DE874448C - Verfahren zur Herstellung von substituierten Alkoxyarylnitrilen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von substituierten AlkoxyarylnitrilenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
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Description
- Verfahren zur Herstellung von substituierten Alkoxyarylnitrilen Es ist bekannt, daß man durch Einwirkung von Organomagnesiumverbindungen auf bestimmte fettaromatische Äther, bei denen der Äthersauerstoff noch durch mindestens i Kohlenstoffatom vom Benzolring getrennt ist, die Alkoxylgruppe durch den organischen Rest der Organomagnesiumverbindung ersetzen kann. So gelingt es z. B., Benzylmethyläther durch Einwirkung von Methyl- bzw. Phenylmagnesiumhalogenid bei Temperaturen über i5o' in Äthylbenzol bzw. Diphenylmethan überzuführen. Ebenso verhalten sich Äther des Diphenylcarbinols. Phenoläther werden dagegen durch Einwirkung von Organomagnesiumverbindungen unter diesen Bedingungen zu den freien Phenolen aufgespalten.
- Es wurde nun gefunden, daß der Austausch der organischen Reste von Organomagnesiumverbindungen gegen einen Alkoxylrest auch bei Phenoläthern gelingt, wenn man das Grignardreagens auf ein 2, 3-Dialkoxy-substituiertes Arylnitril oder -dinitril einwirken läßt. So wird durch Umsetzung von Organomagnesiumverbindungen mit 2, 3-Dialkoxysubstiuierten Arylnitrilen unter den üblichen Reaktionsbedingungen der Grignardsynthese der in 2-Stellung zur CN-Gruppe befindliche Alkoxylrest gegen den organischen Rest der Organomagnesiumverbindung ausgetauscht. Hierbei war zu erwarten, daß die N itrilgruppe in dieCarbonylgruppe umgewandelt würde; überraschenderweise wird jedoch die Nitrilgruppe von dem Grignardreagens nur in ganz geringem Maß angegriffen, so daß der Austausch des Alkoxylrestes gegen den organischen Rest der Organomagnesiumverbindung mit guten Ausbeuten verläuft.
- Die erfindungsgemäße Reaktion kann auf die verschiedensten aromatischen 2, 3-Dialkoxy-substituierten Nitrile oder Dinitrile angewendet werden. Es eignen sich hierfür . z. B. 2, 3-Dimethoxybenzonitril oder 4, 5-Dimethoxyisophthalsäuredinitril.
- Als Grignardreagerizien können gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylmagnesiumhalogenide mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen verwendet werden.
- Beispiele i. Zu einer Grignardlösung aus 7 Gewichtsteilen Magnesium und 32 Gewichtsteilen Äthylbromid in ioo Volumteilen Äther gibt man eine Lösung von '24 Gewichtsteilen 2, 3-Dimethoxybenzonitril in ioo Volumteile Äther. Man läßt die Mischung mehrere Stunden stehen und kocht dann noch 4 Stunden am Rückfluß. Nach der üblichen Zersetzung des abgeschiedenen Additionsprodukts trennt man aus dem Reaktionsprodukt das in geringer Menge entstandene 2, 3-Dimethoxypropiophenon durch Behandlung mit Grignardreagens ab und trennt das zurückbleibende Gemisch durch fraktionierte Destillation im Vakuum in 2-Äthyl-3-methoxy-benzonitril vom F. 35° (Kpi,2 io2°) und eine geringe Menge Ausgangsmaterial. Ausbeute: 14 Gewichtsteile 2-Äthyl-3-methoxy-benzonitril = 6o °/o.
- 2. Zu einer Grignardlösung aus 10,5 Gewichtsteilen Magnesium. und 72 Gewichtsteilen n-Heptylbromid in Zoo Volumteilen Äther gibt man eine Lösung von 49 Gewichtsteilen 2, 3-Dimethoxybenzonitril in i5o Volumteile Äther. Man läßt i Stunde stehen und kocht dann noch 3 Stunden. Nach Aufarbeitung wie in Beispiel i erhält man 4o Gewichtsteile 2-n-Heptyl-3-methoxybenzonitril als farbloses 01 vom Kpo,, 131 bis 134°. Ausbeute 62 °/o.
- 3. Zu einer Grignardlösung aus 6 Gewichtsteilen Magnesium und 29,3 Gewichtsteilen Cyclohexylbromid in ioo Volumteilen Äther gibt man eine Lösung von 16,3 Gewichtsteilen 2, 3-Dimethoxybenzonitril in 75 Volumteile Äther. Man läßt i Stunde stehen und erhitzt 5 Stunden zum Sieden. Nach der üblichen Zersetzung trennt man das Reaktionsprodukt durch Fraktionierung im Vakuum von wenig Ausgangsmaterial. Man erhält 2-Cyclohexyl-3-methoxybenzonitril (F. 66°) in einer Ausbeute von 68 °/o.
- 4. Zu einer Grignardlösung aus 2,8 Gewichtsteilen Magnesium und 15,7 Gewichtsteilen Brombenzol in 75 Volumteilen Äther gibt man eine Lösung von 16,3 Gewichtsteilen 2, 3-Dimethoxybenzonitril in 75 Volumteile Äther. Nach 2ostündigem Stehen zersetzt man mit verdünnter Säure und schüttelt die Ätherlösung des Reaktionsprodukts zur Entfernung geringer phenolischer Anteile mit verdünnter Lauge durch. Die nach Abdestillieren des Äthers hinterbleibende Substanz wird im Vakuum fraktioniert. Man erhält neben Ausgangsmaterial 6, 5 Gewichtsteile 2-Methoxydiphenyl-carbonsäurenitril (6) vom F. 86°. Ausbeute 31 %.
- 5. Zu einer Grignardlösung aus 7,2 Gewichtsteilen :Magnesium und 32,7 Gewichtsteilen Äthylbromid in i5o Volumteilen Äther gibt man eine Lösung von 18,8 Gewichtsteilen 4, 5-Dimethoxy-iso-phthalsäuredinitril in 22o Volumteile warmem Benzol und erwärmt 5 Stunden zum gelinden Sieden. Bei der üblichen Aufarbeitung erhält man 16,2 Gewichtsteile 2-Äthyl-3-methoxy-5-propionyl-benzonitril vom F. iio°. Ausbeute 75 °/u.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von substituierten Alkoxyarylnitrilen der allgemeinen Formel in der R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet und gegebenenfalls weitere Substituenten vorhanden bzw. andere Ringe angegliedert sein können, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Dialkoxyarylnitrile der allgemeinen Formel Organomagnesiumverbindungen mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen einwirken läßt.
Priority Applications (1)
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| DEK4053D DE874448C (de) | 1943-07-28 | 1943-07-28 | Verfahren zur Herstellung von substituierten Alkoxyarylnitrilen |
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| DEK4053D DE874448C (de) | 1943-07-28 | 1943-07-28 | Verfahren zur Herstellung von substituierten Alkoxyarylnitrilen |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE874448C true DE874448C (de) | 1953-04-23 |
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| DEK4053D Expired DE874448C (de) | 1943-07-28 | 1943-07-28 | Verfahren zur Herstellung von substituierten Alkoxyarylnitrilen |
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1943
- 1943-07-28 DE DEK4053D patent/DE874448C/de not_active Expired
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