DE897485C

DE897485C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE897485C
Application number: DEF2266D
Authority: DE
Inventors: Max Dr Coenen; Karl Dr Hamann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1944-09-09
Filing date: 1944-09-09
Publication date: 1953-11-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensatitonsprodukten Es wurde gefunden, daß man wertvolle Kondensationsprodukte erhält, wenn man hochmolekulare Verbindungen, die die Reste von ß-Ketosäuren enthalten, mit Aldehyden zur Umsetzung bringt.
Unter den als Ausgangsstoff für das Verfahren dieser Erfindung geeigneten Ketosäurederivaten seien namentlich die Acetessigsäureester von Celluloseäthern, wie z. B. Methyl-, Äthyl-, Renzylcellulose, Celluloseestern, wie z. B. Nitro- und Acetylcellulose, Celluloseacetopropionat, Cellulosetripropionat, Celluloseestern der Isohexylcarbonsäure, von hydroxylgruppenhaltigen Polyvinylverbindungen, wie Polyvinylalkohol, teilweise verseiftem Polyvinylacetat oder verseiften Mischpolymerisaten aus Vinylchlorid und Vinylacetat, ferner die Acetessigsäureester von Kondensationsprodukten vom Typ der Alkydharze oder von Umsetzungsprodukten aus Formaldehyd und Phenolen oder Harnstoffen bzw. Melamin genannt.
An Stelle der vorerwähnten Acetessigsäurederivate können z. B. auch die entsprechenden Derivate der Propionyl-, Butyryl- und Benzoylessigsäure Verwendung finden.
Als Aldehyde kommen namentlich Formaldehyd oder formaldehydabspaltende Stoffe, ferner Acetaldehyd, Crotonaldehyd oder Furfurol in Frage.
Die Kondensation erfolgt zweckmäßig bei erhöhter Temperatur und in Anwesenheit von basischen oder sauren Kondensationsmitteln, wie Natriumhydroxyd, Natriumphosphat, Ammoniak,Toluolsulfonsäure, Oxalsäure, Weinsäure, Kaliumbisulfat.
Die nach dieser Erfindung erhältlichen Kondensationsprodukte zeichnen sich durch hohe Beständigkeit gegen Wasser und organische Lösungsmittel aus und können deshalb z. B. als Ausgangsprodukte für Kunstmassen mannigfaltige Verwendung finden.
Beispiel I 50 Gewichtsteile Benzylacetoacetylcellulose, gewonnen in bekannter Weise durch Umsetzung von niedrig benzylierten Cellulosen mit Diketen, werden in 600 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird mit 30 Gewichtsteilen einer Lösung von 60 Gewichtsteilen Paraformaldehyd in 400 Gewichtsteilen Alkohol und 0,I Gewichtsteilen Natriumhydroxyd versetzt. Nach 10 Minuten tritt Gelbildung ein. Zur Beendigung der Umsetzung wird I Stunde auf 40 bis 50° erhitzt. Das erhaltene Kondensationsprodukt, das in den üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist, ist ein bräunliches hartes Harz.
Beispiel 2 20 Gewichtsteile Äthylacetoacetylcellulose, hergestellt in bekannter Weise durch Umsetzung von niedrig -äthylierter Cellulose mit Diketen, werden in 600 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran gelöst und mit I0 Gewichtsteilen der in Beispiel 1 benutzten Lösung versetzt. Nach 30 Minuten tritt Gelbildung ein. Das erhaltene Kondensationsprodukt zeigt ähnliche Eigenschaften wie das in Beispiel I beschriebene.
Beispiel 3 200 Gewichtsteile eines in bekannter Weise hergestellten Kondensationsproduktes aus I,8 Mol Trimethyloläthan und 1 Mol Adipinsäure werden mit IOO Gewichtsteilen Diketen bei 1100 zur Umsetzung gebracht.
IOO Gewichtsteile des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden in 80 Gewichtsteilen Aceton gelöst und mit 30 Gewichtsteilen einer Lösung von I2 Gewichtsteilen Paraformaldehyd, 0,I Gewichtsteil 4001obiger Natronlauge in 40 Gewichtsteilen Alkohol versetzt. Nach 2 bis 3 Stunden tritt Gelbildung ein.
Zur Beendigung der Umsetzung wird I Stunde auf 40 bis 50" erhitzt. Das erhaltene Kondensationsprodukt ist in den üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich und besitzt eine bemerkenswerte Festigkeit und Elastizität.
Beispiel 4 IO Gewichtsteile des nach BeispielI des Patentes 887 123 erhaltenen Kondensationsproduktes von Diketen mit einem teilweise verseiften Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat werden in einer Mischung aus 50 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 30 Gewichtsteilen Butylacetat gelöst und mit 5 Gewichtsteilen einer Lösung von I2 Gewichtsteilen Paraformaldehyd, 0,I Gewichtsteil 4001,iger Natronlauge in 40 Gewichtsteilen Alkohol bei 50° unter Rühren versetzt. Nach 2 Stunden tritt Gelatinierung ein. Das zäheM hornartige Kondensationsprodukt ist in den üblichen organischen Lösungsmitteln unlöslich.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß hochmolekulare Verbindungen, die die Reste von p-Ketosäuren enthalten, mit Aldehyden umgesetzt werden.