DE891546C - Verfahren zur Sulfochlorierung olefinhaltiger Kohlenwasserstoff-fraktionen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Sulfoehlorierung olefinhaltiger Kohlenwasserstofffraktionen Die Fraktionen des Siedebereiches etwa z8o bis 32o° der Fischer-Tropsch-Synthese (Normaldruck und Mitteldrucksynthese mit Kobaltkontakt) werden bekanntlich als Kogasinfraktionen bezeichnet. Diese Fraktionen, besonders die Fraktion Zoo bis 32o° werden technisch in großem Maße sulfochloriert. Hierbei wurde es bisher als wesentlich erachtet, das Kogasin, das etwa 2 bis zo °/o Olefin enthält, vor der Sulfochlorierung zu hydrieren, um die Olefine zu entfernen, oder es durch Behandlung mit Schwefelsäure oder Edeleanuextraktion mit flüssigem SO, von den Olefinen zu befreien. Ein Hauptgrund hierfür war die Beobachtung, daß bei der Sulfochlorierung . des olefinhaltigen Kogasins mit Hilfe von ultraviolettem Licht (Quecksilberlampen) besonders bei S 02 Überschuß häufig starke Verharzungen (Polymerisationen) auftreten, die die Belichtungsquellen mit dunklen Belägen überziehen. Durch derartige Abscheidungen wird dann der Fortgang der Sulfochlorierung außerordentlich gehemmt, da die Lichtstrahlen jetzt nicht mehr ungehindert die Flüssigkeit durchdringen können und die Chloraktivierung dadurch geringer wird.
• Es wurde nun gefunden, daß bei der Sulfochlorierung olefinhaltiger Kogasinfraktionen eine vorausgehende Beseitigung der Olefine nicht erforderlich ist und die Sulfochlorierung mit höchster Reaktionsgeschwindigkeit mit gewöhnlichen 4o-Watt- oder 6o-Watt-Glühlampen oder Tageslicht durchgeführt werden kann, wenn man das von Eisenspuren befreite Kogasin in den ersten Reaktionsstunden mit einem relativ geringen Chlorüberschuß über das SO, sulfochloriert. Zweckmäßigerweise wird beim Anfahren auch kurze Zeit erst Chlorgas gegeben, ehe SO, oder Sulfurylchlorid hinzugefügt wird.. Bei der Durchführung dieser Arbeitsweise entstehen keine Harzabscheidungen. Das erhaltene verseifte Endprodukt hat zwar einen etwas höheren Gesamtchlorgehalt, ist aber in seinen waschaktiven Eigenschaften keineswegs geringwertiger und von heller Farbe. Beispiel In einem emaillierten, mit Kühlung versehenen Reaktionsbehälter von etwa 7 m3 Inhalt, der mit achtzehn gläsernen Tauchrohren mit je acht 6o-Watt-Glühlampen versehen ist, werden etwa 4,5 t eisenfreies Kogasin mit io °/o Olefingehalt, Siedebereich 23o bis 32o°, eingefüllt. Es werden '/', Stunde lang etwa io bis 2o m3 Chlor/h eingeleitet, und anschließend wird mit erhöhter Chlorgeschwindigkeit die gleiche Volumenmenge S 02 eingeleitet. Nach etwa 8 bis io Stunden wird bei einer Reaktionstemperatur von 45° die Verseifungszahl 35o erreicht. Das Produkt enthält etwa io °/o Schwefel, 15 °/o Chlor und ist fast farblos. Über 6,5 t Sulfochlorid werden erhalten. Ein ähnliches Ergebnis erhält man, wenn man in der Tageslichtanlage arbeitet. Die Reaktionszeit kann in vorstehendem Falle noch weiter verkürzt werden, wenn die vorhandene Kühlung eine Steigerung der Gasgeschwindigkeit zuläßt, ohne daß die Temperatur wesentlich über 5o° hinauskommt.
• Die Arbeitsweise kann in ähnlicher Weise auf analoge Erdölprodukte angewendet werden.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Sulfochlorierung olefinhaltiger Kohlenwasserstofffraktionen mittels S 02 und C12 unter Belichtung, dadurch gekennzeichnet, daß zu Beginn der Sulfochlorierung erst kurze Zeit mit einem Überschuß von Chlor über S 02 und erst später mit S 0, -reicherem Gasgemisch sulfochloriert wird.
2. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß erst kurze Zeit Chlor eingeleitet, dann einige Zeit mit einem Überschuß von Chlor über SO, und danach erst mit einem S.02-reicheren Gasgemisch sulfochloriert wird. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 735 079 und 750 33o.