DE900137C

DE900137C - Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger, wasserunloeslicher, esterartiger Verbinungen

Info

Publication number: DE900137C
Application number: DEB6939D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Ploetz; Dr Gudio V Rosenberg; Dr Erwin Weinhardt
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1941-05-11
Filing date: 1941-05-11
Publication date: 1953-12-21
Also published as: NL63665C

Description

Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger, wasserunlöslicher, esterartiger Verbindungen Es wurde gefunden, daß man stickstoffhaltige, wasserunlösliche, esterartige Verbindungen erhält, wenn man hochmolekulare Carbonsäuren bzw. ihre Salze mit Äthyleni:mi.nabkämmlingen umsetzt, die den allgemeinen. Formeln entsprechen, worin X eine - C H2 O- oder j SO.-Gruppe, R einen Alkyl-, Cyclo@alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R' einen Alkylen- oder Arylenrest bedeuten.
Geeignete Äthyleniminabkömmlinge@ sind Acyl-N-äthylenimide, wie Acetyläthylenim.id, Butyroyläthylenirni:d und Benzoyläthylenimid, Urethane, wie N - N-Äthylenäthyl- oder -butylurethan, N - N-Äthylenbenzylurethan, i - q.-Butylenglykoldi-N - N-äthylencarbaminsäu.reester, ferner Äthyleni,minomethyläther, wie Propyl-, Cycl,ohexyl- oder Benzyl-N - N-äthyleniminoimethyläther, 1 - q.-Butylen -bis-(N - N-äthyleniminomethyl)-äther unc Sulfonimide, wie Butansulfo-N - N-äthylenimi.d, Hexadekansulfo-N - N-äthylenimid, Toluolsulfo-N - N-äthylenimi:d und i - 3-Propandisulfodiäthylenimid.
Als hochmolekulare, Garbo nsäuren kommen. Carbonsäureu mit mindestens 8 Kohlensto.ffatomeu- in Betracht. Als. Beispiele seien genannt: Poly.acrylsäuren und P.olymethacrylsäur,en verschiedenen Polymerisationsgrades,Mischpolymerisate aus polymerisierbaren Carbronsäuren und anderen polymerisierharen Stoffen, wie Acrylsäureestern, Kondensationsprodukte aus Di- oder Polycarbonsäuren und Di- und. Polyalkoholen mit einem Gehalt an freien Carboxylgruppen, Casein, hähermolekulare Eiweißabbauprodukte, wie Lysalbinsäure, Harnstofformaldehydharze, die unter Mitwerwendung von Carboxylgruppen enthaltenden, mit Formaldehyd kondensierbaren Stoffen, herstellbar sind, Celluloseäthercarbonsäuren, Harzsäuren, wie Abietinsäure und ihre.Kondensationsprodukte mit ungesättigten organischen Säuren, wie Maleinsäure, höhermolekulare, aromatische Carbonsäuren, wie sie durch Kondensation von organischen, ungesättigten Mono-oder Polycarbansäuren mit. aromatischen Kohlenwasserstoffeh gewonnen, werden, und natürliche oder synthetische Fettsäuren, z. B. Steariusäure, Ölsäure, Palmitinsäure, Laurinsäure, Montansäure, oder deren. Kondensationsprodukte mit Aminocarbonsäuren oder Eiweiß;abbauprodukten.
Die Umsetzung erfolgt in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln. Sie kann durch Erhitzen beschleunigt werden. Es bilden sich unter Aufspaltung der Gruppierung wahrscheinlich Ester, die die folgende Gruppierung enthalten: Die neuen Erzeugnisse, die viel leichter als andere Ester herstellbar sind, unterscheiden sich von den angewandten Carhonsäuren durch ihre Unlöslichkeit in wäßrigen Alkalien. Während diese in Form ihrer Salze wasserlöslich oder emulgierbar sind, werden die neuen Stoffe von dem mit ihnen behandelten Werkstoffen durch wäßri.ge Bäder auch bei alkalischer Wäsche nicht entfernt. Gegenüber anderen Estern. der in. Rede stehenden Garbensäuren zeichnen sie sich durch ihren Stickstoffgehalt aus, ,der z. B. mit ihnen behandelten Textilien Anfärbbarkeit mit sauren Farbstoffen verleiht. Die erzielten Effekte sind waschbeständig. Mit Rücksicht auf diese Eigenschaften sind die neuen Erzeugnisse mit Vorteil zur Behandlung von Werkstoffen, z. B. in dispergierter Form zum Weichnachen von Textilien, zum Behandeln von Papier oder Leder oder zum Oberflächenschutz von Holz, Kunststoffen oder Metallen, ferner als Klebstoffe und als Zusätze zu Kunststoffen verwendbar. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i 85 Teile. Acetyläthyleninni@d werden, in ioo Teilen Wasser gelöst und mit 24o Teilen 3oo/oiger Polyacrylsäure vermischt. Beim Erwärmen bildet sich eine farblose, schwach trübe, viskose, Masse, aus der sich beim Verdünnen. #rait Wasser etwa i5oTeile des Polyacrylsäuneesters des N-Acetyläthanolamins als dickflüssige, in wäßrigen Alkalien unlösliche, nicht destillierbare Masse abscheiden.
Beispiele 103 Teile Ammoniumsalz einer hochpolymeren Methacrylsäure in wäßriger Lösung werden mit 85 Teilen Acetyläthyleni@mi,d gemischt. Das Wasser wird verdampft. Beim Erhitzen auf iio bis 13o° erhält .man unter. Entweichen von Ammoniak etwa 165 Teile .des wassemunlöslichen., nicht destillierbaren Polymethacrylsäureesters des N-Acetyläthanolamins als farblose, hochviskose Masse.
Beispiel 3 73 Teile Benzoyläthylenimid werden in Zoo Teilen To,luolgelöst und furze Zeit mit 15o@Teilen Abietinsäure in 3oo Teilen Toluol erhitzt. Die erhaltene Lösung .des in einer Menge von etwa 2io Teilen entstandenen, in wäßrigen Alkalien. unlöslichen, nicht unzersetzt destillierbaren Abietinsäureesters kann zum Schiebefestmachen von Geweben benutzt werden.
Beispiel q.
Eine wäßrige Lösung von 5o: Teilen Methyl-N - N-äthylenurethan wird mit einer 2oo/oigen wäßrigen Lösung von 45 Teilen des Ammoniumsalzes einer hochmolekularen Polyacrylsäure gemischt, entwässert und kurze Zeit auf i2o bis i4o° erhitzt. Man erhält etwa So Teile eines hellen, nicht destillierbaren, dickflüssigen, fadenziehenden, in wäßrigen Alkalien unlöslichen Produkts.
Beispiel 5 142, Teile Octodecyl-N - N-äthylemiminomethyläther und 23o, Teile eines Kondensationsprodukts ,aus. Adipinsäure und i - 4-Butyl-englyko@l mit der Säurezahl So werden mit Alkohol vermischt; das Gemisch wiird i Stunde lang im Rückfluß'kühler zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdampfen des Alkohols bleiben etwa 36o Teile eines schwach gefärbten, in wäßrigen Alkalien unlöslichen, nicht destillierbaren, niedrig schmelzenden Produkts zurück.
Beispiel 6 127 Teile 1 - 3 Propandisulfo,diäthylenimid werden in Alkohol gelöst und unter Zugabe von weiterem Alkohol mit 27o Teilen Stearinsäure gemischt. Durch kurzes Erhitzen wird die Umsetzung vollendet und der in einer Menge von etwa 39o Teilen erhaltene Diester durch Abdampfen des Alkohols gewonnen; er ist eine farblose, nicht unzersetzt destillierbare, halbkristalline, pastenförmige Masse.
Beispiell 7 127 Teile I - 3-Propandisulfodiäthyleni@mi,d werden in Wasser gelöst und mit 3oo Teilen einer 3oo/oigen wäßrigen Lösung von polyacrylsaure#m Ammonium vermischt. Durch Eindampfen und Erhitzen erhält man etwa igo Teile des entsprechenden Po-lyacrylsäurepo@lyesters;. er bildet eine gallertartige, nicht unzersetzt destillierbare, in wäßrigen Alkalien unlösliche Masse.
Beispiel 8 Ein Gemisch aus i44 Teilen Caprylsäure und einer Lösung von 127 Teilen Prop@andisulfäthylenimid in 3io:o Teilen Alkohol wird i Stunde am Rückflußkühler erhitzt. Nach dem Abdampfen. des Alkohols erhält man 25o Teile einer schwachgelb gefärbten, pastenförmigen, nied:rigschmelzenden Masse, die in wäßrigen Alkalien unlöslich ist.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung stickstoftllaltiger, wasserunlöslicher, esterartiger Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man hochmolekulare Carbonsäuren mit mindestens 8 C-Atomen bz.w. ihre Salze mit Äthyleniminablcö@mmlingen umsetzt, die oder allgemeinen. Formel bzw. entsprechen, worin X eine -C H2 O- oder j S 02-Grupp.e, R einen Alkyl-, Cyclo,alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R' einen Alkylen- oder Arylenrest bedeuten.