DE885158C - Verfahren zur Erhoehung der Wasserbestaendigkeit von Superpolyamiden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Erhöhung der Wasserbeständigkeit von Superpolyamiden Das Patent 750 427 betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Wasserbeständigkeit von Superpolyamiden, bei dem man diese im durch Einwirkung von Wärme erweichten Zustand mit Isocyanaten behandelt.
• Es wurde nun gefunden, daß man die Wasserbeständigkeit von Superpolyami#den auch verbessern kann, wenn man sie im durch Einwirkung von Wärme erweichten Zustand mit Stoffen behandelt, die bei erhöhter Temperatur, insbesondere bei den zur Erweichung des Superpolyamids notwendigen Temperaturen, freies Mono- oder Polyisocyanat abspalten. Als solche Stoffe seien beispielsweise die Anlagerungsprodukte von Hexamethylendiisocyanat an Caprol#actam oder an Formanilid oder von Toluylendiisocyanat an Caprolacam oder an Methylcaprolactam genannt.
• Der Vorteil dieser Produkte liegt darin, daß sie sich auch in offenen Reaktionsgefäßen verwenden lassen, z. B. in einem offenen Mischkneter oder auf der Mischwalze, da die verhältnismäßig leicht flüchtigen Isocyanate sich im Augenblick des Zerfalls der Anlagerungsprodukte sofort mit dem Superpolyami,d umsetzen und daher praktisch nicht verdampfen.
• Man benötigt infolgedessen zur Erzielung einer genügenden Wasserbeständigkeit der Superpolyamide eine geringere Menge Isocyanat als bei Anwendung des freien Isocyanats, Eine für die meisten Anwendungen ausreichende Verbesserung der Wasserbeständigkeit der Superpolyamide wird bereits bei Zusätzen erreicht, die o,9 bis 2 1/o Mono-oder Polyisocyanat, berechnet auf die Superpolyamidmenge, liefern. Ein weiterer Vorteil ist die leichtere Handhabung der pulverförmigen Anlagerungsprodukt,e wegen ihrer,Geruchlosigkeit.
• Die Superpolyamide werden durch die Behan#dlung wesentlich wasserfester, und Formkörper, z. B. Folien, daraus neigen in stark gebogenem Zustand bei Berührung mit kaltem oder warmem Wasser nicht zum Brechen oder Reißen, wie es Forrnkörper aus Superpolyamiden tun, die nicht gemäß,der vorliegenden Erfindung behandelt wurden.
• Sie können vor allem als künstliches Leder verwendet werden, und zwar auch in Fällen, w& sie besonders der Einwirkung von Feuchtigkeit oder Wasser ausgesetzt sind. Die Löslichkeit der Superpolyamide, z. B. der Mischsuperpolyamide, in Al- koholen, wie Methanol, wird durch die Behandlung mit den Anlagerungsprodukten von Mono- und Polyisocyanaten stark herabgesetzt. - Beispiel i .goo Teile eines Misc-hsuperpoJyamids aus 6o Teilen a;dipinsa-urem Hexamethylendiamin und 4o Teilen e-Aminocapronsäure werden in einem Kneter bei 185' geschmolzen und der Schmelze 3oo Teile Benzolsulfonsäuremonomethylamid sowie So Teile Eisenoxydbraun zugefügt. _ Die Mischung wird 30 Minuten geknetet. Man setzt der Schmelze dann 4o Teile eines Anlagerungsprodukts aus Toluylendiisocyanat und Caprolaetam, das bei 168 bis 171' schmilzt 'und ' 'dessen ToluyIendiisocyanatgehalt 43,61/o beträgt, zu. Die Mischung wird io Minuten weitergeknetet und hierauf bei 2,ool zu Platten verpreßt. Ein scharf geknickter Teil der Preßplatte verändert sich nicht beim Eintauchen in siedendes Wasser, während die gleiche Mischung, ohne Zusatz des Anlagerungsprodukts hergestellt, bereits in Wasser von 5o' brüchig wird. Beispiel 2 3ob Teile eines feinkörnigen Mischsuperpolyamids aus 6o Teilen adipinsaurem Hexamethylendiamin und 4o Teilen a-Aminocapronsäure werden mit I So Teilen eines Gemisches von 75 Teilen Benzolsulfonsäuremonomethylami,d und 25 Teilen Benzolsulfonsäure,butylami-d unter Zusatz von 35o Teilen Wasser und 2o Teilen Ruß kurz gemischt. Das Gemisch wird 3o Minuten unter Rühren auf 9S bis i oo' erhitzt und dann. auf dem Mischwalzwerk bei 130' homogenisiert. Man fügt der Mischung dann 2o Teile eines Anlagerungsprodukts von Toluylend'iisocyanat und Methylcaprolactam, das einen Erweichungspunkt von etwa, 8o0 besitzt und 37,5'/ü Tolnylendiisocyanat enthält, zu und mischt 2o Minuten weiter. Die Mischung wird in Form eines groben Fells von der Mischwalze abgenommen und bei 200' zu einer Platte verpreßt. Ein scharf geknickter Teil der Platte bleibt beim Eintauchen in 5d# warmes Wasser unverändert, während eine Platte aus einer entsprechenden, ohne, Zusatz des Anlagerungsprodukts hergestellten Masse bei dieser Beanspruchung brüchig wird. Beispiel 3 iooo Teile eines Superpolyamids aus e-Aminocapronsäure bzw. derein Lactam werden in einem offenen Schmelzkessel unter Rühren geschmolzen und der Schmelze,6o Teile eines Anlagerungsprodukts aus ToluyIendiisocyanat an Caprolactam, das bei 168 bis 171' schmilzt und dessen ToluyIendiisocya,natgehalt 43,6 0/9 beträgt, sowie 3o Teile Ruß zugefügt. Die ursprünglich dünnflüssige Schmelze wird durch den Zusatz des Anlagerungsprodukts zähflüssig. Nach etwa io Minuten Einwirkungsdauer wird die Mischung dem Schmelzgefäß entnommen und bei :24o' zu einer Platte verpreßt. Diese zeichnet sich im Vergleich zu einer ohne Zugabe des Anlagerungsprodukts aus Tc>Iuylendiisocyanat an Caprolactam hergestellten Preßplatte durch einen höher-en Erweichungspunkt, eine geringere Löslichkeit,bzw. Quellbarkeit in Lösungs- oder Quellungsmitteln sowie,durch einen geringen Anteil an wasserlöslichen Substanzen aus. Die Platte eignet sich vorzüglich für Dichtungszwecke.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weiterbildung des Verfahrens zur Erhöhung der Wasserbeständigkeit von Superpolyamiden gemäß Patent 750 427, dadurch gekennzeichnet, daß man Superpolyamide im durch Einwirkung von Wärme erweichten Zustand mit Verbindungen behandelt, -welche bei erhöhter Temperatur freie Isoeyanate abspalten.