DE896040C

DE896040C - Verfahren zur Herstellung von echten farbigen Druckeffekten auf Acetylcellulose und Polyamidfasern

Info

Publication number: DE896040C
Application number: DEN4338A
Authority: DE
Inventors: Heinz Otto Hameister; Karl Dipl-Ing Jellinek; Werner Dr Kirst
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1951-08-26
Filing date: 1951-08-26
Publication date: 1953-11-09

Description

Verfahren zur Herstellung von echten farbigen Druckeffekten auf Acetylcellulose und Polyamidfasern Es ist bekannt, Textilien aus Acetylcellulosen oder aus Polyamidkondensationsprodukten mit unlöslichen Azofarbstoffen in der Weise einzufärben, daß eine Kupplungskomponente und eine aromatische Aminobase auf die Faser aufgebracht werden und an Ort und Stelle die Diazotierung und Kupplung erfolgt.
Dieses Verfahren hat sich auf Garnen und für glattgefärbte Gewebe bewährt, im Zeugdruck dagegen gab es bisher keine befriedigenden Resultate, da in der Regel der Fond angetönt wurde. Diese gelbliche bis bräunliche Antönung des Fonds beruht vermutlich darauf, daß die wegen ihres Ziehvermögens besonders bevorzugten nitrogruppenhaltigen oder halogenierten Anilinabkömmlinge beim Dämpfprozeß, der der Fixierung des Farbstoffs dient, sublimieren bzw. mit Wasserdampf flüchtig sind und so die weißen Stellen antönen.
Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle echte Drucke auf Celluloseacetat- und auf Polyamidfasern erhält, wenn man als aromatische Aminobasen solche Produkte verwendet, die nicht oder nur in geringem Umfange sublimieren bzw. mit Wasserdämpfen schwer oder überhaupt nicht flüchtig sind. Solche Produkte sind z. B. Verbindungen der allgemeinen Formel wobei X = -SO" -CO, -NHSOZ, -NHCO, R1 = Alkyl, Aryl, Cycloalkyl, Aralkyl, R2 und R3 = H oder R1 bedeuten und R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und der die Aminogruppe tragende Benzolkern durch Halogen, Alkyl, Alkyloxy, Aryloxy substituiert sein kann.
Diese aromatischen Amine ergeben mit Kupplungskomponenten in einer Verdickung zusammen auf die Faser aufgedruckt und durch Dämpfen und eine Säurebehandlung unter Zusatz von Natriumnitrit entwickelt oder zusammen mit einer Kupplungskomponente und Alkalinitriten in der Druckverdickung aufgedruckt, gedämpft und durch Säure entwickelt, farbkräftige, glatte Drucke, bei welchen das Weiß nicht angeschmutzt wird.
Die Druckpasten werden bezüglich ihres Alkaligehalts der Empfindlichkeit der zu bedruckenden Faser angepaßt. Während bei Acetatkunstseide vorzugsweise die Kupplungskomponenten bzw. ihre Alkalisalze in einem Überschuß eines nicht diäzotierbaren Amins basischen Charakters der aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen und heterocyclischen Reihe gelöst verwandt werden, kann bei Polyamidfasern auch fixes Alkali oder Soda oder Pottasche zur Anwendung kommen. Die gleichen Verhältnisse liegen vor, wenn neben der Polyamidfaser in Kette oder Schuß Fäden aus regenerierter Cellulose vorhanden sind. Basische Verbindungen der obengenannten Art sind z. B. Äthanolamin, Dioxäthyläthylamin, N-Oxäthyl-cyclohexylamin, Diäthyl-benzylamin, Piperidin bzw. Pyrollidin und ihre am N substituierten Derivate, Morpholin.
Als Kupplungskomponenten eignen sich in o-Stellung zur Oxygruppe kupplungsfähige Oxyarylverbindungen und Verbindungen, welche in einem ring- oder kettenförmigen Gebilde eine kupplungsfähige Methylengruppe enthalten, wie beispielsweise Betanaphthol; Oxycarbazol, Oxynaphthylphenylketon, Oxydiphenyl, Acylaminonaphthole, ä-Oxynaphthalin-6-sulfonyldiäthylamin, funktionelle.Derivate von Oxyarylcarbonsäuren, z. B. der 2, 3-Oxynaphthoesäure; 2-Oxycarbazol-3-carbonsäure, 3-Oxydiphenylenoxyd-2-carbonsäure, 2-Oxyanthracen-3-carbonsäure, wie deren Ester, Amide, Alkyl- und Arylamide, Pyrazolonderivate und Acyloacetoarylamide. Die vorliegende Erfindung ermöglicht es, auf Materialien aus Acetatkunstseide und Polyamidfasem nach einem einfach und sicher zu handhabenden Verfahren Drucke mit scharfen Konturen bei gleichzeitiger Möglichkeit einer großen Nuancenauswahl auszuführen, wobei die so erhaltenen Drucke im allgemeinen einen hohen Stand der Echtheiten, insbesondere der Waschechtheit, aufweisen.

Beispiel i Acetatkunstseidenstoff wird bedruckt mit folgenden Druckpasten:

a) 30 g eines Farbstoffgemisches, enthaltend

43 % =-W, 3'-Oxynaphthoyl)-aminö-

2-methyl-4-methoxybenzol in Form des

Natriumsalzes -sowie

38,5 °/o I-An-iino-2-äthoxybenzol-5-car-

bonsäurebenzylamid und

18,50/, eines inerten Stellmittels,

werden in der Hitze gelöst mit

50 g denaturiertem Alkohol und

509 Monoäthanolamin

2o g Wasser

und eingerührt in eine Druckverdickung,

enthaltend

6oo g Tragant 6/ioo

8o g Monoäthanolamin

30 g Glycerin

Zoo g Wasser

iooo g Druckpaste

b) 30 g eines Farbstoffgemisches, enthaltend

43 °/o Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-

4-chlorbenzol in Form des Natrium-

salzes sowie

42,5 °/o I-Amino-2-methylbenzol-5-sulfo-

nyl-N-di-n-butylamin und

14,5 °/o eines inerten Stelhnittels, werden

in der Wärme gelöst mit

Zoo g Diäthanolamin und

2o g Wasser

und eingerührt in eine Druckverdickung,

enthaltend

öoo g Tiagant 6/ioö

8o g Diäthanolamin

309 Glycerin

Zoo g Wasser

iooo g Druckpaste

Der Stoff wird getrocknet, io Minuten in feuchtem Dampf gedämpft, 1/2 Stunde behandelt in einem Bade; welches 2 g Natriumnitrit und io ccm Salzsäure 2o° B6 je Liter enthält, anschließend bei 6o° mit 3 g Natriumacetat und 0,5 ccm Ammoniak 25°/oig je Liter - io Minuten behandelt und bei 8o° io Minuten mit ,i g Oleylmethyltaurin je Liter nachgewaschen und gespült.- Man erhält rote und gelbe Effekte auf weißem Grunde, die sich durch sehr gute Echtheiten auszeichnen.

Beispiel e Polyamidgewebe aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin wird bedruckt mit folgenden Druckpasten:

a) 30 g eines Farbstoffgemisches, enthaltend

41% 1-(2', 3'-OxYnaphthoyl)-amino-

2-methoxybenzol in Form des

Natriumsalzes sowie

38,5 % i-Armno-2-äthoxybenzol-

5-carbonsäurebenzylamid und

20,5 0/0 eines inerten Stellmittels, werden

in der Wärme gelöst mit

75 g N-Methylpyrrolidon und

2o g Wasser,

eingetragen in eine Druckverdickung,

enthaltend

6oo g Tragant 6/ioo

75 g N-Methylpyrrolidin

30 g Glycerin

170 9 Wasser

iooo g Druckpaste .

b) 30 g eines Farbstoffgemisches, enthaltend

43 % 1-(2', 3'-OXynaphthoyl)-amino-

2-methyl-4-methoxybenzol in Form des

Natriumsalzes

45 0/0 4-Aiino-2" 5-diäthoxy-sym.-Di-

phenylharnstoff und

i2 % eines inerten Stellmittels, werden in

der Wärme gelöst mit

50 g Äthylenglykol

50 g Diäthanolamin

2o g Wasser

und eingerührt in eine Druckverdickung,

enthaltend

6oo g Tragant 6/ioo

ioo g Diäthanolamin

30 g Glycerin

i2o g Wasser

iooo g Druckpaste

Der Stoff wird getrocknet, io Minuten in feuchtem Dampf gedämpft, 1/2 Stunde behandelt in einem kalten Bade, welches 2 g Natriumnitrit und io ccm Salzsäure 2o° B6 je Liter enthält, anschließend bei 6o° mit 3 g Natriumacetat -f- o,5 ccm Ammoniak 25%ig je Liter io Minuten behandelt und bei 8o° io Minuten mit i g Oleylmethyltaurin je Liter nachgewaschen und gespült.

Man erhält rote und dunkelblaue Effekte auf weißem Grunde, die sich durch sehr gute Echtheiten auszeichnen. Beispiel 3 Acetatkunstseidenstoff oder Polyamidstoff werden bedruckt mit folgender Druckpaste:

30 g eines Farbstoffgemisches, enthaltend

410/0 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoyl) -amino-

4-methoxybenzol in Form des

Natriumsalzes

38,5 % i-Aiino-2-äthoxybenzol-

5-carbonsäurebenzylamid und

20,5 % eines inerten Stellmittels, werden

in der Wärme gelöst mit

75 g Monoäthanolamin und

2o g Wasser und eingetragen in

6oo g Tragant 6/ioo, enthaltend

50 g Monoäthanolamin

30 g Glycerin

25 g Natriumnitrit

i7o g Wasser

iöoo g Druckpaste

Der bedruckte Stoff wird getrocknet, io Minuten gedämpft und anschließend 1/2 Stunde behandelt mit einer Lösung von 7,5 ccm Salzsäure 2o° B6 je Liter Wasser, anschließend . bei 6o° 1/4 Stunde nachbehandelt mit 4 g Natriumacetat je Liter Flotte, nachgewaschen mit i g Oleylmethyltaurin je Liter bei 8o° und gespült.

Man erhält echte leuchtend rote Muster auf weißem Grunde. Etwas schwächere Druckeffekte erhält man, wenn man den bedruckten Stoff 1/2 Stunde in einer Ameisensäure und Essigsäure enthaltenden Wasserdampfatmosphäre behandelt und anschließend spült und wäscht. Beispiel 4 Polyamidgewebe wird bedruckt mit einer Druckpaste, enthaltend

b) 30 g eines Farbstoffgemisches aus

43 % 1-(2't 3'-Oxynaphthoyl)-amino-

2-methyl-4-methoxybenzol in Form des

Natriumsalzes sowie.

38,5 % i-Amino-2-äthoxybenzol-

5-carbonsäurebenzylamid und

18,5 0/0 eines inerten Stellmittels, werden

in der Wärme gelöst mit

75 g Diglykol sowie

40 g Wasser und eingetragen in

6oo g Tragant, enthaltend

z25 g Diglykol

30 g Glycerin

ioo g Wasser

iooo g Druckpaste

Der Stoff wird getrocknet, io Minuten in feuchtem Dampf gedämpft, 1/2 Stunde behandelt in einem Bade, welches 2 g Natriumnitrit und io ccm Salzsäure 2o° B6 je Liter enthält, anschließend bei 6o° mit 4 g Natriumacetat, = g Oleylmethyltaurin und 0,5 ccm Ammoniak 25 °/J9 je Liter behandelt, wobei man das Bad auf 85' erhitzt, anschließend wird gespült.

Man erhält weinrote und rote Effekte -auf weißem Grunde, de sehr gute Echtheiten aufweisen.
Weitere erfindungsgemäße Kombinationen werden beispielsweise in folgender Übersicht angeführt:

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von echten farbigen Druckeffekten auf Acetylcellulose und Polyamidfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ware mit Druckverdickungen bedruckt, welche eine Kupplungskomponente und eine mit Wasserdampf schwer flüchtige aromatische Aminoverbindung enthalten, dämpft und anschließend durch Diazotierung den Farbstoff an den bedruckten Stellen entwickelt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man den Druckfarben Alkalinitrit zusetzt und durch eine Säurepassage die Diazotierung herbeiführt.
3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazotierung in einem Bade vornimmt, welches salpetrige Säure, gegebenenfalls neben anderen Säuren und Alkalisalzen enthält. q..
Verfahren nach Ansprüchen i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplung durch eine heiße Behandlung vervollständigt wird.
5. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponenten als Alkalisalze angewendet werden.
6. Verfahren nach Ansprüchen i und 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben organische Lösungsmittel enthalten.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1, $ und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckfarben nicht diazotierbare Amine basischen Charakters enthalten. B.
Verfahren nach Ansprüchen i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als schwer flüchtige aromatische Aminoverbindungen gegebenenfalls substituierte Aminobenzolcarbonsäureamide oder Aminobenzolcarbonsäureester verwendet werden. g.
Verfahren nach Ansprüchen i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als schwer flüchtige Aminoverbindungen gegebenenfalls substituierte Aminobenzolsulfonamide oder Aminobenzolsulfonsäureester verwendet werden. io.
Verfahren nach Ansprüchen i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als schwer flüchtige Aminoverbindungen gegebenenfalls substituierte Aminodiphenylharnstoffe verwendet werden. ii.
Verfahren nach Ansprüchen i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als schwer flüchtige Aminoverbindungen einseitig benzoylierte und gegebenenfalls substituierte Phenylendiamine verwendet werden.
12. Verfahren nach Ansprüchen i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als schwer flüchtige Aminoverbindungen gegebenenfalls substituierte Aminophenyl-aryl-, -alkyl- oder -aralkylsulfone verwendet werden.
13. Verfahren nach Ansprüchen i bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als schwer flüchtige Aminoverbindungen gegebenenfalls substituierte Aminophenylarylketone, Aminophenylaralkylketone und Aminophenylalkylketone verwendet werden.