyvinylchlorid-MischpolymerisatenInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von lichtbeständigen Vinylharzmassen, insbesondere aus Polyvinylchloridmischpolymerisaten.
Die Vinylharzmassen sind im Regelfalle während der Herstellung und der Benutzung den Einwirkungen
von Hitze und Licht ausgesetzt, die zu Verfärbungen, Zerbröckelungen und anderen
qualitätsimindernden Beeinträchtigungen, führen. Es ist bereits die Verwendung von Stabilisierungsmitteln
vorgeschlagen worden, um die nachteiligen Folgen der Licht- und Hitzeeinwirkung zu vermeiden
oder zu unterdrücken. So sind beispielsweise Bleiglätte, Bleiweiß, Bleisulfat, Strontiustnnaphthenat
und andere organische Metallsalze als Stabilisierungsmittel verwendet worden. Trotz ihrer
Anwendung ließ sich jedoch keine befriedigende stabilisierende Wirkung erreichen, insbesondere
nicht gegen die Einwirkung vonLicht. Insbesondere machen viele dieser Stabilisierungsmittel das Produkt
undurchsichtig und können daher nicht ver- ao wendet werden, wenn klare oder durchscheinende
Materialien: verlangt werden.
Die Erfindung will diese Nachteile vermeiden und hat sich die Aufgabe gestellt, eine Vinylchloridharzmasse
zu schaffen, die lichtbeständig ist. Eine »5 weitere Aufgabe besteht darin, eine klare und durchsichtige
Vinylharzmasse zu schaffen, die sowohl hitzebeständig als auch lichtbeständig ist. Dabei
soll ein gleitmittelhaltiges Stabilisierungsmittel verwendet werden, das bei Einverleibung in Vinylharze
eine qualitative Steigerung der Massen hervorruft.
Die Erfindung ist, allgemein gesehen, gekennzeichnet durch die Schaffung einer Vinylchlorid-
harzmasse mit einem Gehalt von ο,ι bis ίο Gewichtsprozenten'
Natriumphasph.it oder Kaliumphosphit. Neben den Vinylharz- und Phosphitkomponenten
kann- die Masse Plastifizierungsmittel, Färbemittel, Modifizierungsmittel und erforderlichenfalls
andere Stabilisatoren: enthalten. Eine besondere Ausführungsweise der Erfindung besteht
. darin, daß ein Zwischenprodukt aus Natrium- oder
Kaliumphosphit gebildet wird, das ein, seifenartiges
ίο Gleitmittel, beispielsweiseBariumricinoleat, enthält,
das bei Zugabe und Vermischung mit den anderen Bestandteilen günstigere Verfahrensbedingungen
und ein höherwertigas Produkt schafft.
Die für den erfindungsgemäßen Zweck in der Praxis benutzten Vinylchloridharze umfassen,
Polyvinylchlo'rid und Harze, die einer gemeinsamen Polymerisation mit Vinylacetat
oder anderen Vinylestern, . mit Acrylverbindungen, beispielsweise Äthyl- oder Methylmethacrylat,
oder mit anderen Mischpolymerisaten von Vinylharz, beispieleweise Vinylidenhalogenid,
unterzogen wurden. Das bei der praktischen Durchführung der Erfindung· verwendete Natriumphosphit
kann aus dem wasserfreien· Salz Na2HPO3- oder
»5 aus dem ursprünglichen kristallwasserhaltigen Salz
Na2HPO3 · 5 H2O bestehen, Die besten Resultate
wurden erzielt mit einem teilweise wasserfreien Salz mit einem Kristallwassergehalt von 20
bis 30%, bezogen auf den Gehalt von 41,7% des Pentahydrates. Kaliumphosphit liegt in der Regel
nur in wasserf reier Form vor und ist in diesem Zustand für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet.
Zur Erläuterung· der Erfindung dienen die folgenden Ausführungsbeispiele.
35
Die folgenden Bestandteile wurden roh vorgemischt und dann 5 Minuten lang aus* einem Zweiwalzenstuhl
bei einer Temperatur von 120° gemischt. Der aus dem Mischer auetretende 0,31 mm
starke Film war praktisch klar.
Die Bestandteile waren
Polyvinylchloridacetat
.- Dioctylphthalat (Plastifizierungsmittel)
65 Teile 35 Teile
Bariumricinoleat (Gleitmittel) 1,625 Teile
Natriumphosphit (Stabilisator) ...... 1,625 Teile
Das Produkt gemäß- Beispiel wurde in einer, Versuchseinrichtung
einer Ultraviolettbestrahlung aixsgesetzt und zeigte sich lichtbeständig und ohne Verfärbungen
in einer Zeitdauer von mehr als 4500'Stunden. Bei Mischungen gemäß. Beispiele,
jedoch mit der Ausnahme, daß das Natriumphosphit durch eine äquivalente Menge von Dibutylzinndilaurat,
Cadm'ium-a-äthylcaproat oder zweibasischem
Bleiphosphit als bereits bekannte und benutzte Stabilisatoren ersetzt wurde, war die- Lichtbeständigkeit
bei den gleichen Versuchsbedingungen beschränkt auf bzw. 850, 475 und 2000 Stunden. Die
Verbindung mit zweibasischem Bleiphosphit war undurchsichtig und nicht klar und daher nachteilig
für solche Anwendungsgebiete, wo die erfindungsgemäße
Verbindung eine ideale. Eignung besitzt.
Versuche mit Kaliumphosphit anstatt Natriumphosphit hatten gleichwertige Ergebnisse. '
In· Beispiel 1 wird ein allgemeines Verfahren zur
Herstellung einer erfindungsgemäßen, im wesentlichen klaren und lichtbeständigen Verbindung gezeigt.
Es ist jedoch zweckmäßiger weise zunächst eine gesonderte Mischung aus denBariumrieinoleat-
und Natriumphosphitkomponenten herzustellen und dann dieser Mischung das Polyvinylchlorid-Mischpolymerisat
und die anderen Komponenten zuzugeben. Dieses Verfahren ist insoweit vorteilhaft,
als das Bariumricinoleat mit dem Natriumphösphit zusammenwirkt und so Verfahrensschwierigkeiten
und Mangel im Produkt vermeidet, die durch die Anwesenheit von Feuchtigkeit in der
Mischung verursacht werden. Der Grund für diese Zusammenwirkung ist im einzelnen nicht bekannt,
es ist jedoch anzunehmen, daß, falls das Natriumphosphit und das Bariumricinoleat vorher gesondert
gemischt werden, sie möglichst innig miteinander vermengt werden und noch in der Gesaimtmischung
in engstem Kontakt bleiben. Die Zusammenwirkung zwischen ihnen führt zu einem besonders wirksamen
Herstellungsverfahren, das dann nicht verwirklicht werden kann, wenn diese Bestandteile getrennt als
Zuschläge zur Gesamtmasse erfolgen.
Ein derartiges, besonders vorteilhaftes Verfahren wird in dem folgenden Beispiel beschrieben.
Es wurde eine innige Mischung aus gleichen Teilen von Natriumphosphit mit .25% Kristall- 9S
wasser von Bariumnicinoleat, die beide ein Nr.-80-Din-Sieb'
passieren, durch intensive Mischung mittels eines Bandmischers. hergestellt.
Eine ausreichende Menge dieser Mischung wurde einem Vinylharz und einem Plastifizierungsmittel
einverleibt, wobei eine Masse von folgender Zusammensetzung
entstand:
Polyvinylchloridacetat 65 Teile
Dioctylphthalat (Plastifizierung) ...... 3.5 Teile Mischung aus Natriumphosphit und
Bariumricinoleat . 3,25 Teile
Diese Bestandteile wurden auf einem heißen Zweiwalzenstuhl vermengt und gemischt und dann
zu einem 0,31 mm starken Film ausgewalzt. Der so
hergestellte Film war frei von Löchern und Blasen; es traten keinerlei Verklebungen oder andere Herstellungsschwierigkeiten
auf. Das erhaltene Produkt zeichnete sich durch Klarheit und Lichtbeständigkeit aus und war mit 'dem Produkt nach Beispiel 1
vergleichbar.
Das Natrium- und das- Kaliumphosphit besitzen beide eine sehr große Affinität zu Feuchtigkeit, und
es ist daher nicht möglich, sie ganz trocken zu bewahren. Wenn eine Absorption von, Feuchtigkeit bei
der Einverleibung in·, das Vinylharz erfolgt, zeigt die Masse eine charakteristische Klebrigkeit, die zu
Verklebungen an den zur Durchführung des Verfahrens erforderlichen Einrichtungen oder Walzen
zum Auswalzen oder Kalandrieren führt. Das. i»5
seifenartige Gleitmittel verhindert die Verklebungen
in einem -befriedigenden Umfang; seine Anwesenheit
ist insbesondere dann von Vorteil, wenn die Verwendung als Zwischenprodukt in Form einer
innigen Mischung mit dem Phosphit erfolgt. Außerdem führt die Anwesenheit von Feuchtigkeit zu
Löchern und Blasen, wenn das Auswalzen oder Kalandrieren über heiße Walzen erfolgt, was jedoch
vermieden wird, wenn gemäß der bevorzugten Ausführtmgsform
der Erfindung das Gleitmittel und
ίο das Phosphit zunächst vorgemischt werden und
dann als innige Mischung mit dem Vinylharz und den übrigen Bestandteilen vermengt werden. Es
scheint, als ob die an die Phosphitpartikeln gebundene Feuchtigkeit von den in enger Nachbarschaft
befindlichen Gleitmittelpartikeln absorbiert oder anderweitig unschädlich gemacht wird.
Die Mischung von Phosphit und Gleitmittel soll innig sein, und es ist besonders zweckmäßig, diese
Bestandteile in feinverteilter Form, vorzugsweise so, daß sie ein Nr.-80-Din-Sieb passieren, zu verwenden
und miteinander zu vermischen. Als intensiv wirkende Mischvorrichtung kann beispielsweise
ein Bandmischer verwendet werden.
Wenn auch das Zwischenprodukt in Form einer
as Mischung von. Bariumricinoleat und Natriumphosphit
ausschließlich in der Beschreibungbehandelt ist, so ist die Erfindung doch nicht auf die Verwendung
von Bariumricinoleat allein beschränkt; an dessen Stelle können auch andere Blei-, Natrium- und
Bariumsalze der Fettsäuren von mindestens 10 C-Atomen verwendet werden, die ebenfalls einen
Schmiereffekt beim Kneten hervorrufen. Bei diesem Zwischenprodukt ist zweckmäßigerweise ein solches
Verhältnis zwischen dem Natrium- oder Bariumphosphit und dem Gleitmittel zu wählen, daß auf
einen Teil Phosphit zwischen 0,1 und 3 Teilen
Gleitmittel verwendet werden.
Die auf Grund des ernndungsgemäßen Verfahrens hergestellte Mischung ist praktisch klar und
durchsichtig. Dies tritt besonders augenscheinlich dann hervor, wenn das Material zu Folien oder
Platten oder entsprechend dünnen Körpern geformt wird. Wenn auch das Produkt bei größerer Stärke
mehr durchscheinend als klar wirken kann, so- ist es doch als klar im Sinne des Fachausdrucks anzusprechen.
Außerdem besitzen die nach der Erfindung hergestellten Massen gute Hitzebeständigkeit
und eine ausgezeichnete Lichtfestigkeit, wie sich aus den vorstehenden vergleichenden Versuchen ergibt.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von lichtbeständigen Vinylharzmassen, insbesondere aus
Polyvinylchlorid-Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß einer Vinylchloridharzmasse
von 0,1 bis io-Gewichtsprozent Natriumphosphit
oder Kaliumphoephit als Stabilisierungsmittel beigegeben werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Stabilisierungsmittel Natriumphosphit mit einem Kristallwassergehalt von 20' bis 30% verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß ein seifenartiges Gleitmittel, 6g z. B. Bariumricinoleat,' beigegeben wird.
4. Verfahren, nach Anspruch 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das seifenartige Gleitmittel zunächst allein mit dem Stabilisierungsmittel
vermischt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 bis 3 Teile seifenartiges
Gleitmittel auf 1 Teil Stabilisierungsmittel verwendet werden.
© 5652 12.
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