DE861254C - Verfahren zur Herstellung substituierter Phenylessigsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung substituierter Phenylessigsäuren Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung substituierter Phenylessigsäuren, d. h. Verbindungen, die für die Synthese von Alkaloiden und die Gewinnung von Wuchsstoffen neuerdings von steigender Bedeutung sini. Es sind zur Herstellung derartiger Verbindungen bereits verschiedene Vorschläge gemacht worden, die jedoch für die industrielle Gewinnung nicht ausreichen. Derartige Verfahren gehen meistens von teilweise schwer zugänglichen Aldehyden, beispielsweise von Veratrumaldehyd aus, die über eine größere Anzahl von vielfach nicht glatt verlaufenden Zwischenreaktionen, beispielsweise über Alkohole, Chloride, Cyanide, in die entsprechenden Phenylessigsäuren übergeführt werden.
• Ein Verfahren, das es gestattet, an Stelle eines oit schwer zugänglichen Aldehyds leicht.e# zugängliche Ausgangsstoffe zu benutzen, und das es weiter ermöglicht, diese leicht und mit guten Ausbeuten in substituierte Phenylessigsäuren überzuführen, ist daher von großer Bedeutung. In diesem Zusammenhang hat man schon vorgeschlagen, von Guajacol bzw. Veratrol, d. h. verhältnismäßig besser zugänglichen Rohstoffen ausgehend, derartige Phenylessigsäuren herzustellen; jedoch ist die Durchführung eines solchen, von K i n d 1 e r und P e s c h k e (Arch. d. Pharm. 272, 236 [19321) vorgeschlagenen Verfahrens sehr schwierig, weil hierbei wesentlich unter o' gearbeitet werden muß, d. h. beispielsweise eine Temperatur von - 2o' erforderlich ist.
• Nach einem anderen Vorschlag (s. Kindler, Metzendorf und Dschi-yin-Kwok, B.76, 3o8 [19431) wird 3,4-Dimethoxyphenylglyoxylsäureester, der aus Veratrol hergestellt wird, mit Palladiummohr unter Zusatz von Schwefelsäure, Perchlorsäure oder Zinkchloridchlorwasserstoffsäure zu Homoveratrumsäureester hydriert. Hierbei ist die Zugabe der erwähnten, als reaktionsfördernde Säuren bezeichneten Stoffe unerläßlich, da sonst die 4ydrierLing sehr träge verläuft und bereits nach Verbrauch von etwa 15 %' der für die Reduktion erforderlichen Menge Wasserstoff zum Stillstand kommt. Ein weiterer Nachteil dieses Verfahrens ist die verhältnismäßig lange Umsetzungsdauer und die Notwendigkeit, bei einem Überdruck von mehreren Atmosphären zu arbeiten.
• Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß ün Gegensatz zu dem letzterwähnten Vorschlag die Anwesenheit der reaktionsfördernden Säuren nicht nötig ist und daß man mit sehr kleinen Mengen Katalysator arbeiten und trotzdem die, Reaktion in kürzester Zeit und in einem Zuge zu Ende führen kann, wenn in Methanol als Lösungsmittel gearbeitet wird. Besonders günstig wirkt die Anwendung j#ines Katalysators, niedergeschlagen auf oberflächenaktiver Kohle, z. B. feinverteiltes Palladium (PaRadiununohr) in Gegenwart oberflächenaktiver Kohle (A-Kohle), wobei ein nennenswerter Überdruck nicht erforderlich ist, da für die Durchführung der Umsetzung lediglich ein Wasserstoffdruck von io bis ioo cm Wassersäule ausreicht. Beispiel - 4,99 3,4-Dimethoxyphenylglyoxylsäuremethylester werden in i5o ccm Methanol mit i g oberflächenaktiver Kohle und 5 ccm Palladiumchlorürlösung mit 2 0/, Pd-Gehalt (= oj g Pd) mit Wasserstoff von geringem Überdruck geschüttelt. Nach 9.o Minuten sind 2 Mol Wasserstoff absorbiert, und die Hydrierung kommt zum Stillstand. Die Palladiumkohle wird abgesaugt, worauf das Methanol abdestüliert und der Rückstand mit Natronlauge einige Minuten auf dem siedenden Wasserbad erwärmt wird. Hierbei wird der Ester zur Homoveratrumsäure verseift. Aus der Reaktionsflüssigkeit können nach üblichem Verfahren 4 4 g Homoveratrumsäure in praktisch reiner Form gewonnen werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: . Verfahren zur Herstellung substituierter Phenylessigsäuren durch Hydrierung substituierter Phenylgloxylsäureester in Gegenwart von Katalysatoren und anschließende Verseifung, dadurch gekennzeichnet, daß in methylalkoholischer Lösung hydriert wird, wobei die Katalysatoren vorzugsweise auf oberflächenaktiver Kohle niedergeschlagen sind.