DE871752C

DE871752C - Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Nitrohalogencarbonsaeuren und deren Derivaten

Info

Publication number: DE871752C
Application number: DEB6438D
Authority: DE
Inventors: Otto Von Dr Schickh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1943-03-23
Filing date: 1943-03-23
Publication date: 1953-03-26

Description

Verfahren zur Herstellung von alzphatischen Nitrohalogencarbonsäuren und deren Derivaten Es wurde gefunden, daB man in einfacher Weise aliphatische Nitrohalogencarbonsäuren bzw. ihre Ester, Amide oder Nitrile erhält, wenn man aliphatische Nitrohalogenverbindüngen der allgemeinen Formel R-CHXN02: in der R Wasserstoff oder einen organischen Rest und X Halogen bedeutet, in Gegenwart alkalischer Katalysatoren mit a" ß-ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren oder deren Estern, Amiden oder Nitrilen umsetzt. Die als Ausgangsstoffe dienenden Nitro'halogenverbindungen können z. B. erhalten werden, indem man gesättigte aliphatische Halogenko'hlenwasserstoffe, wie,112ethyl-, Äthyl- oder Propy lchlorid usw., in der Gasphase bei Temperaturen zwischen Zoo und 6oo@°' mit nitrierenden Mitteln behandelt. Als ungesättigte C.arbonsäuren seien Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure und Glutacons-äure angeführt. Als Katalysatoren kommen vornehmlich die Oxyde, Hydroxyde, Carbonate und Alkoholate der Alkali-und Erdalkalimetalle in Betracht; aber auch Pyridin und andere organische Basen sind geeignet.
Die neuen Verbindungen können z. B. als Weichmacher oder Lösungsmittel angewandt werden. Es ist zwar aus der Patentschrift 728 531 bekannt, daß man Nitrile oder Ester a,ß-ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren in Gegenwart alkalischer Substanzen mit primären aliphatischen Nitroverbindungen unter Bildurig von I1Titrocarbonsäürenitrilen bzw. -estern umsetzen kann. Im Hinblick auf die Tatsache; daß in Halogennitroverbinduügen, welche die Nitrogruppe und das Halogenatom am gleichen Kohlenstoffatom tragen, das Halogenatom sehr beweglich ist, war es überraschend, daß beim vorliegenden Verfahren in Gegenwart alkalischer Mittel trotzdem das Halogenatom im wesentlichen unangegriffen bleibt und glatte Anlagerung an a,ß-unges@ättigte aliphatische Carbonsäuren bzw. deren Ester, Amide und Nitrile erfolgt. Beispiel Man erhitzt ein Gemisch aus vio Teilen i-Chlori.-nitroäthan, aoo Teilen Alkohol und 3 Teilen Kaliumcarbonat unter Rühren auf 55° und tropft dann 55 Teile Acrylnitril zu. Dann wird das Reaktionsgemisch noch 12 Stunden bei 6d°' gerührt und nach dem Auswaschen mit Wasser destilliert. Man erhält 104 Teile (63 % der Theorie) y-Chlor-y-nitron-valeronitril vom Siedepunkt 139 bis i4o°.
In entsprechender Weise kann man auch ,i-Brom odgr i-Fluor-i-nitroäthan mit Acrylsäure oder ihrem Amid oder Äthylester zu den entsprechenden 8-Halogen-8 nitrovaleriansäuren bzw. deren Amiden oder Estern umsetzen.
Die Umsetzungen erfolgen in der gleichen Weise, wenn man das Reaktionsgemisch iio bis 15 Tage bei gewöhnlicher Temperatur rührt.

Claims

PATENTANSPRUCH: -Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Nitrohalogencarböns-äuren und deren Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische Nitrohalogenverbindungen der allgemeinen .Formel R-CHXN02, in der R Wasserstoff oder einen organischen Rest und X Halogen bedeutet, in Gegenwart alkalischer Katalysatoren mit a, ß-ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren oder deren Estern, Amiden oder Nitrilen umsetzt.