DE870947C - Verfahren zum Herstellen photographischer Farbbilder durch farbgebende Entwicklung - Google Patents

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 19. MÄRZ 1953

G 1238 IVa :57h

Bekanntlich können farbige photographische Bilder durch Benutzung eines Entwicklers erhalten werden, der während der Entwicklung farbige unlösliche Oxydationsprodukte bildet. Der so gebildete. Farbstoff färbt die Gelatine in der Nachbarschaft der Silberkörner des Silberbildes. Es ist ferner bekannt, Farbbilder dadurch zu erhalten, daß man zu bestimmten Entwicklerlösungen eine Verbindung hinzufügt, die sich während der Entwicklung mit dem Oxydationsprodukt des Entwicklers kuppelt und dadurch einen Farbstoff bildet, der sich neben den entwickelten Silberkörnern niederschlägt. Ein derartiges Herstellungsverfahren für farbige photographische Bilder mittels Kupplungskomponenten wird in der bekannten deutschen Patentschrift 253 335 von Fischer beschrieben.

In den britischen Patentschriften 458 664 und 493 95² wird ein Entwicklungsverfahren der Farbenphotographie beschrieben, bei welchem Verbindungen der allgemeinen Formel

Y_CH₂ —C-R

ii
O

Verwendung finden, bei welcher Y eine elektronegative Gruppe CN oder X-CO (X bezeichnet eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder

870 Ö47

Arylgruppe), R eine aryl··, oder heterocyclisch-substi-. tuierte Aminogruppe ist.

Durch die Erfindung soll eine neue Gruppe von Kupplungskomponenten eingeführt werden, die Farbbilder .von größerer Farbdichte und .besserer·Durchsichtigkeit als die bisher-hekannten Verbindungen er- ^ geben. Außerdem besitzen die neuen Farbkuppler gegenüber den bisher bekannten noch folgende Vorteile: sie lassen sich auch in Entwicklerlösungen benutzen, die einen ziemlich hohen Prozentsatz von Sulfit enthalten, sie werden durch Bisulfit und Essig-, ^ säure nicht angegriffen, und sie liefern Farbstoffe, deren Absorptionskurven steil sind, d. h. deren Absorption auf einen bestimmten Spektralbereich scharf begrenzt ist. Die erfindungsgemäß benutzten Farbkuppler stellen Verbindungen von folgendem allgemeinem Formelbild dar:

--—-N

CH₉-X

in welchem X ein elektronegatives organisches Ra- «5 dikal, beispielsweise eine Acyl- oder Cyangruppe, und Y ein Wasserstoff atom oder ein organisches Radikal, wie Alkyl oder Aryl, ist.

Beispiele für solche Kuppler sind

3-Phenyl-5-Acetonyl-i, 2, 4-Oxodiazol

-N

C₆H₅-C-

11

- N

C-CH₂-CO-

CH₃

3-Phenyl-i, 2, 4-Oxodiazolyl (5) Acetonitril

-N

C₆H₅-C-

C-CH₉-CN

(2)

3-Βεηϊν1-5-Αοεΐοην1-τ, 2, 4-Oxodiazol C₆H₆-CH₂-C-N

C-CH,

CO-CH₈ (3)

. O

Diese Farbkuppler bilden bei der Kupplung mit dem Oxydationsprodukt eines aromatischen Aminoentwicklers während der Entwicklung des latenten Bildes einen gelben Farbstoff, wenn sie zu der durch Beispiel (1) veranschaulichten Gruppe gehören, dagegen; eine' orangefarbige Verbindung, wenn sie zur Klasse der durch Beispiel (2) veranschaulichten Verbindungen gehören.

Die in Beispiel (1) und (3) angeführten Verbindungen

■_, lassen sich nach dem Verfahren- gewinnen, welches in den Berichten, Bd. 22, (1889), S. 2414 beschrieben ist.

Die Verbindung des Beispieles (2) läßt sich durch Einwirkung von Kupfercyanid auf 3-Phenyl-5-Chloracetyl-i, 2, 4-Oxodiazol gewinnen, dessen Herstellung in den Berichten, Bd. 18 (1885), S. 1082 beschrieben ist. Die. praktische Ausführung der Erfindung kann in der Weise erfolgen, daß die im vorstehenden gekennzeichneten Farbkuppler entweder der photographisehen Emulsion vor oder nach dem Auftragen zugesetzt werden, oder die Entwicklung des latenten photographischen Bildes mit Hilfe eines Farbentwicklers durchgeführt wird, welcher außer einer aromatischen Aminoentwicklungsverbindung einen Farbkuppler der gekennzeichneten Art enthält.

Die Erfindung bezieht sich also auf alle Verfahren der Farbentwicklung, bei welchen die Entwicklung eines latenten photographischen Bildes mittels eines aromatischen Aminoentwicklers in Gegenwart. der bezeichneten Farbkuppler durchgeführt und das während der Entwicklung gebildete Silberbild alsdann beseitigt wird, so daß ein klar durchsichtiges Farbbild zurückbleibt.

Als aromatische Aminoverbindungen können bei der $5 Ausführung der vorliegenden Erfindung Mono-, Di- und Triaminoarylverbindungen benutzt werden. Von Monoaminoentwicklern seien an dieser Stelle insbesondere Aminophenole und Aminokresole, deren Halogenderivate und Aminonaphthole erwähnt.

Vorzugsweise und mit den besten Ergebnissen lassen sich bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung aromatische Ortho- und Paradiamine aromatischer Verbindungen benutzen, beispielsweise Paraphenylendiamin und seine Substitutionsprodukte. Solche Entwickler können in einer Aminogruppe oder einem Ring oder an beiden Stellen substituiert sein, z. B. N-Diäthylparaphenylendiamin, Monoäthylparaphenylendiamin, Dimethylparaphenylendiamin und 3-Amino-6-dimethylaminotoluol.

Diese Verbindungen 'finden üblicherweise in Salzform Verwendung, beispielsweise in Form ihrer Chlorhydrol- oder Sulfatverbindungen.

Im nachstehenden folgen einige Beispiele für die Zusammensetzung von Entwicklern, die die Erzeugung von Farbbildern gemäß der Erfindung ermöglichen:

Beispiel 1

A. no

N-Diäthylparaphenylendiamin-HCl 2 g

Natriumsulfit (kristallisiert) 25 g

Natriumcarbonat (kristallisiert) 60g

Natriumhydroxyd 2 g

Wasser 1000 ecm

B.

C₈H₆-C--N

C-CH₂-CO-CH₃

O 3g

Methanol 100 ecm

Für den Gebrauch wird B zu A hinzugefügt.

Beispiel 2

A.
3-Ammo-6-dimethylarmnotoluol-Hydro-

chlorid

4g

Natriumsulfit (kristallisiert) io g

Kaliumcarbonat 50 g

Natriumhydroxyd 3 g

Wasser 1000 ecm

B.

O₅H₅-C-

N C-CH₀-CN

5g

Methanol ioo ecm

Für den Gebrauch wird B zu A hinzugefügt.

Beispiel 3 A.

N-Diäthylparaphenylendiamin-H Cl 2 g

Natriumsulfit (kristallisiert) 25 g

Natriumcarbonat (kristallisiert) 60 g

Natriumhydroxyd 2 g

Wasser 1000 ecm

B.

CH₃-

-N
C-CH₂-CO-CH₃

3g

Methanol 100 ecm

Für den Gebrauch wird B zu A hinzugefügt.

Beispiel 4

A.

N-Diäthylparaphenylendiamin-H Cl 2 g

Natriumsulfit (kristallisiert) 25 g

Natriumcarbonat (kristallisiert) 60 g

Natriumhydroxyd 2 g

Wasser 1000 ecm

B.

/ ~y -c —ν

_r „ N C — CH., — CO — CH₃ CH₃ /

O 3g

Methanol 100 ecm

Für den Gebrauch wird B zu A hinzugefügt.

Beispiel 5

N-Diäthylparaphenylendiamin-H Cl 2 g

Natriumsulfit (kristallisiert) 25 g

Natriumcarbonat (kristallisiert) 60 g

Natriumhydroxyd 2 g

Wasser 1000 ecm

B.

— C N

Il il

N C-CH₂-CO-CH₃

3 g

Methanol 100 ecm

Für den Gebrauch wird B zu A hinzugefügt.

Beispiel 6 A.

N-Diäthylparaphenylendiamin-H Cl 2 g

Natriumsulfit (kristallisiert) 25 g _go

Natriumcarbonat (kristallisiert) 60 g

Natriumhydroxyd 2 g

Wasser 1000 ecm

O _: 3g

Methanol 100 ecm

Für den Gebrauch wird B zu A hinzugefügt.

Beispiel 7

A.

N-Diäthylparaphenylendiamin-H Cl 2 g

Natriumsulfit (kristallisiert) 25 g

Natriumcarbonat (kristallisiert) 60 g

Natriumhydroxyd 2 g

Wasser 1000 ecm

B.

-CH₂-C N

N C-

V-- \J

O Zg

Methanol 100 ecm

Für den Gebrauch wird B zu A hinzugefügt.

Organische Lösungsmittel, beispielsweise Aceton oder Alkohole, können für die Lösung der Farbkuppler benutzt werden.

Wie bereits gesagt, ist die.Erfindung.nicht beschränkt auf die Benutzung der Farbkuppler im Entwickler selbst. Wie bereits oben angedeutet, kann z. B. der eine der zu kuppelnden Bestandteile, nämlich der Farbkuppler, der während der Entwicklung den Bildfarbstoff bildet, der photographischen Emulsion vor oder ίο nach dem Auftrag zugesetzt werden, wobei naturgemäß einer Diffusion der Komponenten durch an sich bekannte Mittel vorgebeugt werden muß, beispielsweise durch Absorption auf den Silbersalzen. Die anderen Bestandteile der farbbildenden Bäder, die in der Hauptsache den aromatischen Aminoentwickler enthalten, können später während der Entwicklung in _v- Badform zugesetzt werden.

Unter Earbentwicklung soll ganz allgemein die Kupplung von Oxydationsprodukten aromatischer zo Verbindungen mit Farbbildern zur Erzeugung des gewünschten Bildfarbstoffes verstanden werden, gleichgültig ob die aromatischen Oxydationsprodukte im einzelnen während der Reduktion des Halogensilbers zu metallischem. Silber oder während einer nachfolgenden Behandlung des Bildsilbers erzeugt werden.

Nach der Erfindung lassen sich photographische -._■ Farbbilder sowohl auf Platten und Papieren als auch auf Filmen herstellen, wobei als Träger für das Silbersalz Gelatine oder andere Stoffe Verwendung finden können. Ebenso lassen sich nach der Erfindung sowohl Ein- als auch Mehrschichtenmaterialien verarbeiten, die sich auf einer oder auf beiden Seiten eines Trägers befinden können.

Das bei der Entwicklung gebildete Silber kann entfernt werden. Natürlich muß hierfür ein Bad Verwendung finden, welches den gebildeten Farbstoff nicht wieder zerstört. Beispielsweise ist hierfür ein Bad benutzbar, das aus einer wäßrigen Lösung von Kaliumferricyanid und Natriumthiosulfat besteht. Ein solches Bad beseitigt leicht das Silber, ohne den Farbstoff zu zerstören, und läßt ein reines richtiges Farbbild zurück.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Herstellen photographischer Farbbilder, gekennzeichnet durch die Benutzung von Farbkupplern von folgender allgemeiner Zusammensetzung

   • 'Y-C -N"

   C—CH,

   -worin X ein elektronegatives organisches Radikal, beispielsweise eine Acyl- oder Cyangruppe, und Y ein Wässerstoffatom oder ein organisches Radikal, wie Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, ist.

   1 5785 3.53