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Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten Es wurde gefuryden,
daß man wertvolle Polymerisationsprodukte erhält-, wenn man Allylalkohol oder seine
a- oder fl-Substitutionsprodukte in Gegenwart von Acrylverbindungen, d. h.
Acrylsäure sowie ihren, a-Substitutionsprodukten und ihren durch Umwandlung der
Carboxylgruppe entstehenden Derivaten, polymerisiert.
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Neben dem Allylalkohol selbst kommen. vor allem seine in, a- oder
ß-Stellung alkylierten, oder halogenierten Derivate in Frage, z. B. ß-Chlorallylalkohol!,
ß-Methylallylal(kohol, a-Methylallylalkohol und a, a-Dimethylally-I(a.I#,kohol.
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Geeignete Acrylverbindungen, die Mischpolymerisate mitdemAllylalkohol
oder seinen;Stibstitutionsprodukten gemäß der Erfindung liefern, sind insbesondere
Acrylsäure, a-Cthloracrylsäure unid Methylacrylsä#ure sowie deren Ester, Aniide
u#nd Nitri-le. Außerdem lassen. sich auch noch andere ungesättigte Verbindungen
einpolymerisieren, z. B. Z> b
auch solche, die für sich allein mit Allyla-lkohol
keine Mischpolyrnerisate liefern, wie Vinylchlorid, Vinylacetat oder Styrol.
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Die Polymerisation wird in, üb-licher Weise unter Zusatz von Sauerstoffperverbindunggen
durchgeführt, z. B. im Block, in! Lösung oder in Emulsion.
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Zur Erzielung besonders alköholr#eicher Mischpolymerisate ist es vorteilhaft,
wenn mani den Alkohol vorlegt und die Acrylverbind-ung entsprechend.
der
fortschreitenden Polymerisation. langsam zulaufen läßt.
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Bei der Polymerisation in wäßriger Emulsion kann man in. Gegenwart
vort'Schtitzkolloiden, -z. B. P,olyvinyla,lkohol, Polyacry1säure, - Pc;lyacrylamid,
Kasein-, Leim oder wasserlöslichen, Gel--lulosederivaten auch ohne ein seifenartiges
Emulgiermittel polymerisieren. Schon mit geringen, Mengen der genannten Schutzkolloi-de,
lassen sich, völlig koagulatfreie, sehr stabile, h#ochkonizentrierteEmulsionen und
Polymerisatdispersionen, herstellen-.
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So hergestellte Dispersionen von bei gewöhnlicher Temperatur nicht
zu geschlossenen Filmen auftrocknenden, Polymeren, z. B.- des, Mischpolymerisats
von Methacrylsäuremethyleste# und, Allylalkohol, lassen sich unter Vermeidung -von
Erwärmung zu Pulvern eintrocknen, dlie beim Einrühren. in Wasser und Erwärm-en wieder
emulzierbar sind.
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Die nach den, üblichen, Verfahren, hergestellten Polymerisate sind
hart oder weich bzw. elastisch je nach, demang6wandten Alkohol und
je nachdem, ob harte oder weiche Polymerisate liefernde Acrylverbindungen
einpolymerisiert werden. Auch durch Änderung des- Verhältnisses von Alkohol zu Acrylverbindung
lassen sich die Eigenschaften der Polymerisate in jeweils gewünschter Weise innerhalb
weiter Grenzen. ändern.
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Die Polymerisate sind im allgemeinen härter als die entsprechenden
Polymerisate aus der betreffenden Acrylverbindung allein. Sie sind. gut löslich,
zurn Teil auch spritlöslich oder wenigstenis spritverträglich und mit den üblichen
Weichmachern gut verträglich. Die gute Lichtbeständigkeit der Acrylpolymeren wird
:durch #das'Einpblymerisieren dies Allylalkohol#s und-seiner Substitutionsprodukte
nicht beeinträchtigt. Polymerisate, w- elche neben den Hydroxylgruppen gleichzeitig
noch freie -Carboxylgruppen enthalten, härten besohders in Agr-Wärme weiter und
werden unlöslich.
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Filme der Mischpolymerisate besitzen hervorragenide Haftf estigkeit,
so daß sie z. B. als Zwischenschicht - für splittersicheres Glas besonders
geeignet sind.
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Die wäßrigen Dispersionen der Polymerisate be i -
sitzen ein
gutes Pigmeni#bi.-ndevertnögen; sie lassen sich mit Weichmachern, verarbeiten und
sind-. frost-und lagerbeständig. Da sie auch ohne Emulgiermittel und mit nur geringen
Menggen Schutzkolloideu hergestellt werden können, liefern, sie beim Auftrocknen
bzw. Erhitzen bis zum Sintern wasserfeste Filme, weshalb sie sich z. B. besonders
zur Herstellung von Überzügen eignen,.
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a Aus wäßrigern Medium ist die Filmbildung besonders gut, offenbar
infolge einer gewissen Hydrophylie durch die enthaltenen Hydroxylgruppen. Aus dem
gleichen Grunde bleiben die Anstriche aus diesen Polyrnerisaten auf arbeitenden
Unterlagen, wie Holz, fest haften und bilden- keine Risse. Die Polymerisate können
außerdem auch zur Herstellung von Formkörpern, Filmen, Appreturen, Spachtelmassen,
als Bindemittel und als Klebstoffe verwendet `werden.
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BeisTiel i In ein Gemisch von, 2oo Teilen Wasser, o,6 Teilen Polyvinylalkohol,
0,4 Teilen Natriumpersulfat und :2o Teilen a-Methylallylalkohol läßt man bei ,etwa
- 7ch"' unter Rühren, i8o Teile Acrylsäuremethylester innerhalb i Stunde
laufen. Man erhält eine viskose Polymerisatdispersion mit vorzüglichem Pigmentbindevermögen,
die beim Eintrocknen einen, sehr Wasserf esten, zähen Film liefert. Die Disperssion
kann vor allem iür Anstrich- und Appreturzwecke verwendet werden.
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Beispiel 2 In ein Gemisch von. 3oo Teilen, Wasser und 0 Teilen
Allylalkohol, das o,6 Teile Polyacrylamid und o,6 Teile Natriumpersulfat gelöst
enthält, läßt man bei 70'Uis So' go Teile Methacryl-säuremethylester unter Umrühren,
innerhalb i Stunde einlaufen. Es entsteht eine Polymerisatdispers-idn, die sich
zu einem Pulver eintrocknen läßt, das durch Erwärmen in Wasser reemuligierbar ist.
Die Emulsion eignet sich zum Mattieren. von Kunistseide. Die mit Weichmachern. versetzte
Dispersion liefert beim Eintrocknen klare glänzende Filme.
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Beispiel 3
In einer Lösung von, 0,4 Teilen Benzoylperoxyd in
:2ooT#iltnÄthylacetat wird ein, Gemisch von i8o Teilen Acrylsä.uremeth#ylester und
2o Teilen Allylalkohol bei Siedetempetätur polymerisiert. Das farblose klare Polymerisat
eignet sich wegen -seiner hervorragenden Haftfestigkeit als Zwischenschicht für
splittersicheres Glas.
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BeisPie14 In, einer Lösung von, 0,3 Teilen Natriumpersulf at
in - 3oo Teilen Wasis-er wird ein Gernisch, von go Teilen Acrylsäure und
io Teilen fl-Chlorallylalkohol durch, Erwärmen auf etwa So' polymerisiert. Die beim
Eintrocknen- der erhaltenen Lösung entstehenden Filme wer.den beim Lagern, besonders
in der Wärme, wasserunlöslich.